JPH0532831A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形加工性、剛性、耐熱性、耐衝撃性、耐油
性、耐薬品性、耐水性、ガスバリア性等の物性のバラン
スがきわめて良好でかつ、フィルム、シート等成形加工
時の外観及び透明性の優れた熱可塑性樹脂組成物を提供
すること。 【構成】 ポリオレフィン５〜９５重量％、ナイロン及
び、又はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物９５〜
５重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対して低分
子量ポリオレフィン１〜２０重量部からなることを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、射出成形や押出成形等
により、成形品、シート、あるいは、フィルム等として
利用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、ポリオレフィンとナイロン及びエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物との相溶性が著しく
改善された組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンは成形加工性、強靭性、
耐水性、耐有機溶剤性、耐薬品性などに優れ、低比重で
安価であることから各種成形品やフィルム、シート等に
従来から広く利用されている。しかし、ポリオレフィン
は、耐熱性、剛性がそれ程高くなく、新規な用途開拓を
はかるためには、これらを更に改良することが望まれて
いた。一方、ナイロンは、耐熱性、剛性、強度、耐油性
等に特徴をもったエンジニアリング樹脂として自動車部
品や電気、電子部品の分野などで広汎に使用されている
が、成形加工性、耐衝撃性、耐水性及び耐薬品性等にお
いて一層の改良が望まれている。

【０００３】また、ナイロンとエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物とを配合し、ガスバリア性を向上させる
とともに双方の特徴を有する熱可塑性樹脂を作り出そう
という試みも従来より行われている。しかし、この組成
物は、一般に耐水性、耐薬品性が悪く、相溶性にも問題
があり、押出成形によりフィルム、シートなどを成形す
ると、不均一な相分離を生じやすく、著しく外観を損ね
たものしか得られていなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオレフ
ィンとナイロン及び、又はエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物に、低分子量ポリオレフィンを配合すること
により、分散粒子径を１μｍ以下にミクロに均一分散さ
せ、成形加工性、剛性、耐熱性、耐衝撃性、耐油性、耐
薬品性、耐水性、ガスバリア性等の物性のバランスがき
わめて良好でかつ、フィルム、シート等成形加工時の外
観及び透明性の優れた新規な熱可塑性樹脂組成物を提供
することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリオ
レフィン５〜９５重量％及び（Ｂ）ナイロン及び、又は
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物９５〜５重量％
からなる樹脂組成物１００重量部に対して（Ｃ）低分子
量ポリオレフィン１〜２０重量部からなることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００６】本発明に、用いられるポリオレフィン
（Ａ）としては例えば、エチレン、プロピレン、ブテン
−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、３−メチルブテン
−１、オクテン−１等のα−オレフィンの単独重合体、
ランダムまたはブロック等の共重合体、これらα−オレ
フィンの過半重合と他の不飽和単量体とのランダム、ブ
ロックもしくはグラフト等の共重合体、またはこれらの
重合体の酸化、ハロゲン化、スルホン化したものであ
り、少なくとも部分的に結晶性を示すものである。

【０００７】ここで他の不飽和単量体としては例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メ
チル、無水マレイン酸アリールマレイン酸イミド、アル
キルマレイン酸イミド等の不飽和有機酸またはその誘導
体、及び酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、
スチレン、メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、ビ
ニルトリメチルメトキシシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン、ジ
シクロペンタジエン、４−エチリデン−２−ノルボルネ
ン等の非共役ジエンなどを用いることができる。共重合
の場合には、α−オレフィンや他の単量体は、２種に限
らず、複数種からなるものであってもよい。

【０００８】本発明に用いられるナイロン（Ｂ）とは、
ナイロン−６、ナイロン−１１、ナイロン−１２などの
ポリラクタム類、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１
０、ナイロン６−１２などのジカルボン酸とジアミンと
から得られるポリアミド類、ナイロン−６／６，６、ナ
イロン−６／６，１０、ナイロン−６／６，１１、ナイ
ロン−６／６，１２、ナイロン−６／６，６／６，１
０、ナイロン−６／６，６／６，１２、ナイロン−６／
６Ｔ（Ｔ；テレフタル酸成分）などの共重合ポリアミド
類、またこれらの混合物などの高アミノ末端ポリアミド
が挙げられる。

【０００９】また、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物（Ｂ）の例としては、エチレンと酢酸ビニルとの共
重合体を一般に行われる方法でケン化させることによっ
て製造することができる。エチレン−酢酸ビニル共重合
体中のエチレンの共重合割合は、一般には２０〜８０モ
ル％であり、特に２５〜７５モル％が好ましい。エチレ
ンの共重合割合が２０モル％未満では、成形加工性の点
で問題がある。一方、８０モル％を越えると、ガスバリ
ア性の点で不満足である。また、ケン化度は通常９０％
以上であり、とりわけ９５％以上が望ましい。ケン化度
が９０％未満では、ガスバリア性がよくない。

【００１０】また、本発明に用いられる低分子量ポリオ
レフィン（Ｃ）の例としては、平均分子量が約２０００
０以下のポリオレフィンオリゴマーで、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン等のオリゴマー及びこれらの変性
物、例えばマレイン酸、フマル酸、カルボン酸、更に
は、これらの無水物、及び水酸基等を化学的に結合して
得られるものが挙げられる。中でも、平均分子量が１０
００〜６０００のポリエチレン、及びポリプロピレンオ
リゴマーの末端を無水マレイン酸変性したもので、その
含有量が５重量％以上のものが特に好ましい。

【００１１】本発明による熱可塑性樹脂組成物におい
て、ポリオレフィン（Ａ）は５〜９５重量％、ナイロン
及び、又はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ｂ）は９５〜５重量％からなる樹脂組成物１００重量
部に対して、さらに低分子量ポリオレフィン（Ｃ）は１
〜２０重量配合しなければならない。

【００１２】（Ａ）成分の含量が５重量％より少なく、
（Ｂ）成分の含量が９５重量％より多い場合は、成形加
工性、耐水性、及び耐薬品性が十分でない。また、
（Ａ）成分の含量が９５重量％より多く、（Ｂ）成分の
含量が５重量％より少ない場合は、耐熱性、剛性におい
て好ましい性質が得られない。また、（Ｃ）成分につい
ては、含量が１重量部より少ない場合は、樹脂組成物の
相溶分散性に問題があり、分散粒子径が数十〜数百μｍ
と大きく、外観及び透明性が不十分である。また（Ｃ）
成分の含量が、２０重量部より多い場合は、耐熱性、耐
衝撃性、剛性等の低下が著しく好ましい結果が得られな
い。

【００１３】更に、必要に応じて基本的性質を損なわな
い範囲で他の添加剤例えば、染顔料、安定剤、酸化防止
剤、滑剤、充填剤等を添加することもできる。

【００１４】また、本発明の応用として、ポリオレフィ
ン層、ナイロン層、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物層及び、接着層などを含む２層以上の多層フィル
ム、例えば、低密度ポリエチレン層／接着層／ナイロン
層、低密度ポリエチレン層／接着層／エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物層、低密度ポリエチレン層／接着
層／ナイロン層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物層、低密度ポリエチレン層／接着層／ナイロン層／接
着層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層などの
多層フィルムのスクラップを粉砕機あるいは造粒機等に
よって破砕又は、粒状等にしたものに低分子量ポリオレ
フィンを混練することにより均一な組成とし、透明性が
良好で機械的強度がより優れた回収再生物が得られる。
この再生物を更に多層フィルムの１層として使用する
か、他の成形用の材料としても使用できる。

【００１５】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお、実施例では、０．０５ｍｍのＴ−ダイ
シートを使用し、光線透過率、及びＨＡＺＥはＡＳＴＭ
−Ｄ１００３により、また、引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ６
３８、アイゾット衝撃試験はＡＳＴＭ−Ｄ２５６によっ
て測定した結果である。光線透過率及びＨＡＺＥは、Ａ
ＳＴＭ−Ｄ１００３により測定した結果である。外観に
ついては、目視にて、以下の基準により判定した。 ○；均一かつ良好な相溶性を示し、相分離異物が見られ
ない。 ×；相溶性が悪く、相分離している。 配合組成及び各特性値の結果は表１〜表５に示した。

【００１６】（実施例１〜３） （Ａ）成分としては低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を
使用し、（Ｂ）成分としてはナイロン−６／６，６（６
／６，６Ｎｙ）を使用し、さらに（Ｃ）成分としては、
平均分子量が２０００のポリエチレンオリゴマーの末端
を無水マレイン酸変性したもので、その含有量が約５重
量％のものを（ＬＭＷ−ＰＥ）を使用した。

【００１７】（実施例４〜６） （Ａ）成分としてはＬＤＰＥを使用し、（Ｂ）成分とし
ては６／６，６Ｎｙ及び、エチレン含有率４４％のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使用
し、（Ｃ）成分としては、平均分子量が２０００のポリ
エチレンオリゴマーの末端を無水マレイン酸変性したも
ので、その含有量が約５重量％のものを（ＬＭＷ−Ｐ
Ｅ）を使用した。

【００１８】（実施例７〜９） （Ａ）成分としてはＬＤＰＥを使用し、（Ｂ）成分とし
てはエチレン含有率４４％のエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使用し、（Ｃ）成分として
は、平均分子量が２０００のポリエチレンオリゴマーの
末端を無水マレイン酸変性したもので、その含有量が約
５重量％のものを（ＬＭＷ−ＰＥ）を使用した。

【００１９】（比較例１〜３） （Ａ）成分としては低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を
使用し、（Ｂ）成分としてはナイロン−６／６，６（６
／６，６Ｎｙ）を使用した。

【００２０】（比較例４〜６） （Ａ）成分としてはＬＤＰＥを使用し、（Ｂ）成分とし
ては６／６，６Ｎｙ及び、エチレン含有率４４％のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使用
した。

【００２１】（比較例７〜９） （Ａ）成分としてはＬＤＰＥを使用し、（Ｂ）成分とし
てはエチレン含有率４４％のエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使用した。

【００２２】（実施例１０） ＬＤＰＥ層／接着層（オレフィン系）／６／６，６Ｎｙ
層／接着層（オレフィン系）／エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物層より構成される厚み比率＝６０／５／
１０／５／２０（μｍ）の総厚み１００μｍの多層フィ
ルムのスクラップを粉砕したものに（Ｃ）成分として平
均分子量が２０００のポリエチレンオリゴマーの末端を
無水マレイン酸変性したもので、その含有量が約５重量
％のものを（ＬＭＷ−ＰＥ）を使用した。

【００２３】（比較例１０） 実施例１０と同じ多層フィルムのスクラップを使用し、
（Ｃ）成分は使用しなかった。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【表３】

【００２７】

【表４】

【００２８】

【表５】

【００２９】

【発明の効果】本発明方法による熱可塑性樹脂組成物
は、通常の熱可塑性樹脂組成物に用いられている加工方
法、例えば射出成形、押出成形等により、容易に成形
品、フィルム、シート等に加工され、成形加工性、剛
性、耐熱性、耐衝撃性、耐油性、耐薬品性、耐水性、ガ
スバリア性等のバランスがきわめて良好でかつ、フィル
ム、シート等成形加工時の外観及び、透明性の優れた製
品を与える。また、本発明の組成物にする手法を用いる
ことによりポリオレフィン層、ナイロン層、エチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物層より構成された透明多層
フィルムのスクラップの再生回収が可能となった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 （Ａ）ポリオレフィン５〜９５重量％及
   び（Ｂ）ナイロン及び、又はエチレン−酢酸ビニル共重
   合体ケン化物９５〜５重量％からなる樹脂組成物１００
   重量部に対して（Ｃ）低分子量ポリオレフィン１〜２０
   重量部からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。