JPH01100138A - 光学活性を有する２‐アルキル‐１‐アルカノール類の製造方法 - Google Patents
光学活性を有する２‐アルキル‐１‐アルカノール類の製造方法Info
- Publication number
- JPH01100138A JPH01100138A JP25621787A JP25621787A JPH01100138A JP H01100138 A JPH01100138 A JP H01100138A JP 25621787 A JP25621787 A JP 25621787A JP 25621787 A JP25621787 A JP 25621787A JP H01100138 A JPH01100138 A JP H01100138A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
皇ｍ七１土艷
本発明は、医薬、農薬もしくは強誘電性液晶を製造する
ための中間体として利用される光学活性な２−アルキル
−１−アルカノール類の製造方法に関する。
ための中間体として利用される光学活性な２−アルキル
−１−アルカノール類の製造方法に関する。
従米致±
従来、光学活性な２−アルキル−１−アルカノールの製
造には光学分割（例えば、Ｐ、Ａ、Ｌｅｖｅｎｅ、 Ｈ
，Ｌ。
造には光学分割（例えば、Ｐ、Ａ、Ｌｅｖｅｎｅ、 Ｈ
，Ｌ。
１１ａｌｌｅｒ、 ｒジャーナルオブバイオロジカルケ
ミストリイＪ （Ｊ、Ｂｉｏｌ、Ｃｈｅｍ、＋ ７４
．３４３（１９２７） ）が採用されてきた。
ミストリイＪ （Ｊ、Ｂｉｏｌ、Ｃｈｅｍ、＋ ７４
．３４３（１９２７） ）が採用されてきた。
しかし、上記方法は工程が煩雑であって実用性に乏しい
ため、比較的筒易な方法で光学活性な２−アルキル−１
−アルカノール類を製造し得る方法の開発が要望されて
いた。
ため、比較的筒易な方法で光学活性な２−アルキル−１
−アルカノール類を製造し得る方法の開発が要望されて
いた。
ユ皿左邂状上ユｊ（工に崖舅
本発明は、光学活性を有する２−アルキル−１−アルカ
ノール類を、光学活性な１，２−エポキシアルカン類を
出発物質として用いて簡易な工程で合成し得る方法を提
供することを課題とする。
ノール類を、光学活性な１，２−エポキシアルカン類を
出発物質として用いて簡易な工程で合成し得る方法を提
供することを課題とする。
３貝亘盪底
本発明の特徴は、光学活性な１．２−エポキシアルカン
類をトリアルキルアルミニウムと反応させて下記式（Ｉ
）で示される光学活性を有する２−アルキル−１−アル
カノール類を得ることにある。
類をトリアルキルアルミニウムと反応させて下記式（Ｉ
）で示される光学活性を有する２−アルキル−１−アル
カノール類を得ることにある。
Ｒ−ＣＩ−Ｃ１１□−０１１
１（■）
Ｒ′
（式中、Ｒは炭素数４乃至１４個のアルキル基を表わし
、Ｒ′は炭素数１乃至４個のアルキル基を表わす、ただ
し、Ｒ′が炭素数４個のｎ−アルキル基の場合はＲは５
乃至１４個のアルキル基を表わす） 量 を ンするための 本発明において出発物質として用いる光学活性な１．２
−エポキシアルカン類としては、（＋）−１，２−エポ
キシヘキサン、（＋）−１，２−エポキシへブタン、（
＋）−１，２−エポキシオクタン、（＋）−１，２−エ
ポキシノナン、（＋）−１，２−エポキシデカン、（＋
）−１，２−エポキシウンデカン、（＋）−１、２−エ
ポキシドデカン、（＋）＝１．２−エポキシトリデカン
、（＋）−１，２−エポキシテトラデカン、（＋）−１
，２−エポキシペンタデカン、（＋）−１，２−エポキ
シヘキサデカン、（＋）−１，２−エポキシヘプタデカ
ン及び（＋）−１，２−エポキシオクタデカン等及び（
−）の上記エポキシド類を例示し得る。
、Ｒ′は炭素数１乃至４個のアルキル基を表わす、ただ
し、Ｒ′が炭素数４個のｎ−アルキル基の場合はＲは５
乃至１４個のアルキル基を表わす） 量 を ンするための 本発明において出発物質として用いる光学活性な１．２
−エポキシアルカン類としては、（＋）−１，２−エポ
キシヘキサン、（＋）−１，２−エポキシへブタン、（
＋）−１，２−エポキシオクタン、（＋）−１，２−エ
ポキシノナン、（＋）−１，２−エポキシデカン、（＋
）−１，２−エポキシウンデカン、（＋）−１、２−エ
ポキシドデカン、（＋）＝１．２−エポキシトリデカン
、（＋）−１，２−エポキシテトラデカン、（＋）−１
，２−エポキシペンタデカン、（＋）−１，２−エポキ
シヘキサデカン、（＋）−１，２−エポキシヘプタデカ
ン及び（＋）−１，２−エポキシオクタデカン等及び（
−）の上記エポキシド類を例示し得る。
これらのエポキシド類は、微生物を利用してα−オレフ
ィンを酸化することにより調製できる（特公昭５６−４
０号公報参照）。
ィンを酸化することにより調製できる（特公昭５６−４
０号公報参照）。
本発明は、これらの出発物質としての１．２−エポキシ
アルカン類をトリアルキルアルミニウムと反応させるこ
とにより、相当する２−アルキル−１−アルカノールを
得ることができる。
アルカン類をトリアルキルアルミニウムと反応させるこ
とにより、相当する２−アルキル−１−アルカノールを
得ることができる。
ここで用いるトリアルキルアルミニウムとしては、トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ
−プロピルアルミニウム、トリｎ−ブチルアルミニウム
等を例示し得る。
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ
−プロピルアルミニウム、トリｎ−ブチルアルミニウム
等を例示し得る。
上記反応は、有機溶媒中で、−７８℃〜２００℃、好ま
しくは一２０℃〜１００℃の範囲の温度で行われるが、
反応温度は、実際には反応に用いるトリアルキルアルミ
ニウムと１．２−エポキシアルカン類の種類に応じて決
めるとよい。
しくは一２０℃〜１００℃の範囲の温度で行われるが、
反応温度は、実際には反応に用いるトリアルキルアルミ
ニウムと１．２−エポキシアルカン類の種類に応じて決
めるとよい。
ここで有機溶媒としては、ヘキサン、トルエン、塩化メ
チレン、ジエチルエーテル、ベンゼン、デカン、テトラ
デカン等を例示し得、トリアルキルアルミニウムをこれ
ら有機溶媒に溶解したものに、出発物質としての１，２
−エポキシアルカンを滴下させて反応させることが好ま
しい。
チレン、ジエチルエーテル、ベンゼン、デカン、テトラ
デカン等を例示し得、トリアルキルアルミニウムをこれ
ら有機溶媒に溶解したものに、出発物質としての１，２
−エポキシアルカンを滴下させて反応させることが好ま
しい。
また、反応時間は、上記反応温度に応じて１〜７２時間
の範囲で決めるとよい。
の範囲で決めるとよい。
トリアルキルアルミニウムの有機溶媒中の濃度は、０．
１Ｍ〜５Ｍ、好ましくは０．５Ｍ〜３Ｍの範囲で用いる
とよいが、実際には、反応に用いるトリアルキルアルミ
ニウムと１．２−エポキシアルカン類の種類に応じて決
めるとよい。
１Ｍ〜５Ｍ、好ましくは０．５Ｍ〜３Ｍの範囲で用いる
とよいが、実際には、反応に用いるトリアルキルアルミ
ニウムと１．２−エポキシアルカン類の種類に応じて決
めるとよい。
出発物質としての１，２−エポキシアルカン類を上述の
ようにしてトリアルキルアルミニウムの有機溶媒液中に
滴下するには、１．２−エポキシアルカン類そのままで
もよく、また、前記有機溶媒に溶解したものでもよい。
ようにしてトリアルキルアルミニウムの有機溶媒液中に
滴下するには、１．２−エポキシアルカン類そのままで
もよく、また、前記有機溶媒に溶解したものでもよい。
また、１．２−エポキシアルカン類に対するトリアルキ
ルアルミニウムの使用量は、モル比で１〜３倍量が適当
である。
ルアルミニウムの使用量は、モル比で１〜３倍量が適当
である。
上述のごとくして反応を行った後、生成した反応物につ
いて相分離、抽出、蒸留、カラムクロマトグラフィー等
の手法を利用することにより、目的の光学活性を有する
２−アルキル−１−アルカノールを分離し、精製して得
ることができる。
いて相分離、抽出、蒸留、カラムクロマトグラフィー等
の手法を利用することにより、目的の光学活性を有する
２−アルキル−１−アルカノールを分離し、精製して得
ることができる。
叙上のとおり、本発明によると、光学活性を有する１、
２−エポキシアルカン類を出発物質として用いて簡易な
方法で光学活性を有する２−アルキル−１−アルカノー
ルを製造することができるので、本発明は、前述したご
とき種々の有用物質の中間体として重要な光学活性な２
−アルキル−アルカノール類の製造上有益である。
２−エポキシアルカン類を出発物質として用いて簡易な
方法で光学活性を有する２−アルキル−１−アルカノー
ルを製造することができるので、本発明は、前述したご
とき種々の有用物質の中間体として重要な光学活性な２
−アルキル−アルカノール類の製造上有益である。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
トリメチルアルミニウム（Ａｌ （ＣＨ３） ３）の１
Ｍヘキサン溶液３００ｍ ｌに窒素気流下で（＋）−１
，２−エポキシアルカン０．２モルを滴下後、室温で１
時間、還流温度で２時間反応させた。冷浸、反応混合物
を氷冷した１２％塩酸３００ｍ ｌにあけ、ヘキサン３
０ｋ ｌで抽出し、得られたヘキサン層を水５００ｒｓ
１で２回洗浄後、Ｎａ、ＳＯ，で乾燥し、ヘキサン留
去後蒸留して第１表に示すとおりの結果を得た。
Ｍヘキサン溶液３００ｍ ｌに窒素気流下で（＋）−１
，２−エポキシアルカン０．２モルを滴下後、室温で１
時間、還流温度で２時間反応させた。冷浸、反応混合物
を氷冷した１２％塩酸３００ｍ ｌにあけ、ヘキサン３
０ｋ ｌで抽出し、得られたヘキサン層を水５００ｒｓ
１で２回洗浄後、Ｎａ、ＳＯ，で乾燥し、ヘキサン留
去後蒸留して第１表に示すとおりの結果を得た。
なお、純度は、シリコンＳε−３０をｃｈｒｏｍｏｓｏ
ｒｂ ＨＡＷ ０ＭＣ５に３％担持した２ｍのカラムと
イオン火炎検出器とを有するガスクロマトグラフィで決
定した。
ｒｂ ＨＡＷ ０ＭＣ５に３％担持した２ｍのカラムと
イオン火炎検出器とを有するガスクロマトグラフィで決
定した。
実施例２
トリエチルアルミニウム〔＾１（ＣｚＨｓ）ｓ〕の１Ｍ
ヘキサン溶液１．５１に、窒素気流下で（＋）−１，２
−エポキシオクタン１モルを滴下後、８時間還流して反
応させ、冷浸、水冷した１２％塩酸１．５ Ｚに反応混
合物をあけ、ヘキサン１．５１で抽出後、得られたヘキ
サン層を水ｉ、ｓ ｚで２回洗浄後、ＮａＨＳＯ３で乾
燥し、ヘキサン留去後蒸留して（＋）−２−エチル−１
−オクタツール６０．１ｇを得た。
ヘキサン溶液１．５１に、窒素気流下で（＋）−１，２
−エポキシオクタン１モルを滴下後、８時間還流して反
応させ、冷浸、水冷した１２％塩酸１．５ Ｚに反応混
合物をあけ、ヘキサン１．５１で抽出後、得られたヘキ
サン層を水ｉ、ｓ ｚで２回洗浄後、ＮａＨＳＯ３で乾
燥し、ヘキサン留去後蒸留して（＋）−２−エチル−１
−オクタツール６０．１ｇを得た。
〔α〕ｖ ＋２．４°（ｒｌｅａｔ）、純度９４．６％
、沸点 ９９〜ｂ 実施例３ 出発物質として０．４７モルの（＋）−１，２−エポキ
シデカンを用いる以外は実施例２の方法に従い、（＋）
−２−エチル−１−デカノール２６．７ｇを得た。
、沸点 ９９〜ｂ 実施例３ 出発物質として０．４７モルの（＋）−１，２−エポキ
シデカンを用いる以外は実施例２の方法に従い、（＋）
−２−エチル−１−デカノール２６．７ｇを得た。
Ｃｒｔ 〕’： ＋２．０” （ｎｅａｔ）、純度９６
．３％、沸点 ７３〜７４℃１０．２ｍｍ１１ｇ 。
．３％、沸点 ７３〜７４℃１０．２ｍｍ１１ｇ 。
実施例４
トリｎ−プロピルアルミニウム（Ａｌ（Ｃ，１１１）３
〕の１Ｍへキサン溶液２１に、窒素気流下で１モルの（
÷）−１，２−エポキシデカンを滴下後、８時間還流し
た。冷浸、２１の１２％Ｉ（ＣＩに反応混合物をあけ、
ヘキサン１．５１で抽出し、得られたヘキサン層を水２
１で２回洗浄後、Ｎａ１ＳＯ１で乾燥し、ヘキサン留去
後蒸留して（−Ｌ２−プロピル−１−デカノール９．４
ｇを得た。
〕の１Ｍへキサン溶液２１に、窒素気流下で１モルの（
÷）−１，２−エポキシデカンを滴下後、８時間還流し
た。冷浸、２１の１２％Ｉ（ＣＩに反応混合物をあけ、
ヘキサン１．５１で抽出し、得られたヘキサン層を水２
１で２回洗浄後、Ｎａ１ＳＯ１で乾燥し、ヘキサン留去
後蒸留して（−Ｌ２−プロピル−１−デカノール９．４
ｇを得た。
〔α）Ｆ −０，２” （ｎｅａｔ）、純度９６．７％
、沸点１００〜１０１’Ｃ１０，５ｍｍｔ１ｇ 。
、沸点１００〜１０１’Ｃ１０，５ｍｍｔ１ｇ 。
実施例５
トリｎ−ブチルアルミニウム（ＡＩ Ｃｎ−ＣａＨｑ）
ｚ）の１Ｍヘキサン溶液２１に窒素気流下で１モルの
（＋）４．２−エポキシデカンを滴下後、８時間還流し
た。冷浸、２１の１２％ＩＩｃＩに反応混合物をあけ、
ヘキサン１．５１で抽出し、得られたヘキサン層を水２
１で２回洗浄後、Ｎａ、ＳＯ，で乾燥し、ヘキサン留去
後蒸留して（＋）−２−ブチル−１−デカノール７３．
２ｇを得た。
ｚ）の１Ｍヘキサン溶液２１に窒素気流下で１モルの
（＋）４．２−エポキシデカンを滴下後、８時間還流し
た。冷浸、２１の１２％ＩＩｃＩに反応混合物をあけ、
ヘキサン１．５１で抽出し、得られたヘキサン層を水２
１で２回洗浄後、Ｎａ、ＳＯ，で乾燥し、ヘキサン留去
後蒸留して（＋）−２−ブチル−１−デカノール７３．
２ｇを得た。
（α）；−０，０１°（ｎｅａ ｔ）、純度９７．１％
、沸点１０１〜１０３℃１０．４ｍｄｇ 。
、沸点１０１〜１０３℃１０．４ｍｄｇ 。
Claims (1)
- （１）光学活性を有する１，２−エポキシアルカン類を
トリアルキルアルミニウムと反応させることを特徴とす
る 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは炭素数４乃至１４個のアルキル基を表わし
、Ｒ′は炭素数１乃至４個のアルキル基を表わす。ただ
し、Ｒ′が炭素数４個のｎ−アルキル基の場合はＲは５
乃至１４個のアルキル基を表わす） で示される光学活性を有する２−アルキル−１−アルカ
ノール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25621787A JPH01100138A (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | 光学活性を有する２‐アルキル‐１‐アルカノール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25621787A JPH01100138A (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | 光学活性を有する２‐アルキル‐１‐アルカノール類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01100138A true JPH01100138A (ja) | 1989-04-18 |
| JPH0420415B2 JPH0420415B2 (ja) | 1992-04-02 |
Family
ID=17289558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25621787A Granted JPH01100138A (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | 光学活性を有する２‐アルキル‐１‐アルカノール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01100138A (ja) |
-
1987
- 1987-10-13 JP JP25621787A patent/JPH01100138A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0420415B2 (ja) | 1992-04-02 |
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