JPH0420415B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0420415B2 JPH0420415B2 JP25621787A JP25621787A JPH0420415B2 JP H0420415 B2 JPH0420415 B2 JP H0420415B2 JP 25621787 A JP25621787 A JP 25621787A JP 25621787 A JP25621787 A JP 25621787A JP H0420415 B2 JPH0420415 B2 JP H0420415B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- hexane
- optically active
- reaction
- alkanols
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、医薬、農薬もしくは強誘電性液晶を
製造するための中間体として利用される光学活性
な２−アルキル−１−アルカノール類の製造方法
に関する。 従来技術 従来、光学活性な２−アルキル−１−アルカノ
ール類の製造には光学分割（例えば、P.A.
Levene，H.L.HaIIer，「ジヤーナル オブ バ
イオロジカル ケミストリイ」〔J.Biol.Chem.，
74、343（1927）〕が採用されてきた。 しかし、上記方法は工程が煩雑であつて実用性
に乏しいため、比較的簡易な方法で光学活性な２
−アルキル−１−アルカノール類を製造し得る方
法の開発が要望されていた。 発明が解決しようとする課題 本発明は、光学活性を有する２−アルキル−１
−アルカノール類を、光学活性な１，２−エポキ
シアルカン類を出発物質として用いて簡易な工程
で合成し得る方法を提供することを課題とする。 発明の構成 本発明の特徴は、光学活性な１，２−エポキシ
アルカン類をトリアルキルアルミニウムと反応さ
せて下記式（）で示される光学活性を有する２
−アルキル−１−アルカノール類を得ることにあ
る。 （式中、Ｒは炭素数４乃至14個のアルキル基を表
わし、R′は炭素数１乃至４個のアルキル基を表
わす。ただし、R′が炭素数４個のｎ−アルキル
基の場合はＲは５乃至14個のアルキル基を表わ
す） 課題を解決するための手段 本発明において出発物質として用いる光学活性
な１，２−エポキシアルカン類としては、（＋）−
１，２−エポキシヘキサン、（＋）−１，２−エポ
キシヘプタン、（＋）−１，２−エポキシオクタ
ン、（＋）−１，２−エポキシノナン、（＋）−１，
２−エポキシデカン、（＋）−１，２−エポキシウ
ンデカン、（＋）−１，２−エポキシドデカン、
（＋）−１，２−エポキシトリデカン、（＋）−１，
２−エポキシテトラデカン、（＋）−１，２−エポ
キシペンタデカン、（＋）−１，２−エポキシヘキ
サデカン、（＋）−１，２−エポキシヘプタデカン
及び（＋）−１，２−エポキシオクデカン等及び
（−）の上記エポキシド類を例示し得る。 これらエポキシド類は、微生物を利用してα−
オレフインを酸化することにより調製できる（特
公昭56−40号公報参照）。 本発明は、これらの出発物質としての１，２−
エポキシアルカン類をトリアルキルアルミニウム
と反応させることにより、相当する２−アルキル
−１−アルカノールを得ることができる。 ここで用いるトリアルキルアルミニウムとして
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリｎ−プロピルアルミニウム、トリｎ
−ブチルアルミニウム等を例示し得る。 上記反応は、有機溶媒中で、−78℃〜200℃、好
ましくは−20℃〜100℃の範囲の温度で行われる
が、反応温度は、実際には反応に用いるトリアル
キルアルミニウムと１，２−エポキシアルカン類
の種類に応じて決めるとよい。 ここで有機溶媒としては、ヘキサン、トルエ
ン、塩化メチレン、ジエチルエーテル、ベンゼ
ン、デカン、テトラデカン等を例示し得、トリア
ルキルアルミニウムをこれら有機溶媒に溶解した
ものに、出発物質としての１，２−エポキシアル
カンを滴下させて反応させることが好ましい。 また、反応時間は、上記反応温度に応じて１〜
72時間の範囲で決めるとよい。 トリアルキルアルミニウムの有機溶媒中の濃度
は、0.1M〜5M、好ましくは0.5M〜3Mの範囲で
用いるとよいが、実際には、反応に用いるトリア
ルキルアルミニウムと１，２−エポキシアルカン
類の種類に応じて決めるとよい。 出発物質としての１，２−エポキシアルカン類
を上述のようにしてトリアルキルアルミニウムの
有機溶媒液中に滴下するには、１，２−エポキシ
アルカン類をそのままでもよく、また、前記有機
溶媒に溶解したものでもよい。 また、１，２−エポキシアルカン類に対するト
リアルキルアルミニウムの使用量は、モル比で１
〜３倍量が適当である。 上述のごとくして反応を行つた後、生成した反
応物について相分離、抽出、蒸留、カラムクロマ
トグラフイー等の手法を利用することにより、目
的の光学活性を有する２−アルキル−１−アルカ
ノールを分離し、精製し得ることができる。 叙上のとおり、本発明によると、光学活性を有
する１，２−エポキシアルカン類を出発物質とし
て用いて簡易な方法で光学活性を有する２−アル
キル−１−アルカノールを製造することができる
ので、本発明は、前述したごとき種々の有用物質
の中間体として重要な光学活性な２−アルキル−
アルカノール類の製造上有益である。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 １ トリメチルアルミニウム〔Al（CH3）3〕の1Mヘ
キサン溶液300mlに窒素気流下で（＋）−１，２−
エポキシアルカン0.2モルを滴下後、室温で１時
間、還流温度で２時間反応させた。冷後、反応混
合物を氷冷した12％塩酸300mlにあけ、ヘキサン
300mlで抽出し、得られたヘキサン層を水500mlで
２回洗浄後、Na2SO4で乾燥し、ヘキサン留去後
蒸留して第１表に示すとおりの結果を得た。 なお、純度は、シリコンSE−30をchromosorb
AW DMCSに３％担持した2mのカラムとイオン
火炎検出器とを有するガスクロマトグラフイで決
定した。 【表】 実施例 ２ トリエチルアルミニウム〔Al（C2H5）3〕の1M
ヘキサン溶液1.5に、窒素気流下で（＋）−１，
２−エポキシオクタン１モルを滴下後、８時間還
流して反応させ、冷後、氷冷した12％塩酸1.5
に反応混合物をあけ、ヘキサン1.5で抽出後、
得られたヘキサン層を水1.5で２回洗浄後、
Na2SO4で乾燥し、ヘキサン留去後蒸留して
（＋）−２−エチル−１−オクタノール60.1gを得
た。 〔α〕25 D＋2.4゜（neat）、純度94.6％、 沸点 99〜103℃／８mmHg。 実施例 ３ 出発物質として0.47モルの（＋）−１，２−エ
ポキシデカンを用いる以外は実施例２の方法に従
い、（＋）−２−エチル−１−デカノール26.7gを
得た。 〔α〕25 D＋2.0゜（neat）、純度96.3％、 沸点 73〜74℃／0.2mmHg。 実施例 ４ トリｎ−プロピルアルミニウム〔Al（C3H7）3〕
の1Mヘキサン溶液２に、窒素気流下で１モル
の（＋）−１，２−エポキシデカンを滴下後、８
時間還流した。冷後、２の12％HClに反応混合
物をあけ、ヘキサン1.5で抽出し、得られたヘ
キサン層を水２で２回洗浄後、Na2SO4で乾燥
し、ヘキサン留去後蒸留して（−）−２−プロピ
ル−１−デカノール9.4gを得た。 〔α〕25 D−0.2゜（neat）、純度96.7％、 沸点 100〜101℃／0.5mmHg。 実施例 ５ トリｎ−ブチルアルミニウム〔Al（ｎ−
C4H9）3〕の1Mヘキサン溶液２に窒素気流下で
１モルの（＋）−１，２−エポキシデカンを滴下
後、８時間還流した。冷後、２の12％HClに反
応混合物をあけ、ヘキサン1.5で抽出し、得ら
れたヘキサン層を水２で２回洗浄後、Na2SO4
で乾燥し、ヘキサン留去後蒸留して（＋）−２−
ブチル−１−デカノール73.2gを得た。 〔α〕25 D＋0.01゜（neat）、純度97.1％、 沸点 101〜103℃／0.4mmHg。
製造するための中間体として利用される光学活性
な２−アルキル−１−アルカノール類の製造方法
に関する。 従来技術 従来、光学活性な２−アルキル−１−アルカノ
ール類の製造には光学分割（例えば、P.A.
Levene，H.L.HaIIer，「ジヤーナル オブ バ
イオロジカル ケミストリイ」〔J.Biol.Chem.，
74、343（1927）〕が採用されてきた。 しかし、上記方法は工程が煩雑であつて実用性
に乏しいため、比較的簡易な方法で光学活性な２
−アルキル−１−アルカノール類を製造し得る方
法の開発が要望されていた。 発明が解決しようとする課題 本発明は、光学活性を有する２−アルキル−１
−アルカノール類を、光学活性な１，２−エポキ
シアルカン類を出発物質として用いて簡易な工程
で合成し得る方法を提供することを課題とする。 発明の構成 本発明の特徴は、光学活性な１，２−エポキシ
アルカン類をトリアルキルアルミニウムと反応さ
せて下記式（）で示される光学活性を有する２
−アルキル−１−アルカノール類を得ることにあ
る。 （式中、Ｒは炭素数４乃至14個のアルキル基を表
わし、R′は炭素数１乃至４個のアルキル基を表
わす。ただし、R′が炭素数４個のｎ−アルキル
基の場合はＲは５乃至14個のアルキル基を表わ
す） 課題を解決するための手段 本発明において出発物質として用いる光学活性
な１，２−エポキシアルカン類としては、（＋）−
１，２−エポキシヘキサン、（＋）−１，２−エポ
キシヘプタン、（＋）−１，２−エポキシオクタ
ン、（＋）−１，２−エポキシノナン、（＋）−１，
２−エポキシデカン、（＋）−１，２−エポキシウ
ンデカン、（＋）−１，２−エポキシドデカン、
（＋）−１，２−エポキシトリデカン、（＋）−１，
２−エポキシテトラデカン、（＋）−１，２−エポ
キシペンタデカン、（＋）−１，２−エポキシヘキ
サデカン、（＋）−１，２−エポキシヘプタデカン
及び（＋）−１，２−エポキシオクデカン等及び
（−）の上記エポキシド類を例示し得る。 これらエポキシド類は、微生物を利用してα−
オレフインを酸化することにより調製できる（特
公昭56−40号公報参照）。 本発明は、これらの出発物質としての１，２−
エポキシアルカン類をトリアルキルアルミニウム
と反応させることにより、相当する２−アルキル
−１−アルカノールを得ることができる。 ここで用いるトリアルキルアルミニウムとして
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリｎ−プロピルアルミニウム、トリｎ
−ブチルアルミニウム等を例示し得る。 上記反応は、有機溶媒中で、−78℃〜200℃、好
ましくは−20℃〜100℃の範囲の温度で行われる
が、反応温度は、実際には反応に用いるトリアル
キルアルミニウムと１，２−エポキシアルカン類
の種類に応じて決めるとよい。 ここで有機溶媒としては、ヘキサン、トルエ
ン、塩化メチレン、ジエチルエーテル、ベンゼ
ン、デカン、テトラデカン等を例示し得、トリア
ルキルアルミニウムをこれら有機溶媒に溶解した
ものに、出発物質としての１，２−エポキシアル
カンを滴下させて反応させることが好ましい。 また、反応時間は、上記反応温度に応じて１〜
72時間の範囲で決めるとよい。 トリアルキルアルミニウムの有機溶媒中の濃度
は、0.1M〜5M、好ましくは0.5M〜3Mの範囲で
用いるとよいが、実際には、反応に用いるトリア
ルキルアルミニウムと１，２−エポキシアルカン
類の種類に応じて決めるとよい。 出発物質としての１，２−エポキシアルカン類
を上述のようにしてトリアルキルアルミニウムの
有機溶媒液中に滴下するには、１，２−エポキシ
アルカン類をそのままでもよく、また、前記有機
溶媒に溶解したものでもよい。 また、１，２−エポキシアルカン類に対するト
リアルキルアルミニウムの使用量は、モル比で１
〜３倍量が適当である。 上述のごとくして反応を行つた後、生成した反
応物について相分離、抽出、蒸留、カラムクロマ
トグラフイー等の手法を利用することにより、目
的の光学活性を有する２−アルキル−１−アルカ
ノールを分離し、精製し得ることができる。 叙上のとおり、本発明によると、光学活性を有
する１，２−エポキシアルカン類を出発物質とし
て用いて簡易な方法で光学活性を有する２−アル
キル−１−アルカノールを製造することができる
ので、本発明は、前述したごとき種々の有用物質
の中間体として重要な光学活性な２−アルキル−
アルカノール類の製造上有益である。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 １ トリメチルアルミニウム〔Al（CH3）3〕の1Mヘ
キサン溶液300mlに窒素気流下で（＋）−１，２−
エポキシアルカン0.2モルを滴下後、室温で１時
間、還流温度で２時間反応させた。冷後、反応混
合物を氷冷した12％塩酸300mlにあけ、ヘキサン
300mlで抽出し、得られたヘキサン層を水500mlで
２回洗浄後、Na2SO4で乾燥し、ヘキサン留去後
蒸留して第１表に示すとおりの結果を得た。 なお、純度は、シリコンSE−30をchromosorb
AW DMCSに３％担持した2mのカラムとイオン
火炎検出器とを有するガスクロマトグラフイで決
定した。 【表】 実施例 ２ トリエチルアルミニウム〔Al（C2H5）3〕の1M
ヘキサン溶液1.5に、窒素気流下で（＋）−１，
２−エポキシオクタン１モルを滴下後、８時間還
流して反応させ、冷後、氷冷した12％塩酸1.5
に反応混合物をあけ、ヘキサン1.5で抽出後、
得られたヘキサン層を水1.5で２回洗浄後、
Na2SO4で乾燥し、ヘキサン留去後蒸留して
（＋）−２−エチル−１−オクタノール60.1gを得
た。 〔α〕25 D＋2.4゜（neat）、純度94.6％、 沸点 99〜103℃／８mmHg。 実施例 ３ 出発物質として0.47モルの（＋）−１，２−エ
ポキシデカンを用いる以外は実施例２の方法に従
い、（＋）−２−エチル−１−デカノール26.7gを
得た。 〔α〕25 D＋2.0゜（neat）、純度96.3％、 沸点 73〜74℃／0.2mmHg。 実施例 ４ トリｎ−プロピルアルミニウム〔Al（C3H7）3〕
の1Mヘキサン溶液２に、窒素気流下で１モル
の（＋）−１，２−エポキシデカンを滴下後、８
時間還流した。冷後、２の12％HClに反応混合
物をあけ、ヘキサン1.5で抽出し、得られたヘ
キサン層を水２で２回洗浄後、Na2SO4で乾燥
し、ヘキサン留去後蒸留して（−）−２−プロピ
ル−１−デカノール9.4gを得た。 〔α〕25 D−0.2゜（neat）、純度96.7％、 沸点 100〜101℃／0.5mmHg。 実施例 ５ トリｎ−ブチルアルミニウム〔Al（ｎ−
C4H9）3〕の1Mヘキサン溶液２に窒素気流下で
１モルの（＋）−１，２−エポキシデカンを滴下
後、８時間還流した。冷後、２の12％HClに反
応混合物をあけ、ヘキサン1.5で抽出し、得ら
れたヘキサン層を水２で２回洗浄後、Na2SO4
で乾燥し、ヘキサン留去後蒸留して（＋）−２−
ブチル−１−デカノール73.2gを得た。 〔α〕25 D＋0.01゜（neat）、純度97.1％、 沸点 101〜103℃／0.4mmHg。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 光学活性を有する１，２−エポキシアルカン
類をトリアルキルアルミニウムと反応させること
を特徴とする 式(1) （式中、Ｒは炭素数４乃至14個のアルキル基を
表わし、R′は炭素数１乃至４個のアルキル基を
表わす。ただし、R′が炭素数４個のｎ−アルキ
ル基の場合はＲは５乃至14個のアルキル基を表わ
す） で示される光学活性を有する２−アルキル−１−
アルカノール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25621787A JPH01100138A (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | 光学活性を有する２‐アルキル‐１‐アルカノール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25621787A JPH01100138A (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | 光学活性を有する２‐アルキル‐１‐アルカノール類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01100138A JPH01100138A (ja) | 1989-04-18 |
| JPH0420415B2 true JPH0420415B2 (ja) | 1992-04-02 |
Family
ID=17289558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25621787A Granted JPH01100138A (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | 光学活性を有する２‐アルキル‐１‐アルカノール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01100138A (ja) |
-
1987
- 1987-10-13 JP JP25621787A patent/JPH01100138A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01100138A (ja) | 1989-04-18 |
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