JPH01100154A - アミノアセトニトリル鉱酸塩の結晶を取得する方法 - Google Patents
アミノアセトニトリル鉱酸塩の結晶を取得する方法Info
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- JPH01100154A JPH01100154A JP25708287A JP25708287A JPH01100154A JP H01100154 A JPH01100154 A JP H01100154A JP 25708287 A JP25708287 A JP 25708287A JP 25708287 A JP25708287 A JP 25708287A JP H01100154 A JPH01100154 A JP H01100154A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はアミノアセトニトリル鉱酸塩の結晶を取得する
方法に関するものである。
方法に関するものである。
本発明のアミノアセトニトリルは、非常に反応性に冨ん
だ化合物であり、アミノ酸、農薬、医薬の合成中間体と
して有用である。
だ化合物であり、アミノ酸、農薬、医薬の合成中間体と
して有用である。
アミノアセトニトリルは、アミノ酸の一種であるグリシ
ンの中間体として良く知られており（ベリヒテ・デア・
ゲゼルシャフト・コーレンテヒニク（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ
ｄｅｒ Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈａｆｔ Ｋｏｈｌｅｎｔ
ｅｃｈｎｉｋ）５．３１４−４６（１９５Ｇ）） 、結
晶として単離することなく、通常は水溶液のまま用いら
れる（特公昭２９−８６７７号、特開昭４９−３５３２
７号、米国特許３，９４７，４９６ 、特開昭５４−４
６７１６号）、又アミノアセトニトリル水溶液を安定化
させる方法も提案されている（特開昭５４−４６７２０
号、特開昭５４−４６７２１号）、シかし、これらの方
法はいずれもアミノアセトニトリルを結晶として単離す
ることをせず、水溶液のまま使用することを前提として
おり、又鉱酸を用いて中和し、水を蒸留させてアミノア
セトニトリル鉱酸塩を溶解度の差を利用して析出させて
も着色の著しい製品しか得られないし、水の蒸留操作に
よる熱時劣化をうけ品質上も好ましくない。
ンの中間体として良く知られており（ベリヒテ・デア・
ゲゼルシャフト・コーレンテヒニク（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ
ｄｅｒ Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈａｆｔ Ｋｏｈｌｅｎｔ
ｅｃｈｎｉｋ）５．３１４−４６（１９５Ｇ）） 、結
晶として単離することなく、通常は水溶液のまま用いら
れる（特公昭２９−８６７７号、特開昭４９−３５３２
７号、米国特許３，９４７，４９６ 、特開昭５４−４
６７１６号）、又アミノアセトニトリル水溶液を安定化
させる方法も提案されている（特開昭５４−４６７２０
号、特開昭５４−４６７２１号）、シかし、これらの方
法はいずれもアミノアセトニトリルを結晶として単離す
ることをせず、水溶液のまま使用することを前提として
おり、又鉱酸を用いて中和し、水を蒸留させてアミノア
セトニトリル鉱酸塩を溶解度の差を利用して析出させて
も着色の著しい製品しか得られないし、水の蒸留操作に
よる熱時劣化をうけ品質上も好ましくない。
アミノアセトニトリルの水溶液では、水の存在がその応
用範囲を狭くし、又多種多様の反応に応用しようとして
鉱酸塩の結晶を取得しても、その安定性のために多くの
不純物を含み、好ましからざる反応を引き起こす。
用範囲を狭くし、又多種多様の反応に応用しようとして
鉱酸塩の結晶を取得しても、その安定性のために多くの
不純物を含み、好ましからざる反応を引き起こす。
本発明は、これらの問題を解決すべく努力した結果、高
品質のアミノアセトニトリル鉱酸塩の結晶を工業的に有
利に、容易に取得できる方法を提供するものである。
品質のアミノアセトニトリル鉱酸塩の結晶を工業的に有
利に、容易に取得できる方法を提供するものである。
【問題点を解決するための手段および作用〕本発明者ら
は、アミノアセトニトリル鉱酸塩の簡単な取得方法を検
討中、アミ、ノアセトニトリルが熱及び酸素により著し
く劣化させられることを見出し、その防止策を検討し、
ついに本発明を完成させるに至った。
は、アミノアセトニトリル鉱酸塩の簡単な取得方法を検
討中、アミ、ノアセトニトリルが熱及び酸素により著し
く劣化させられることを見出し、その防止策を検討し、
ついに本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
アミノアセトニトリル水溶液を鉱酸を用いて中和し、次
いで該水溶液に還元性物質を添加し、アルコール類を添
加した後アミノアセトニトリル鉱酸塩の結晶を析出させ
ることを特徴とするアミノアセトニ］・リル鉱酸塩の結
晶を取得する方法である。
いで該水溶液に還元性物質を添加し、アルコール類を添
加した後アミノアセトニトリル鉱酸塩の結晶を析出させ
ることを特徴とするアミノアセトニ］・リル鉱酸塩の結
晶を取得する方法である。
本発明の詳細な説明する。
本発明は、熱を加えることなくアミノアセトニトリル鉱
酸塩の水溶液より該鉱酸塩を析出させるに際し、還元性
物質の共存下該鉱酸塩の結晶を取得するか、又はアミノ
アセトニトリルが何らかの原因（酸素の混入等）で着色
した場合には、アミノアセトニトリル鉱酸塩の水溶液を
活性炭を用いて脱色した後、同様に還元性物質の共存下
、該鉱酸塩の結晶を取得する方法である。
酸塩の水溶液より該鉱酸塩を析出させるに際し、還元性
物質の共存下該鉱酸塩の結晶を取得するか、又はアミノ
アセトニトリルが何らかの原因（酸素の混入等）で着色
した場合には、アミノアセトニトリル鉱酸塩の水溶液を
活性炭を用いて脱色した後、同様に還元性物質の共存下
、該鉱酸塩の結晶を取得する方法である。
本発明では熱を加えることがないので、著しい着色及び
ポリマー化による劣化がなく、且つ取得製品中に微量の
還元性物質を共存させることにより、ハンドリング及び
保存中の劣化を防止できる。
ポリマー化による劣化がなく、且つ取得製品中に微量の
還元性物質を共存させることにより、ハンドリング及び
保存中の劣化を防止できる。
更に詳細に説明すれば、本発明は、アミノアセトニトリ
ル水溶液に鉱酸を添加してアミノアセトニトリル鉱酸塩
水溶液とし、該水溶液中のアミノアセトニトリルに対し
て１．０〜０．０１％の還元性物質を添加し、結晶を析
出せしめ、該結晶を濾過、乾燥して製品のアミノアセト
ニトリル鉱酸塩を得ることを特徴とするアミノアセトニ
トリル鉱酸塩を取得する方法である０本発明により得ら
れるアミノアセトニトリル鉱酸塩は長期間にわたり安定
である。
ル水溶液に鉱酸を添加してアミノアセトニトリル鉱酸塩
水溶液とし、該水溶液中のアミノアセトニトリルに対し
て１．０〜０．０１％の還元性物質を添加し、結晶を析
出せしめ、該結晶を濾過、乾燥して製品のアミノアセト
ニトリル鉱酸塩を得ることを特徴とするアミノアセトニ
トリル鉱酸塩を取得する方法である０本発明により得ら
れるアミノアセトニトリル鉱酸塩は長期間にわたり安定
である。
本発明に用いるアミノアセトニトリル水溶液は、種々の
方法で製造することは可能であるが、グリコロニトリル
とアンモニア水もしくは９１１アンモニアよる製造する
方法が簡単で且つ容易である。
方法で製造することは可能であるが、グリコロニトリル
とアンモニア水もしくは９１１アンモニアよる製造する
方法が簡単で且つ容易である。
したがって該水溶液の濃度は、用いるグリコロニトリル
の濃度とアンモニア水の濃度もしくは液体アンモニアか
に依存するが、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜
３０重量％が良い。
の濃度とアンモニア水の濃度もしくは液体アンモニアか
に依存するが、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜
３０重量％が良い。
鉱酸としては、塩酸、硫酸、燐酸及び硝酸があるが、通
常好ましく用いられるのは塩酸、硫酸であり、更に好ま
しくは製造上の腐食等を考慮すれば硫酸が好適である。
常好ましく用いられるのは塩酸、硫酸であり、更に好ま
しくは製造上の腐食等を考慮すれば硫酸が好適である。
アミノアセトニトリル水溶液を鉱酸を用いて中和するに
際し、処理温度は３５°Ｃ以下、通常は常温以下とする
。鉱酸の使用量はアミノアセトニトリルに対して当量と
する。
際し、処理温度は３５°Ｃ以下、通常は常温以下とする
。鉱酸の使用量はアミノアセトニトリルに対して当量と
する。
還元性物質としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、酸性亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸カリウム、硫化
ナトリウム、ポリ硫化ナトリウム、蟻酸及び蓚酸等が有
効であるが、一般に入手が容易である亜硫酸ナトリウム
、酸性亜硫酸ナトリウムが良い。
ム、酸性亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸カリウム、硫化
ナトリウム、ポリ硫化ナトリウム、蟻酸及び蓚酸等が有
効であるが、一般に入手が容易である亜硫酸ナトリウム
、酸性亜硫酸ナトリウムが良い。
アルコール類としては、メチルアルコール、エチルアル
コール及びイソプロピルアルコールが有効である。
コール及びイソプロピルアルコールが有効である。
このようにして得られるアミノアセトニトリル鉱酸塩の
結晶は、長期にわたり白色で安定化しており、種々雑多
な反応に適用できる。
結晶は、長期にわたり白色で安定化しており、種々雑多
な反応に適用できる。
以下に実施例、比較例および安定試験を挙げ、本発明を
具体的に説明する。
具体的に説明する。
実施例１
常法により２７．０重量％アンモニア水２９３．０ｇと
５３重量％グリコロニトリル水溶液９９．４ｇとからア
ミノアセトニトリルを合成し、濃縮して２０重量％アミ
ノアセトニトリル２３６ｇを得た０次いで９５重量％硫
酸を用いてＰＨ＝３とし、アミノアセトニトリルの硫酸
塩水溶液２８１ｇとし、活性炭２．４ｇを用いて脱色し
、脱色したアミノアセトニトリル硫酸塩水溶液に酸性亜
硫酸ナトリウム０．２４ｇを添加し、１時間、常温で攪
拌後、メチルアルコール３３５ｇを加えてアミノアセト
ニトリル硫酸塩の結晶を析出させ、濾過、乾燥し、白色
のアミノアセトニトリル硫酸塩７１．６ｇを得た。結晶
収量は対グリコロニトリル基準で７２．２％であった。
５３重量％グリコロニトリル水溶液９９．４ｇとからア
ミノアセトニトリルを合成し、濃縮して２０重量％アミ
ノアセトニトリル２３６ｇを得た０次いで９５重量％硫
酸を用いてＰＨ＝３とし、アミノアセトニトリルの硫酸
塩水溶液２８１ｇとし、活性炭２．４ｇを用いて脱色し
、脱色したアミノアセトニトリル硫酸塩水溶液に酸性亜
硫酸ナトリウム０．２４ｇを添加し、１時間、常温で攪
拌後、メチルアルコール３３５ｇを加えてアミノアセト
ニトリル硫酸塩の結晶を析出させ、濾過、乾燥し、白色
のアミノアセトニトリル硫酸塩７１．６ｇを得た。結晶
収量は対グリコロニトリル基準で７２．２％であった。
比較例１
脱色したアミノアセトニトリル硫酸塩水溶液に酸性亜硫
酸ナトリウムを添加するまでは、実施例１と同様に実施
し、その後、前記水溶液を６０℃、減圧下濃縮し、結晶
を析出させ、濾過、乾燥して得たアミノアセトニトリル
硫酸塩の結晶は、黒灰色であった。
酸ナトリウムを添加するまでは、実施例１と同様に実施
し、その後、前記水溶液を６０℃、減圧下濃縮し、結晶
を析出させ、濾過、乾燥して得たアミノアセトニトリル
硫酸塩の結晶は、黒灰色であった。
比較例２
酸性亜硫酸ナトリウムを添加せずに実施例１を実施した
。白色のアミノアセトニトリル硫酸塩の結晶が得られた
が、この結晶は経時的に灰色になった。
。白色のアミノアセトニトリル硫酸塩の結晶が得られた
が、この結晶は経時的に灰色になった。
安定試験
実施例１、比較例１及び比較例２のサンプルの安定試験
を実施した０条件：常温、大気上透過率を安定性の目安
とした。
を実施した０条件：常温、大気上透過率を安定性の目安
とした。
実施例１ ９８ ９８ ９７ ９７ ９７
９６比較例１ ６０ ５５ ５３ ５０ ４６
４３比較例２ ９７ ９６ ９４ ９０
８５ ７０透過率は４２０ｎ−の波長を用いて測定し
た。測定単位は％である。
９６比較例１ ６０ ５５ ５３ ５０ ４６
４３比較例２ ９７ ９６ ９４ ９０
８５ ７０透過率は４２０ｎ−の波長を用いて測定し
た。測定単位は％である。
本発明の方法により、長期にわたり白色で安定なアミノ
アセトニトリルの鉱酸塩の結晶が得られる。
アセトニトリルの鉱酸塩の結晶が得られる。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (5)
- （１）アミノアセトニトリル水溶液を鉱酸を用いて中和
し、次いで該水溶液に還元性物質を添加し、アルコール
類を添加した後アミノアセトニトリル鉱酸塩の結晶を析
出させることを特徴とするアミノアセトニトリル鉱酸塩
の結晶を取得する方法。 - （２）グリコロニトリルとアンモニア水又は液体アンモ
ニアとを反応させて得られるアミノアセトニトリル水溶
液を用いる特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （３）鉱酸が硫酸もしくは塩酸である特許請求の範囲第
１項に記載の方法。 - （４）還元性物質が亜硫酸塩もしくは酸性亜硫酸塩であ
る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （５）アルコール類がメチルアルコール、エチルアルコ
ールもしくはイソプロピルアルコールである特許請求の
範囲第１項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25708287A JPH0791255B2 (ja) | 1987-10-14 | 1987-10-14 | アミノアセトニトリル鉱酸塩の結晶を取得する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25708287A JPH0791255B2 (ja) | 1987-10-14 | 1987-10-14 | アミノアセトニトリル鉱酸塩の結晶を取得する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01100154A true JPH01100154A (ja) | 1989-04-18 |
| JPH0791255B2 JPH0791255B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=17301493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25708287A Expired - Fee Related JPH0791255B2 (ja) | 1987-10-14 | 1987-10-14 | アミノアセトニトリル鉱酸塩の結晶を取得する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0791255B2 (ja) |
-
1987
- 1987-10-14 JP JP25708287A patent/JPH0791255B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0791255B2 (ja) | 1995-10-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |