JPH01100182A - ホスホネート類またはホスフィネート類およびその製造法 - Google Patents
ホスホネート類またはホスフィネート類およびその製造法Info
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- JPH01100182A JPH01100182A JP25882887A JP25882887A JPH01100182A JP H01100182 A JPH01100182 A JP H01100182A JP 25882887 A JP25882887 A JP 25882887A JP 25882887 A JP25882887 A JP 25882887A JP H01100182 A JPH01100182 A JP H01100182A
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- Japan
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- group
- lower alkyl
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（１）
（式中、Ｒ１は低級アルキル基、低級アルコキシル基ま
たはアリール基を表わし、Ｒ２は低級アルキル基を表わ
す。Ｒ″、Ｒ’およびＲ５は同一または相異なり、水素
原子、アルキル基またはアリール基を表わし、また、Ｒ
３とＲ４とで脂肪族環を形成することもある。ｋは艮ま
たはＲ６を表わし、Ｒ６は低級アルキル基もしくはアリ
ル基を表わす。） で示されるホスホネート類またはホスフィネート類およ
びその製造法に関するものである。
たはアリール基を表わし、Ｒ２は低級アルキル基を表わ
す。Ｒ″、Ｒ’およびＲ５は同一または相異なり、水素
原子、アルキル基またはアリール基を表わし、また、Ｒ
３とＲ４とで脂肪族環を形成することもある。ｋは艮ま
たはＲ６を表わし、Ｒ６は低級アルキル基もしくはアリ
ル基を表わす。） で示されるホスホネート類またはホスフィネート類およ
びその製造法に関するものである。
一般式〔１〕で示されるホスホネート類またはホスフィ
ネート類（以下本発明化合物と称す）は、ａＸ、医薬等
の生物活性化合物あるいはそれらの合成中間体として重
要である。また、Ｈｏｒｎｅｒ −Ｗｉｔｔｉｇ 反
応等で周知のごとく、ホスホネート類は各種オレフィン
化合物の合成中間体としても有用である。
ネート類（以下本発明化合物と称す）は、ａＸ、医薬等
の生物活性化合物あるいはそれらの合成中間体として重
要である。また、Ｈｏｒｎｅｒ −Ｗｉｔｔｉｇ 反
応等で周知のごとく、ホスホネート類は各種オレフィン
化合物の合成中間体としても有用である。
本発明化合物は、たとえば以下の方法により製造するこ
とができる。
とができる。
すなわち、本発明化合物は、一般式〔１）Ｒ−Ｐ（ＯＲ
）２（夏〕 （′式中、Ｋ１およびＲ２は前記と同じ意味を表わす。
）２（夏〕 （′式中、Ｋ１およびＲ２は前記と同じ意味を表わす。
）
で示されるホスファイト類またはホスホナイト類と一般
式〔瓜〕 ↓ （式中、Ｒ’ 、 Ｒ’およびＶは前記と同じ意味を表
わす。） で示されるニトロン化合物と一般式〔■〕Ｒ６ｘ〔ｌｖ
〕 （式中、Ｒ６は前記と同じ意味を表わす。）で示される
ハロゲン化物とを反応させることにより製造することが
できる。
式〔瓜〕 ↓ （式中、Ｒ’ 、 Ｒ’およびＶは前記と同じ意味を表
わす。） で示されるニトロン化合物と一般式〔■〕Ｒ６ｘ〔ｌｖ
〕 （式中、Ｒ６は前記と同じ意味を表わす。）で示される
ハロゲン化物とを反応させることにより製造することが
できる。
ホスファイト類またはホスホナイト類と、アルキルハラ
イドとの反応によるアルキルホスホネート類またはアル
キルホスフィネート類の製造法は、Ａｒｂｕｓｏｗ反応
として古くから知られてい Ｔ− るが、本発明に係るニトロン化合物を介在目８分子連結
によるａ−（Ｎ、ｏ−ジ置換オキシアミノ）アルキルホ
スホネートまたはホスフィネート類の製造法は、従来全
く知られていなかった新規製造法である。
イドとの反応によるアルキルホスホネート類またはアル
キルホスフィネート類の製造法は、Ａｒｂｕｓｏｗ反応
として古くから知られてい Ｔ− るが、本発明に係るニトロン化合物を介在目８分子連結
によるａ−（Ｎ、ｏ−ジ置換オキシアミノ）アルキルホ
スホネートまたはホスフィネート類の製造法は、従来全
く知られていなかった新規製造法である。
以下、本発明化合物の製造法を具体的に説明する。
本発明化合物は、一般式Ｃ１〕で示されるホスファイト
類またはホスホナイト類と一般式〔ＩＩＩ）で示される
ニトロン化合物と一般式ＣＮ’Ｊで示されるハロゲン化
物とを、好ましくは適当な非プロトン性不活性溶媒中で
同時に加熱反応させることにより、下記の反応式に従が
い高収率で得ることができる。
類またはホスホナイト類と一般式〔ＩＩＩ）で示される
ニトロン化合物と一般式ＣＮ’Ｊで示されるハロゲン化
物とを、好ましくは適当な非プロトン性不活性溶媒中で
同時に加熱反応させることにより、下記の反応式に従が
い高収率で得ることができる。
ｒｌ’） ↓ 〔■〕〔■〕
〔Ｉ〕
（上記式中、艮 、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＩＬｊｊよびＲ’
は前記と同じ意味を表わす。）ここで、一般式〔ｆ
ｆ’）で示されるハロゲン化物におけるｋが、一般式Ｃ
１〕で示されるホスファイト類またはホスホナイト類に
おけるＶと同一の場合には、単一生成物として一般式〔
１〕で示され゛る本発明化合物が得られる。−方、Ｒ６
とＲ２とが相異なる場合には、生成物として一般式〔■
〕におけるＫがＫの化合物と、ｋが肌の化合物の混合物
が得られることになるが、この際、一般式〔ｆｆ）で示
されるハロゲン化物の仕込み量を増やすことにより、前
者を高選択的に得ることができる。本反応は原理的には
触媒量のハロゲン化物〔■〕の存在下に進行するもので
あり、実際、実施例にも示すように、ニトロン化合物ｃ
１１１） １当量に対して０，１当量でも反応は進行し
、目的物を与える。
は前記と同じ意味を表わす。）ここで、一般式〔ｆ
ｆ’）で示されるハロゲン化物におけるｋが、一般式Ｃ
１〕で示されるホスファイト類またはホスホナイト類に
おけるＶと同一の場合には、単一生成物として一般式〔
１〕で示され゛る本発明化合物が得られる。−方、Ｒ６
とＲ２とが相異なる場合には、生成物として一般式〔■
〕におけるＫがＫの化合物と、ｋが肌の化合物の混合物
が得られることになるが、この際、一般式〔ｆｆ）で示
されるハロゲン化物の仕込み量を増やすことにより、前
者を高選択的に得ることができる。本反応は原理的には
触媒量のハロゲン化物〔■〕の存在下に進行するもので
あり、実際、実施例にも示すように、ニトロン化合物ｃ
１１１） １当量に対して０，１当量でも反応は進行し
、目的物を与える。
しかしながら、反応速度がやや低下することおよび上記
の化合物選択性向上のため、ハロゲン化物〔■〕は、ニ
トロン化合物〔瓜〕に対して過剰１１（通常５当！１程
度）を使用するのが望ましい。
の化合物選択性向上のため、ハロゲン化物〔■〕は、ニ
トロン化合物〔瓜〕に対して過剰１１（通常５当！１程
度）を使用するのが望ましい。
本発明反応においては、溶媒の使用は必須ではないが、
反応を円滑に進行させるためには、非ブａトン性不活性
溶（某を使用することが好ましい。非プロトン性不活性
溶媒としては、たとえばアセトニトリル、ベンゼン、テ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トルエン
、キシレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、塩化メチレン、クロロホルムおよび
それらの混合物等があげられる。
反応を円滑に進行させるためには、非ブａトン性不活性
溶（某を使用することが好ましい。非プロトン性不活性
溶媒としては、たとえばアセトニトリル、ベンゼン、テ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トルエン
、キシレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、塩化メチレン、クロロホルムおよび
それらの混合物等があげられる。
本発明反応においては、一般式〔１）のホスファイト類
またはホスホナイト類は、一般式〔■〕のニトロン化合
物１当量に対して、０．８〜１．２当なの範囲で用いる
が、通常は１当量程度使用する。父君温度は、通常、室
温〜１２０ °Ｑの範囲であれば、使用される溶媒のい
かんを問わず、いかなる温度を１択してもよく、また、
反応は常圧下で十分進行する。しかしながら、必要によ
っては、加圧下で反応を行なっても目的化合物は好収率
で辱られる。
またはホスホナイト類は、一般式〔■〕のニトロン化合
物１当量に対して、０．８〜１．２当なの範囲で用いる
が、通常は１当量程度使用する。父君温度は、通常、室
温〜１２０ °Ｑの範囲であれば、使用される溶媒のい
かんを問わず、いかなる温度を１択してもよく、また、
反応は常圧下で十分進行する。しかしながら、必要によ
っては、加圧下で反応を行なっても目的化合物は好収率
で辱られる。
以下実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、
本発明はもちろんこれらに限定されるものではない。
本発明はもちろんこれらに限定されるものではない。
実施例 （反応例１の場合）
４．５．５−トリメチル−ｄ −ビロリンＮ−オキシド
（５０８−ｖ、４ｍｍｏｌ）、トリメチルホスファイト
（４９６ｗ、４ｍｍｏｌ ）およびヨウ化メチ７１／
（２，８４ｇ 、 ２０ ｍｍｏｌ）を乾燥したベンゼ
ン（５−）中で、４０’Ｃにて攪拌した。ガスクロマト
グラフィーにより反応の進行を追跡し、８時間後に反応
は完結した。反応混合物を室温まで冷却後、そのままシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、０．
Ｑ−ジメチル１−メトキシ−，４゜５．５−トリメチル
−ピロリジン−２−イルホスホネート（７１８Ｊｕ、７
１％）を得た。
（５０８−ｖ、４ｍｍｏｌ）、トリメチルホスファイト
（４９６ｗ、４ｍｍｏｌ ）およびヨウ化メチ７１／
（２，８４ｇ 、 ２０ ｍｍｏｌ）を乾燥したベンゼ
ン（５−）中で、４０’Ｃにて攪拌した。ガスクロマト
グラフィーにより反応の進行を追跡し、８時間後に反応
は完結した。反応混合物を室温まで冷却後、そのままシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、０．
Ｑ−ジメチル１−メトキシ−，４゜５．５−トリメチル
−ピロリジン−２−イルホスホネート（７１８Ｊｕ、７
１％）を得た。
屈折率 ｎＬ）１．４５０６
元素分析 ６％ Ｈ■ Ｐ（至）測定値
４７．５０ ８．６０ １２．１０反応
例１〜２０を火袋にまとめた。
４７．５０ ８．６０ １２．１０反応
例１〜２０を火袋にまとめた。
手続補正書（方式）
昭和６３年２り／ρ日
１、事件の表示
昭和６２年特許願第２５８８２８号
２、発明の名称
ホスホネート類またはホスフィネート［およびその製造
法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪市東区北浜５丁目１５番地 （２０９） 住友化学工業株式会社 代表者 森 英 雄 ４、代 理 人 大阪市東区北浜５丁目１５番地 昭和６３年１月２６日（発送臼） ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 明細書第１２頁の浄書（内容に変更なし）。
法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪市東区北浜５丁目１５番地 （２０９） 住友化学工業株式会社 代表者 森 英 雄 ４、代 理 人 大阪市東区北浜５丁目１５番地 昭和６３年１月２６日（発送臼） ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 明細書第１２頁の浄書（内容に変更なし）。
以上
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は低級アルキル基、低級アルコキシル基
またはアリール基を表わし、Ｒ＾２は低級アルキル基を
表わす。Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は同一または相異
なり、水素原子、アルキル基またはアリール基を表わし
、また、Ｒ＾３とＲ＾４とで脂肪族環を形成することも
ある。Ｒ＾７はＲ＾２またはＲ＾６を表わし、Ｒ＾６は
低級アルキル基もしくはアリル基を表わす。〕で示され
るホスホネート類またはホスフィネート類。 - （２）一般式 Ｒ＾１−Ｐ（ＯＲ＾２）＿２ （式中、Ｒ＾１は低級アルキル基、低級アルコキシル基
またはアリール基を表わし、Ｒ＾２は低級アルキル基を
表わす。） で示されるホスファイト類またはホスホナイト類と一般
式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は同一または相異
なり、水素原子、アルキル基またはアリ ール基を表わし、またＲ＾３とＲ＾４とで脂肪族環を形
成することもある。） で示されるニトロン化合物と一般式 Ｒ＾６Ｘ （式中、Ｒ＾６は低級アルキル基またはアリル基を表わ
し、Ｘはハロゲン原子を表わす。）で示されるハロゲン
化物とを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５
は前記と同じ意味を表わし、Ｒ＾７はＲ＾２またはＲ＾
６を表わし、Ｒ＾２およびＲ＾６は前記と同じ意味を表
わす。 で示されるホスホネート類またはホスフィネート類の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25882887A JPH01100182A (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | ホスホネート類またはホスフィネート類およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25882887A JPH01100182A (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | ホスホネート類またはホスフィネート類およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01100182A true JPH01100182A (ja) | 1989-04-18 |
Family
ID=17325593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25882887A Pending JPH01100182A (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | ホスホネート類またはホスフィネート類およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01100182A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5077329A (en) * | 1990-04-06 | 1991-12-31 | Ciba-Geigy Corporation | Hydroxyaminomethylphosphonates and stabilized compositions |
| US5137951A (en) * | 1990-04-06 | 1992-08-11 | Ciba-Geigy Corporation | Silylated hydroxyaminomethylphosphonates and stabilized compositions |
| US6255448B1 (en) | 1995-02-07 | 2001-07-03 | Atofina | Polymerization in the presence of a β-substituted nitroxide radical |
| JP2002537304A (ja) * | 1999-02-18 | 2002-11-05 | アトフィナ | β亜燐酸ニトロキシドから得られるアルコキシアミン |
-
1987
- 1987-10-13 JP JP25882887A patent/JPH01100182A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5077329A (en) * | 1990-04-06 | 1991-12-31 | Ciba-Geigy Corporation | Hydroxyaminomethylphosphonates and stabilized compositions |
| US5137951A (en) * | 1990-04-06 | 1992-08-11 | Ciba-Geigy Corporation | Silylated hydroxyaminomethylphosphonates and stabilized compositions |
| US6255448B1 (en) | 1995-02-07 | 2001-07-03 | Atofina | Polymerization in the presence of a β-substituted nitroxide radical |
| JP2002537304A (ja) * | 1999-02-18 | 2002-11-05 | アトフィナ | β亜燐酸ニトロキシドから得られるアルコキシアミン |
| JP4975904B2 (ja) * | 1999-02-18 | 2012-07-11 | アルケマ フランス | β亜燐酸ニトロキシドから得られるアルコキシアミン |
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