JPH01228927A

JPH01228927A - γ−フルオロアルコールおよびその製造法

Info

Publication number: JPH01228927A
Application number: JP5688588A
Authority: JP
Inventors: Makoto Shimizu; 真清水; Shigekazu Kanemoto; 金元　重和; Hirosuke Yoshioka; 吉岡　宏輔
Original assignee: RIKEN
Current assignee: RIKEN
Priority date: 1988-03-10
Filing date: 1988-03-10
Publication date: 1989-09-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、新規なＴ−フルオロアルコールおよびその製
造法に関する。

〔発明の背景〕

高い歪を持つオキシラン類、オキセタン類に対する求核
反応は、その位置および立体選択性について多くの研究
がなされている。しかし、フッ素を求核剤とする環開裂
の例は少なく、特にオキセタンの開通フッ素化について
は全く報告されていない。本発明者らは先に、オキシラ
ンに四フッ化ケイ素を反応させて開環し、立体選択的に
フルオロヒドリンを合成する方法を開発した（特願昭６
２−２３８３６９号明細書）。

本発明者は更に研究を進め、オキセタンに四フッ化ケイ
素を反応させてこれを開環し、立体選択的にＴ−フルオ
ロアルコールを合成しうろことを見出し本発明を完成す
るに至った。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、新規なＴ−フルオロアルコールおよび
その製造法を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、下記の一般式（Ｉ）で表されるｒ　−フルオ
ロアルコールに関する。

１゛Ｒ２−１−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（Ｉ　’）（式中、Ｒ’お
よびＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、フ
ェニル基、炭素原子数１〜５のアルキル基、またはシク
ロプロピル基を示す。但しＲ１およびＲ２が同時に水素
原子を示すことはない。）また本発明は、下記の一般式（■）：（式中、Ｒ３およびＲ４は同一でも異なっていてもよく
、水素原子、アリール基、アルキル基またはシクロアル
キル基を示す。但し　Ｒ３およびＲ４が同時に水素原子
を示すことはない。）で表されるオキセタン化合物を、
添加剤の存在下、四フッ化ケイ素と反応させることを特
徴とする、一般式（■）：１゜Ｒ４−冒ＣＨ２ＣＨ２０）１　　　　　　（Ｉ［［）で
表されるＴ−フルオロアルコールの製造法に関する。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

ｉ）原料一般式（Ｉ［）で表されるオキセタン化合物としては、
次のようなものを例示することができる。

ｌｉ）反応条件イ）添加剤本発明においては、式（ＩＩ）のオキセタン化合物に四
フッ化珪素を反応させるに際して、添加剤を用いる。添
加剤の例としては、次のようなものを挙げることが出来
る。

アルキル又はアリール基を有するスルフィド化合物とし
て、ジメチルスルフィド、ジベンジルスルフィド、ジフ
ェニルスルフィド；ホスフィンとして、メチルホスフィ
ン、エチルホスフィン、プロピルホスフィン、イソプロ
ピルホスフィン、イソブチルホスフィン、フェニルホス
フィン、ジメチルホスフィン、ジエチルホスフィン、ジ
イソプロピルホスフィン、ジイソブチルホスフィン、ジ
フェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチ
ルホスフィン、トリフェニルホスフィン、メチルジフェ
ニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン；嵩高三級アミンとして、ジイソプロピルエチルアミン、
ジイソプロピルヘキシルアミン、トリシクロヘキシルア
ミン；四級アンモニウムフルオリドとして、テトラ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムフルオリド、ベンジルトリメチルアン
モニウムフルオリド、テトラエチルアンモニウムフルオ
リド；その他、ピリジン、ＤＭＦ等を挙げることができ
る。

Ｏ）溶　媒溶媒としては、ジクロロエタン、エーテル、ジクロロメ
タン、クロロホルム、ジオキサン等を用いることが出来
る。

ハ）温　度反応温度は、−７８〜２５℃特に−１０〜０℃が好まし
い。

二）時　間反応時間は、５〜３０分間でよい。

〔発明の効果〕

本発明によって、従来知られていなかったオキセタンの
開環フッ素化を、高い収率で行うことができる。

本発明により製造されるＴ−フルオロアルコールは、医
薬、農薬等の合成中間体として有用である。

〔実施例〕

以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。

実施例１窒素雰囲気下、乾燥スリ付ナスフラスコ中、フッ化テト
ラブチルアンモニウム（２００ｍｇ０．６３ｍｍｏｌ）
　、モレキュラーシーブス４Ａ（１，０ｇ）を入れ、エ
ーテル（３，Ｏｍｊ’）を加え０℃３０分撹拌の後、Ｓ
ｉＦ、入り風船を付けさらに１５分撹拌した。

ジイソプロピルエチルアミン（２５９ｍｇ２．０ｍｍｏ
ｌ）を加え５分撹拌したのち、２−メチル−２−フェニ
ルオキセクン〔化合物（１）］　　（３０ｍｇ　０．２
　ｍｍｏｌ）をエーテル（２，０ｍｌりの溶液として加
えた。５分後ＴＬＣにより原料の消失を確認したのち、
系をエーテルで希釈し、ＫＦ−水溶液を加え反応を停止
した。

エーテル抽出、飽和食塩水洗浄の後、乾燥、濃縮し、薄
層クロマトグラフィーによる分離精製を行すい、３−フ
ルオロ−３−フェニル−１−ブタノール〔化合物（６）
〕を収率６３％で得た。

ＮＭＲ［：化合物（社）〕３−フルオロ−３−フェニル−１−／タノール１９Ｆδ
＝　１４９．５６＝１．６９　３Ｈ，ｄ、Ｊ＝２２．７δ＝２．０９　
２ＨＳｄｔ、　Ｊ＝６．８．２．９δ＝２．３５　２Ｈ
，ｔＳＪ＝６．８ δ＝３．６３　３ＨＳｔ、ｂｓ、Ｊ＝６．８δ＝７．２
−７．４　５Ｈ，ｍ実施例２乾燥スリ付ナスフラスコにエーテル（１，０ｍ１）ジメ
チルスルフィド（’３．７　ｍｇ　０．６　ｍｒｎｏｌ
　）を加え、更にＳｉＦ、入り風船を付け０℃にて１５
分撹拌した。２．２−ジペンチルオキセクン〔化合物（
２）〕（４０ｍｇ、　０．２ｍｍｏｌ）のエーテル溶液
（１，０−）を加えた。５分後ＴＬＣにより原料の消失
を確認したのち、系をエーテルで希釈し、実施例１と同
様の後処理により３−フルオロ−３−ペンチルー１−オ
クタツール〔化合物側〕を収率６８％で得た。

ＮＭＲＣ化合物（２）〕３−フルオロ−３−ペンチル−１−オクタツール　　　
　　　　　　　　　　　　　　１９Ｆδ＝　１５０．７
δ＝０．９０　６Ｈ，ｔ、Ｊ＝５．８ δ＝１．１−１．７　１５ＨＳｍ δ＝１．８９　２ＨＳｄｔ、Ｊ＝２１．２．６．５６＝
３．６−３．９　２Ｈ，ｍ実施例３〜１０実施例１と同様の方法で実施例３及び実施例４を、実施
例２と同様の方法で実施例５〜１０を、溶媒及び添加剤
を種々に変化させて行った。

結果を第１表に示す。

ＮＭＲＣ化合物αつ〕１−シクロプロピル−１−フルオロ−１−フェニル−３
−プロパツール　　＋９Ｆδ＝１６８．０６＝０．２−
０．８　４Ｈ，ｍ δ＝１．１−１．３　１Ｈ，ｍ δ＝１．７２　２８．ｔ、Ｊ＝５．８ δ＝３．３２　１８．ｂｓ δ＝３．６８　２Ｈ，ｔ、Ｊ＝５．８ δ＝７．０−７．５　５Ｈ，ｍＮＭＲ（化合物０荀〕 ■−フルオロー１−フェニルー３−７’ロバ／−ル　　
　　　　　　　　　　　　　　　１９Ｆδ＝１７９．４
δ＝１．５９　１Ｈ，ｂｓ δ＝１．８−２．４　２Ｈ，ｍ δ＝３．８０　２８．ｔ、Ｊ＝５．４ δ＝　５．３８　０．５　Ｈｌｄｄ、Ｊ＝３．９．７．
９６＝５．９２　０．５Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝６．１２．７，
９δ＝７．２−７．４　５Ｈ，ｍ

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記の一般式（ I ）で表されるγ−フルオロア
ルコール。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一でも異なっていても
よく、水素原子、フェニル基、炭素原子数１〜５のアル
キル基、またはシクロプロピル基を示す。但しＲ＾１お
よびＲ＾２が同時に水素原子を示すことはない。）
（２）下記の一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＾３およびＲ＾４は同一でも異なっていても
よく、水素原子、アリール基、アルキル基またはシクロ
アルキル基を示す。但し、Ｒ＾３およびＲ＾４が同時に
水素原子を示すことはない。）で表されるオキセタン化合物を、添加剤の存在下、四フ
ッ化ケイ素と反応させることを特徴とする、一般式（I
II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III）で表されるγ−フルオロアルコールの製造法。