JPH01100531A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に比較的
安定な現像液を用いて極めて硬調な階調を得る材料に対
して高照度露光時の表面感度を増大させたハロゲン化銀
写真感光材料、及び該材料に対して高照度露光時の表面
感度を増大させる増感法に関する。

〔従来の技術〕

近年、印刷写真製版分野において、印刷物のカラー化が
非常に進みつつある。従来、カラー印刷は、カラー原稿
の３色分解（イエロー、マゼンタ、シアン）や４色分解
（イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック）をブルー、
グリーン及びレッドの色フィルターを用いてカメラによ
り行なって来た。

しかし、ここ数年、カラー化の要望とエレクトロニクス
の発達により、カラー分解スキャナーが普及し、多くの
写真製版業者で使用されている。力ラー分解スキャナー
は、その光源としてキノセン灯、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、
＾ｒレーザー、ＧａＡｓ系発光ダイオード等のフラッシ
ュ光、レーザー光、ＬＥＤ光等が種々搭載されているが
、しかし、すべてにおいて閃光露光（１０−’秒以下）
であり、短時間高照度露光が行なわれ、そこで用いられ
るハロゲン化銀写真感光材料は、この様な短時間高照度
露光に対する特性を十分兼ね備えていなくてはならない
。

一方、形成される画像は、非画像部との臨界面でのシャ
ープなエツジが要求され、その目的を達する為に、この
ような用途に用いられる印刷感材には、所謂″リス現像
′°処理適性が付与され、高品質化がはかられている。

しかし、“リス現像°′においては、現像処理液中に保
恒剤である亜硫酸イオンを高濃度に含有することが機構
的に不可能であり、現像液の安定性が非常に悪いことは
当業者間では良く知られた事実である。

パリス現像′°の不安定さを解消し、がっ、パリス現像
°′処理並の硬調な画像を得る為の技術としては、幾つ
か、その試みについては特許文献の開示を見ることがで
きる。例えばヒドラジン化合物を使用し、硬調化画像を
得る技術が特開昭５３−１６６２３号、同５：’−２０
９２１号、同５３−２０９２２号、同５３−４９４２９
号、同５１６６７３１号、同５３−６６７３２号、同５
３−７７６１６号、同５３−８４７１４号、同５３−１
３７１３３号、同５４−３７７３２号、同５４−４０６
２９号、同５５−５２０５０号、同５５−９０９４０号
、同５６−６７８４３号、同５６−１０６２４４号等に
開示されている。

これらのヒドラジン化合物を用いた硬調な画像形成法は
、上記文献に開示されている様にハロゲン化銀写真乳剤
中に含まれるハロゲン化銀粒子が実質的に表面潜像型で
ある必要性がある。しかし、先に述べた短時間高照度露
光においては、その高照度露光の為に、実質的に表面潜
像型で、ヒドラジン化合物を用いた硬調な画像形成法に
は感度及び硬調度の面で問題がある。本発明の発明者ら
は鋭意研究の結果、これらの有用なヒドラジン化合物に
よる硬調化技術を支える表面潜像型ハロゲン化銀粒子に
対し、短時間高照度露光時に、表面感度のみを増感させ
る方法を見いだし本発明に至ったちのである。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的は、ヒドラジド化合物を用いた硬調
化技術を用い、高照度露光時の表面感度が改良されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。第２の
目的は、極めて硬調な画像を高照度露光においても得ら
れるハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、ヒドラジド化合物を用いた硬調
化技術を用い、高照度露光時の表面感度及び硬調度が改
善される増感法を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、該層及び／又は支持体上詰層側
にある親水性コロイド層の少なくとも１層中に下記一般
式ＣＩ）で示される化合物の少なくとも１種を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳
剤層のハロゲン化銀乳剤が、ハロゲン化銀粒子形成時に
ハロゲン化銀１モル当り１０−８〜１０−５モルの水溶
性イリジウム化合物を存在させ、その後イオウ増感を施
してなるハロゲン化銀乳剤であることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料によって達成し得る。

一般式ＣＩ） ＼（ＣＯ）ｍ　ＮＨＮＨＲ２ 式中、Ｒ，及びＲ２はアリール基またはへテロ環基を表
わし、Ｒは２価の有機基を表わし、ｎ及びｍは各々０又
は１を表わす。

以下、本発明の構成について詳細に具体的に説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀
は、臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化
銀のいずれでもよいが、好ましくは１０モル％を超えな
い沃化銀を含む沃臭化銀又は臭化銀である。そして、こ
のハロゲン化銀乳剤層におけるハロゲン化銀粒子の平均
粒子径は０．５μｍより小さいものが好ましく、全粒子
数の９０％以上が平均粒子径を中心に±４０％以内に入
る所謂単分散粒子であることが好ましい。ハロゲン化銀
粒子晶癖は立法晶、１４面体、８面体のいずれでもよく
、又特開昭５８−１０８５２５号に開示されているタブ
レット型粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤の調製
法としては、順混合法、逆混合法等のシングルジェット
法や、同時混合法によるダブルジェット法のいずれでも
よい。又、アンモニア法、中性法、酸性法や特公昭５８
−３５３２号に開示された変則アンモニア法等いずれで
もよい。

上記ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子形成時に本発
明においては水溶性イリジウム化合物を添加する。水溶
性イリジウム化合物はハロゲン化銀粒子が形成される時
にその反応系に存在しなくてはいけない。すなわち、一
般的にハロゲン化銀粒子が形成するのに経ると言われる
「粒子生成」、「粒子成長」、「オストワルド熟成」と
いう３つの過程（または粒子生成と粒子成長を「乳化」
過程、粒子成長とオストワルド熟成を「物理熟成」過程
というときこれら２つの過程）の少なくとも１つ以上の
過程で水溶性イリジウム化合物を存在させる必要がある
６好ましい実施態様としてハライド液中に水溶性イリジ
ウム化合物を添加して調製する方法が挙げられる。

本発明において用いられる水溶性イリジウム化合物は水
溶性イリジウム塩又はイリジウム錯化合物であり、具体
的には、３ハロゲン化イリジウム、４ハロゲン化イリジ
ウム、ヘキサハロゲノイリジウム　（Ｉ［ｌ）酸又はそ
の塩、ヘキサハロゲノイリジウム　（Ｒ’）酸又はその
塩等のイリジウム−ハロゲン化合物が好ましい。

本発明において用いられる水溶性イリジウム化合物の添
加量は、ハロゲン化銀１モル当り１０−８〜１０−５モ
ルの範囲である。水溶性イリジウム化合物の添加量がハ
ロゲン化銀１モル当り１０−８モルに満たない場合は、
本発明の目的が充分に達成されず、又１０−５モルを越
える場合は、減感作用や軟調化効果を示し実用に供し得
ない。

水溶性イリジウム化合物をハロゲン化銀写真感光材料に
用いる例は、特公昭４３−４９３５号、特公昭４５−３
２７３８号、特公昭４９−３３７８１号をはじめ幾つか
の文献に記載されている。しかし、これまでの検討では
、水溶性イリジウム化合物を添加することにより得られ
るハロゲン化銀粒子は、その内部感度のみを上昇させ、
表面感度を増感させるということは知られていなかった
。しかしながら、本発明の発明者らの研究により、ハロ
ゲン化銀粒子形成時に水溶性イリジウム化合物を前記の
量存在させて製造したハロゲン化銀粒子に硫黄増感を施
したハロゲン化銀乳剤の層であって、かつ一般式（１）
で示されるヒドラジド化合物を含有するハロゲン化銀写
真乳剤層のみ、表面感度が増大することが見出されたも
のである。

本発明において、表面感度とは、表面現像液で現像して
得られる感度で、感度は最大濃度の１７２の濃度に達す
るのに必要な露光量と定義する。

表面現像液の一例を下記に示す。

表面現像液 下記処方の現像液中で、温度２０℃において１０分間現
像する。

Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフェノール　　２．５ｇアスコ
ルビン酸　　　　　　　　　　１０ｇメタ硼酸ナトリウ
ム・三水塩　　　３５ｆＩ臭化カリ　　　　　　　　　
　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１
１本発明において、硫黄増感とは、化学増感としての硫
黄増感をいう。ハロゲン化銀写真乳剤の化学増感法とし
ては、硫黄増感の他に、還元増感、貴金属増感が知られ
ているが、還元増感及び／又は貴金属増感を硫黄増感と
併用する態様は本発明の硫黄増感に含まれる。本発明に
おいて、硫黄増感単独で化学増感を行なうことが好まし
い。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化
合物のほか、種々の硫黄化合物、例えばチオ硫酸塩、チ
オ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いること
ができ、具体的には米国特許１，５７４，９４４号、同
２，４１０，６８９号、同２，７２８，６６８号、特公
昭５９−１１８９２号等に記載されている技術を適用す
ることができる。

一般式〔Ｉ〕について ＼（ＣＯ）ｍ−Ｎ）ＩＮＨ−８２ 式中、Ｒ１及びＲ２はアリール基またはへテロ環基を表
わし、Ｒは２価の有機基を表わし、ｎ及びｍは各々０ま
たは１を表わす。

ここで、Ｒ１及びＲ２で表されるアリール基としてはフ
ェニル基、ナフチル基等が挙げられ、ヘテロ環基として
はピリジル基、ベンゾチアゾリル基、キノリル基、チエ
ニル基等が挙げられるが、Ｒ１及びＲ２としては好まし
くはアリール基である。

Ｒ１及びＲ２で表されるアリール基またはへテロ環基に
は種々の置換基が導入できる。置換基としては例えばハ
ロゲン原子（例えば塩素、フッ素など）、アルキル基（
例えばメチル、エチル、ドデシルなど）、アルコキシ基
　（例えばメトキシ、エトキシ、インプロポキシ、ブト
キシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシなど）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ、ピバリルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ、テトラデカノイルアミノ、α直２，４
−ジーｔ−アミルフェノキシ）ブチリルアミノなど）、
スルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ
、ブタンスルホニルアミノ、ドデカンスルホニルアミノ
、ベンゼンスルホニルアミノなど）、ウレア基（例えば
、フェニルウレア、エチルウレアなど）、チオウレア基
（例えば、フェニルチオウレア、エチルチオウレアなど
）、ヒドロキシ基、アミン基、アルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ、ジメチルアミノなど）、カルボキシ
基、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカルボ
ニル）、カルバモイル基、スルホ基などが挙げられる。

Ｒで表わされる２価の有機基としては、例えばアルキレ
ン基（例えば、メチレン、エチレン、トリメチレン、テ
トラメチレンなど）、アリーレン基（例えば、フェニレ
ン、ナフチレンなど）、アラルキレン基等が挙げられる
がアルキレン基は結合中にオキシ基、チオ基、セレノ基
、カルボニル基、−Ｎ−基（Ｒ３は水素原子、アルキル
基、アリール基を表わす）、スルホニル基等を含んでも
良い。Ｒで表わされる基には種々の置換基が導入できる
。

置換基としては例えば、−ＣＯＮＨＮＨＲ，（Ｒ，は上
述したＲ、及びＲ２と同じ意味を表わす）、アルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、アシル基、アリール基、等が挙げられる。

Ｒとしては好ましくはアルキレン基である。

−８式（１）で表わされる化合物のうち好ましくはＲ１
及びＲ２が置換または未置換のフェニル基であり＝　ｎ
−ｍ−１でＲがアルキレン基を表わす化具体的化合物 ＝１５− 一般式ＣＩ）で示される化合物はハロゲン化銀１モル当
りｌＸｌ０−’モル−ｌＸｌ０−’用いられ、特に好ま
しくは５　Ｘ　１０−’モル−１×一般式（１）で示さ
れる化合物を親水性コロイド層用組成物（ハロゲン化銀
乳剤を含む）に添加するには、写真乳剤に添加剤を加え
る通常の方法を用いることができる。例えば水溶性の化
合物は適当な濃度の水溶液とし水に不溶又は難溶の化合
物は水と混和しうる適当な有機溶媒に溶解し、溶液とし
て乳剤に加えるなどの方法で使用できる。

一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、ハロゲン化銀乳剤に
添加せず、ハロゲン化銀乳剤層以外の親水性コロイド層
用の塗布組成物に添加して設層後にハロゲン化銀乳剤層
へ拡散移行させてもよい。

本発明による上記増感法を適用したハロゲン化銀乳剤は
、それぞれ所望の感光波長域に感光性を付与する為に、
１種または２種以上の増感色素を用いて光学増感をして
もよい。増感色素としては種々のものを用いることがで
きるが、本発明において有利に使用しうる光学増感色素
としては、シアニン類、カルボシアニン類、メロシアニ
ン類、三核または四柱メロシアニン類、三核または四核
シアニン類、スチリル類、ホロポーラ−シアニン類、ヘ
ミシアニン類、オキソノール類、ヘミオキソノール類等
を挙げることができ、これらの光学増感色素は含窒素複
素環核としてその構造の一部にチアゾリン、チアゾール
等の塩基性基またはローゲニン、チオヒグントイン、オ
キサゾリジンジオン、バルビッール酸、チオバルビッー
ル酸、ピラゾロン等の核を含むものが好ましく、かかる
核は、アルキル、ヒドロキシアルキルハロゲン、フェニ
ル、シアノ、アルコキシ置換することができ、またこれ
らの光学増感色素は炭素環または複素環と縮合していて
もよい。

本発明による増感法を適用したハロゲン化銀乳剤には安
定剤として例えばテトラザインデン類、カブリ防止剤と
して例えばトリアゾール類、テトラゾール類、カバーリ
ングパワー向上剤、イラジェーション防止剤として例え
ばオキサノール染料、ジアルキルアミノベンジリデン染
料等、湿潤剤として例えばポリマーラテックス類、その
他一般の写真用乳剤に坩いられる添加剤、例えば延展剤
、硬膜剤等を添加することは可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感材の支持体は、ポリエステ
ルベース、ＴＡＣベース、バライタ紙、ラミネート加工
紙、ガラス板等通常用いられるものを用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感材に使用される現傅液とし
ては、一般的なハロゲン化銀写真感材に用いられる現像
液及びリス現像液のいずれをも用いることができる。こ
れら現像液の現像主薬としては、ハイドロキノン、クロ
ルハイドロキノン、カテコールの様なジヒドロキシベン
ゼン類や、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４．４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドンの様な３−ピラゾリドン類があ
げられ、さらに又、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール
、Ｎ−（４−ｈドロキシフェニル）グリシンの様ナパラ
アミノ７工７−ル類、β−メタンスルホンアミドエステ
ル、エチルアミノトルイジン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−
フェニレンジアミンの様なｐ−フェニレンジアミン類及
びアスコルビン酸類などがあげられ、この様な現像主薬
を１種以上含む水溶液として使用される。他に、現像液
には亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、ホルムアルデ
ヒド亜硫酸水素ナトリウム、ヒドロキシルアミン、エチ
レン尿素の様な保恒剤、臭化ナトリウム、臭化カリウム
、ヨウ化カリウム等の様な無機塩の現像抑制剤、１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール、５−ニトロベン
シイミグゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−
ニトロイングゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール
、４−チアゾリン−２−チオン等の様な１種以上の有機
抑制剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ剤、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、３
−ジエチルアミノ−１−プロパツール、２−メチルアミ
ノ−１−エタノール、３−ジエチルアミノ−１，２−プ
ロパンジオール、ジイソプロピルアミン、５−アミノ−
１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール等の
現像促進効果を有するアルカノールアミン類、炭酸ナト
リウム、リン酸ナトリウム、炭酸水溶液、リン酸水溶液
等の現像液中でバッファー効果を持つバッファー剤、硫
酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムの
様な塩類、エチレンジアミン４酢酸ナトリウム、ニトロ
３酢酸ナトリウム、ヒドロキシジアミン３酢酸ナトリウ
ム等のキレート化効果による硬水軟化剤、グルタルアル
デヒドの様な現像硬膜剤、ジエチレングリコール、ジメ
チルホルムアルデヒド、エチルアルコール、ベンジルア
ルコールの様な現像主薬や有機抑制剤の溶剤、メチルイ
ミダシリン、メチルイミダゾール、ポリエチレングリコ
ール、ドデシルピリジニウムブロマイド等の現像調整剤
等を添加して構成されたものを用いることができる。

現像液のｐＨは特に制限はないがｐ）１９〜１３の範囲
が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像するのに好ま
しい現像液の構成物の一例は次の通りである。現像主薬
としてハイドロキノン２０〜６０ｇ／ｌ及び１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドン０．１〜２ｇ／ｌ又は１−フェニル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン０．１〜２ｇ／Ｉｔ、現像液保
恒剤として亜硫酸す）　１７ウム１０〜２００ｇ／ｌ又
は亜硫酸カリウム１０〜２００．／Ｉ、無機塩の現像抑
制剤として臭化ナトリウムや臭化カリウム１−１０〜５
０ｇ／１２、有機抑制剤として例えば５−メチルベンツ
トリアゾール０．０５〜２ｇ／ｌ、もしくは５−ニトロ
イングゾール０．０１〜２ｇ／ｌ、バッファー剤として
の炭酸ナトリウム１〜５０ｇ／ｌやリン酸水溶液（ＩＩ
Ｉｌｏｆ／ｉ’）　１０１０−８Ｏ０／ｌ，キレート化
剤としてノエチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩０．
１〜１０　ｇ／　ｊｌ！を添加し、適当なアルカリ剤（
例えば水酸化カリウム）を用いてｐＨを１１．０〜１２
．５に合せた現像液である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、上述した現像液
で現像された後、定着、水洗、乾燥のブロセスを経て画
像を固定される。このとき現像プロセスにおける現像温
度と現像時間に対しては、特に制約はないが、現像温度
は２０〜４５℃、現像時間は１５秒〜２００秒の範囲が
好ましい。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

（実施例） ５０℃に保ったゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液とハ
ライド水溶液（ＫＢｒ　９８　ｌｌｌｏｌ％、ＫＩ２ｍ
ｏ１％）を同時に５０分間で加え、その間のｐＡｇを７
．５に保つことにより下記表−１に示すイリジウム化合
物の添加量の異なる４種の平均粒径０．２５μｍの単分
散沃臭化銀乳剤を調製した。水溶性イリジウム化合物と
しでヘキサクロロイリジウム（■）酸カリウムを用い、
それぞれハライド水溶液に添加をした。

これらの乳剤を常法により脱塩及び水洗を行った後、沃
臭化銀１モル当りチオ理由酸ナトリウム１５Ｂを添加し
、６０℃で６０分間化学熟成を施こした。

次に、この乳剤に６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３
゜３ａ−テトラザインデンを１ｇ／＾Ｂｘ１モルを加え
、カブリ抑制剤として銀１モル当り、ＫＢｒ　１　ｇ、
Ｎｎａｌｌ、５ｇ、５−メチルベンゾトリアゾール１０
０ｍｇ、　１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
１００ｍｇ、増感色素としてアンヒドロ−５，５−ジク
ロル−９−エチル−３゜３′−ビス　（３−スルホプロ
ピル）オキサカルボシアニンヒドロキシドナトリウム塩
を２００Ｂ／＾ｇＸ１モル及び下記構造の色素を添加し
た。

３０ｍｇ／＾ｇＸ１モル 又ポリエチレングリコールを２５０ｍｇ／＾ｇｘ１モル
加え、さらに表−２に示す様に試料Ｎ０１１〜Ｎ００４
にはヒドラジド化合物である一般式１−（１０）を、１
．０ｇ／＾ｇＸ１モル添加した。

こうして得られた乳剤に、エチルアクリレートラテック
スポリマーを２ｇ／ｍ２及びゼラチンを　２５ｇ／ｍ２
添加し、へｇ×粒子を銀量換算で３．５ｇ／ｍ２になる
様にサポニン溶液を延展剤としてポリエチレンテレフタ
レートベース上に塗布をした。この乳剤層をゼラチン１
．５ｇ／ｍ２になる様にドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム溶液と硬膜剤としてムコクロル酸及びホルマリ
ンを添加した硬膜オーバーコート層によって保護した。

こうして得られた試料に対して出力１０ＩＩＩ＋１の＾
ｒレーザー光（発光波ｆｔＥ、４８８ｎｍ）により露光
時間１０−６秒になる様に、又光量を段階的に変化させ
ながら露光を行った。

次いで、表−３に示す表面現像液を用いた現像と表−４
に示す内部現像液を用いた現像との２種の現像処理を行
った。

表−３表面現像 下記処方の現像液中で、温度２０℃において１０分Ｎ−
メチル−ｐ−アミノフェノール　　　２．５ｇアスコル
ビン酸　　　　　　　　　１０ｇメタ硼酸ナトリウム・
工水酸　　　３５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　１ｇ＝３２− 表−４内部現像 赤血塩３　ｇ７Ｎとフェノサフラニン０．０１２５ｇ＃
！を含む漂白液中で温度２０℃で１０分間処理し、次い
で１０分間水洗後、下記処方の現像液中で温度２０°Ｃ
におＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール　　　２．５ピ
アスコルビン酸　　　　　　　　　ｔｏｇメタ硼酸ナト
リウム・三水塩　　　３５８臭化カリウム　　　　　　
　　　　　１ｇチオ硫酸ソーダ　　　　　　　　　　３
ｇその結果を表−５にまとめて示す。

相対感度で示した。

表−５から次のことが言える。

（１）本発明に基づく試料は、本発明外の試料と比べて
高照度露光における表面感度が顕著に高い。

（２）前項の事実及び本発明の試料は高照度露光におけ
る内部感度において特には増感されていない事実から、
本発明の増感法は、高照度露光における表面感度の増感
手段として極めて有効である。

次に同様にレーザー光により露光した露光済試料を下記
表−６に示す。現像液で３８℃、３０秒現像を行ないそ
の後定着、水洗、乾燥を行った。

表−６現像液の組成（現像液ＩＮ） ハイドロキノン　　　　　　　　　　３４ｇ１−フェニ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン０．２３ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩ｇ ３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール５ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール　　　　０．４ｇＮａ２
Ｓ０，７６ｇ ＮａＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３　ｇＮＩＬＣＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．３１？１　ｍｏｌ、＃
リン酸溶液　　　　　　　　４００ｍＮｐｎ　１１．４
にするのに必要なＮａＯＨを加えた復水で１４とする。

こうして現像処理をして得られた結果を表−７に示す。

相対感度。

＊＊特性曲線上で濃度０，３〜３．０点を結ぶ直線のガ
ンマ。

ガンマの高いものから◎、○、△及び×で示した。

通常、○のレベルは必須である。

表−７の結果から明らかなように、ヒドラジド化合物を
含有してもイリジウム塩の添加量の少ない試料Ｎ００２
は、イリジウム塩を添加していない試料Ｎｏ、　１と同
等に硬調ではあるが感度（表面感度）が者しく低く、本
発明内のＮｏ、　３は、イリジウム塩を特定量添加する
ことにより高感度化、超硬調化が達成されている。これ
は、ｉ−５の結果と合せて考えると表面感度が上昇して
いることにより、高感度化がもたらされたものと推測さ
れる。

また＾ｒレーザー光の代わりに赤外半導体レーザー光（
発光波長７８０μｍ）で露光しても同様効果が得られる
ことを確認した。

又、試料Ｎｏ、　１とＮｏ、　３についてタングステン
燈による露光（露光時間１０秒）を行ない、表−６に示
した現像液で処理したところ、感度はほとんど同等であ
り、又表−３及び表−４に示した表面現像及び内部現像
を行なった結果、表面感度及び内部感度に差異は認めら
れなかった。

〔発明の効果〕

ヒドラジド化合物を用いた硬調化技術を用いたハロゲン
化銀写真感光材料の高照度露光時の表面感度及び硬調度
が改善される。

出願人　小西六写真工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し
   、該層及び／又は支持体上該層側にある親水性コロイド
   層の少なくとも１層中に下記一般式〔 I 〕で示される
   化合物の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀写真感
   光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
   乳剤が、ハロゲン化銀粒子形成時にハロゲン化銀１モル
   当り１０＾−＾８〜１０＾−＾５モルの水溶性イリジウ
   ム化合物を存在させ、その後イオウ増感を施してなるハ
   ロゲン化銀乳剤であることを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はアリール基またはヘテロ環基
   を表わし、Ｒは２価の有機基を表わし、ｎおよびｍは各
   々０または１を表わす。