JPH0253047A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、硬調な画像を与えるハロゲン化銀写真感光材
料に関し、さらに詳しくは、ヒドラジン化合物による硬
調化技術に於て発生する故障に対する改良に関するもの
である。

〔従来の技術〕

近年、印刷写真製版分野に於て、印刷物のカラ−化や複
雑化が非常に進みつつある。その為印刷の中間媒体であ
る印刷用ハロゲン化銀写真感光材料（以下印刷感材とい
う）への品質の向上と品質の安定に対する要求も年々増
加している。従来から、一般的印刷感材は高品質を達成
する為に所謂“リス現像“処理適性が付与されている。

しかし“リス現像”に於ては、その現像処理液中に保恒
剤である亜硫酸イオンを高濃度に含有することが機構的
に不可能であり、そのため現像液の安定性が非常に悪い
ことは当業者間では良く知られた事実である。

゛リス現像”の不安定さを解消し、かつ“リス現像″処
理並の硬調な画像を得る為の技術としては、幾つか、そ
の試みについて特許文献の開示を見ることができる。例
えばヒドラジン化合物を使用し、硬調化画像を得る技術
が特開昭５３−１６６２３号、同５３−２０９２１号、
同５３−２０９２２号、同５３−４９４２９号、同５３
−６６７３１号、同５３−６６７３２号、同５３−７７
６１６号、同５３−８４７１４号、同５３−１３７１３
３号、同５４−３７７３２号、同５４−４０６２．９号
、同５５−５２０５０号、同５５−９０９４０号、同５
６−６７８４３号等に開示されている。これらのヒドラ
ジン化合物を用いた画像形成方法における処理方法では
、ヒドラジン化合物を含有している現像液のｐｕ値、ま
たはヒドラジン化合物を含有している写真感光材料の処
理現像液のｐＨ値が比較的高いレベルにあることが硬調
な画像を得るために必要であって、この高いｐｔ−ｒ値
が現像液の有効寿命を下げるという欠点があった。

これに対して、特開昭５６−１０６２４４号では、画像
形成時に、ヒドラジン化合物及び現像促進量のアミノ化
合物を含有することによって、硬調な画像、を比較的低
いｐ　Ｈ（１１−１１，５）で形成できるとしている。

これらのヒドラジン化合物を用いる画像形成方法は非常
に硬調な画像を得ることができる。一般に現像処理液は
適切な現像補充剤の補充がなされない場合は写真性能上
好ましくないカブリ発生等があるが、ヒドラジンを用い
たこの方法では現像処理液の疲労度がそれほど大きくな
い場合でも未露光部、例えば印刷感材におけるコンタク
トスクリーンを用いた機構時に網点間に黒胡麻の様なブ
ラックドツト（以下ベアパー７オグという）の発生が見
られ、商品価値上重大な欠点となり得る故障を引き起こ
すことがある。先に掲げた特開昭５３−１６６２３号や
特開昭５３−２０９２１号に於ては、上で述べたべ／バ
ーフォグを含むカブリの発生を、抑制剤であるベンゾト
リアゾールをハロゲン化銀写真乳剤に含有させることに
より抑制しているが、その効果は充分でなく、しかも硬
調性が損なわれることもあり、完成された技術であると
は言いがたい。

本発明の発明者らは鋭意研究の結果、ヒドラジド化合物
を用いた硬調化技術の欠点であるぺ／バフオグを含むカ
ブリを抑制しつつ硬調性を損なわないハロゲン化銀写真
感光材料を開発することができた。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的はヒドラジド化合物を用いた硬調な
画像を安定に形成し得るハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。第２の目的はペソパー７オグを含め
たカブリ発生のない硬調なハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

〔発明の構成〕

前記本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を塗設し
てなるハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層にヒドラジン誘導体を含有し、上記親
水性コロイド層が下記一般式（■）、ＣＩＩＩ）で示さ
れる化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

以下、本発明の構成について詳細に具体的に説明する。

本発明に用いられるヒドラジン誘導体には、下記一般式
（ｒ−ａ）　、ＣＩ−ｂ）　、（ｒ−ｃ）で示される化
合物が挙げられる。

一般式（１−ａ） （式中、Ｒ１及びＲ２はアリール基またはへテロ環基を
表し、Ｒは有機結合基を表し、ｎはＯ〜６、ｍは０また
はｌを表し、ｎが２以上のときは、各Ｒは同じであって
も、異なっていてもよい。）般式〔トｂ〕 （式中、Ｒ８１は脂肪族基、芳香族基またはへ・テロ環
基を、Ｒ２！は水素原子、置換してもよいアルコキシ基
、ヘテロ環オキシ基、アミノ基、もしくはアリールオキ
ン基を表し、Ｐｌ及びＲ２は水素原子、アンル基、また
はスルフィン酸基を表す。）一般式（１−ｃ）　　　　
。

冨 Ａｒ　　ＮＨＮＨ−ＣＲｓ＋ （式中、Ａｒは耐拡散基またはハロゲン化銀吸着促進基
を少なくとも１つ含むアリール基を表し、Ｒ１＋は置換
アルキル基を表す。） 以下一般式（ｒ−ａ）　、（１−ｂ）　、（１−ｃ〕に
ついて具体的に説明する。

一般式（１−ａ） 式中、Ｒ１及びＲ２はアリール基またはへテロ環基を表
し、Ｒは２価の有機基を表わし、ΩはＯ〜６、ｍは０ま
たはｌを表わす。

ここで、Ｒ，及びＲ３で表されるアリール基としてはフ
ェニル基、ナフチル基等が挙げられ、ヘテロ環基として
はピリジル基、ベンゾチアゾリル基、キノリル基、チエ
ニル基等が挙げられるが、Ｒ１及びＲ７として好ましく
はアリール基である。Ｒ。

及びＲ２で表されるアリール基またはへテロ環基には種
々の置換基が導入できる。置換基としては例えばハロゲ
ン原子（例えば塩素、フッ素など）、アルキル基（例え
ばメチル、エチル、ドデシルなど）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、インプロホキ／、ブトキシ、
オクチルオキシ、ドデシルオキシなど）、アンルアミノ
基　（例えばアセチルアミノ、ビバリルアミノ、ベンゾ
イルアミノ、テトラデカノイルアミノ、α−（２，４−
ジーｔアミルフェノキシ）ブチリルアミノなど）、スル
ホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ、ブ
タンスルホニルアミノ、ドデカンスルホニルアミノ、ベ
ンゼンスルホニルアミノなど）、ウレア基（例えば、フ
ェニルウレア、エチルウレアなど）チオウレア基（例え
ば、フェニルチオウレア、エチルチオウレアなど）、ヒ
ドロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、メ
チルアミノ、ジメチルアミノなど）、カルボキン基、ア
ルフキ／カルボニル基（例えば、エトキシカルボニル）
、カルバモイル基、スルホ基などが挙げられる。Ｒで表
わされる２価の有機基としては、例えばアルキレン基（
例えば、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメ
チレンなど）、アリーレン基（例えば、フェニレン、ナ
フチレンなど）、アラルキレン基等が挙げられるがアル
キレン基は結合中にオキシ基、チオ基、セレノ基、カル
ポニル基、−Ｎ−基（Ｒ３は水素原子、アルキル基、ア
リール基を表わす）、スルホニル基等を含んでも良い。

Ｒで表わされる基には種々の置換基が導入できる。

置換基としては例えば、−Ｃ０ＮＨＮＦＩＲ４（Ｒ＊は
上述したＲ３及びＲ７と同じ意味を表わす）、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カル
ホキ／基、アシル基、アリール基、等が挙げられる。

Ｒとして好ましくはアルキレン基である。

一般式ＣＩ−ａ）で表わされる化合物のうち好ましくは
Ｒ１及びＲ２が置換または未置換のフェニル基であり、
ｎ＝ｍ＝１でＲがアルキレン基を表わす化合物である。

上記一般式ＣＩ−ａ）で表される代表的な化合具体的化
合物 ■ ■ ■ ■ ■ ■ ｔｃＳＨ＋＋ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ｔｃＢＨ＋＋ ■ ＝３８ ■ ■ ■ ■ ｔｃＪ＋＋ ｔＣ５Ｈ＋　＋ ■ ａ　−５３ −ａ５０ ■ −ａ−５１ ■ 次に一般式［１−ｂｌについて説明するＲ２．−Ｎ−Ｎ
−Ｃ−Ｃ−Ｒ２２ Ｒ１１で表わされる脂肪族基は、好ましくは、炭素数６
以上のものであって、特に炭素数８〜５０の直鎖、分岐
または環状のアルキル基である。ここで分岐アルキル基
はその中に１つまたはそれ以上のへテロ原子を含んだ飽
和のへテロ環を形成するように環化されてもよい。また
このアルキル基はアリール基、アルコキシ基、スルホキ
ン基、等の置換基を有してもよい。

Ｒ２１で表される芳香族基は単環または２環アリール基
または不飽和へテロ環基である。ここで不飽和へテロ環
基は単環または２環のアリール基と縮合してヘテロアリ
ール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ビロラゾール環、キノリン環
、インキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール
環、ベンゾチアゾール環等があるがなかでもベンゼン環
を含むものが好ましい。

Ｒ１１として特に好ましいものはアリール基である。

Ｒ２，のアリール基または不飽和へテロ環基は置換され
ていてもよく、代表的な置換基としては直鎖、分岐また
は環状のアルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数
がｌ〜２０の単環または２環のもの）、アルコキシ基（
好ましくは炭素数１〜２０のもの）、置換アミノ基（好
ましくは炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたアミ
ノ基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を
持つもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜
３０を持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜
３０を持つもの）などがある。

一般式［１−ｂｌのＲ２□で表される基のうちＩＩ換さ
れてもよいアルコキシ基としては炭素数１〜２０のもの
であって、ハロゲン原子、アリール基などで置換されて
いてもよい。

一般式［Ｉ−ｂｌにおいてＲ１で表される基のうち置換
されてもよいアリールオキシ基またはヘテロ環オキシ基
としては単環のものが好ましく、また置換基としてはハ
ロゲン原子アルキル基、アルコキン基、シアノ基などが
ある Ｒ２２で表される基のうちで好ましいものは、置換され
てもよいアルコキシ基またはアミノ基である。

Ａ２置換されてもよいアルキル基、アルコシ基または一
〇−１−５−　−Ｎ−基結合を含む環状構造であっても
よい。但しＲ２□がヒドラジノ基であることはない。

般式［Ｉ−ｂ］のＲ２１またはＲ２□はその中にカプラ
ー等の不動性写真用添加剤において常用されているバラ
スト基が組み込まれているものでもよい。バラスト基は
８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的不活性な
基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、フェニル
基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アルキルフェ
ノキシ基などの中から選ぶことができる。

一般式［Ｉ−ｂ］のＲ２１またはＲ２！はその中にハロ
ゲン化銀粒子表面に対する吸着を強める基が組み込まれ
ているものでもよい。かかる吸着基としては、チオ深素
基、複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリア
ゾール基などの米国特許第４．３５５，１０５号に記載
された基があげられる。一般式［Ｉ−ｂ］で表される化
合物のうち下記一般式［■ｂ−ａ］で表される化合物は
特に好ましい。

一般式［１−ｂ−ａ］ 上記一般式［１−ｂ−ａ］中、 Ｒ２３およびＲ１４は水素原子、置換されてもよいアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ドデシ
ル基、２−ヒドロキンプロピル基、２ンアノエチル基、
２−クロロエチル基）、置換されてもよいフェニル基、
ナフチル基、シクロヘキシル基、ピリジル基、ピロリジ
ル基（例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフ
チル基、ａ−ヒドロキンナフチル基、シクロヘキシル基
、ｐ−メチルシクロヘキシル基、ピリジル基、４−プロ
ピル−２−ビリノル基、ピロリジル基、４−メチル−２
−ピロリジル基）を表し、 Ｒ２Ｓは水素原子または置換されてもよいベンジル基、
アルコキシ基及びアルキル基（例えばベンジル基、ｐ−
メチルベンジル基、メトキシ基、エトキノ基、エチル基
、ブチル基）を表し、Ｒ２６及びＲ２＋は２価の芳香族
基（例えばフェニレン基またはす７チレン基）を表し、
Ｙはイオウ原子または酸素原子を表し、Ｌは２価の結合
基（例えば−３０２ＣＨ，Ｃ１１□Ｎ１（−３ｏ□Ｎｌ
（、−ＯＣＨ，５ｏ２ＮＨ，−０−ＣＨ＝Ｎ−）を表し
、 Ｒｏは−ＮＲ’Ｒ“または−０Ｒ３，を表し、Ｒ’、Ｒ
“及びＲ２，は水素原子、置換されてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ドデシル基）、フェニル
基（例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−メ
トキシフェニル基）またはナフチル基（例えばσ−ナフ
チル基、β−ナフチル基）を表し、＋ｉ、ｎはＯまたは
ｌを表す。ＲｏがＯＲ，、を表すとさＹはイオウ原子を
表すのが好ましい。

上記一般式［Ｉ−ｂ］及び［１−ｂ−ａ］で表される一
般式［Ｉ ｂ］の具体例 ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ※−ＮＨＮ１１ＣＣＯＣＨ，ＣＩ（、ＳＯ２ＣＩＩ２Ｃ
ＩｈＯＩ（■ ｂ ■ ■ ■ ■ ■ ！ ■ ■ ＝２４ ■ ■ ■ ■ （１１゜ Ｃ＋ｏＨｚ＋ｎ ■ ｂ ■ ■ ■ ■ ■ しＨ３ ■ ■ ■ ■ ■ ＝３８ ■ ■ ■ ■ ■ ４９゜ ■ ■ 　ｂ ※ ■ １ｌ −ＮＨＮ［ＩＣＣＮＨＣ、□Ｈ２６ ■ ｂ　−５２ −ｂ 次に、上記具体的化合物のうち化合物１−ｂ４５．１−
　ｂ−４７を例にとって、その合成法を示す。

化合物１−ｂ−４５の合成 合成スキーム −ｂ （Ａ） （Ｂ） ■ （Ｅ） 化合物４−ニトロフェニルヒドラジン１５３９と５００
ｍＱのジエチルオキザレートを混合し、１時間還流する
。反応を進めなからエタ／−ルを除去していき、最後に
冷却し結晶を析出させる。濾過し石油エーテルで数回洗
浄し、再結晶する。次に得られＩ；結晶（Ａ）のうち５
０ｇを１０００ｍｆｆツメＩ　／　−ルテ加温溶解し、
ｐｄ／　Ｃ（パラジウム・炭素）触媒下に５゜Ｐｓｉで
加圧したＨ１雰囲気で還元し、化合物（Ｂ）を得る。

この化合物（Ｂ）２２９をアセトニトリル２００Ｉｌｌ
Ｉ２とピリジン１６ｇの溶液に溶かし室温で化合物（Ｃ
）２４ｇのアセトニトリル溶液を滴下した。不溶物を濾
別後備液を濃縮し再結晶精製して化合物（Ｄ　）３１ｇ
を得Ｉこ。

化合物（Ｄ）３０９を上記と同様に水添をして化合物（
Ｅ）２０ｇを得た。

化合物（Ｅ）１０９をアセトニトリル１００ｍＱに溶解
しエチルイソチオンアネート３．０９を加え、１時間還
流した。溶媒を留去後再結晶精製して化合物（Ｆ）７．
０ｇを得た。化合物（Ｆ　）５．０９をメタノール５Ｑ
ｍ１２に溶解してメチルアミン（４０％水溶液８ｍｆ＋
）を加え攪拌した。メタノールを若干濃縮後、析出した
固体をとり出し再結晶精製して化合物１−ｂ−４５を得
Ｉこ。

化合物ｔ−ｂ−４７の合成 合成スキーム （Ｂ） （Ｃ） （Ｄ） （Ｅ） 化合物Ｉ　−ｂ　−４７ 化合物（Ｂ）２２９をピリジン２００ｍ１２に溶解し攪
拌すル中へ、ｐ−ニトロベンゼンスルホニルクロライド
２２ｇを加えた。反応混合物を水あけ、後析出する固体
をとり出し化合物（Ｃ）を得た。この化合物（Ｃ）を合
成スキームに従って化合物Ｉ−ｂ−４５と同様の反応に
より化合物Ｉ−ｂ−４７を得た。

次に一般式［Ｉ−ｃｌについて説明する。

一般式［１−ｃｌ　　　。

＾ｒ−ＮＨＮＨ−Ｃ−Ｒ，。

一般式［Ｉ−ｃｌ中、Ａ「は耐拡散基又は）・ロゲン化
銀吸着促進基を少なくとも１つを含むアリール基を表わ
すが、耐拡散基としてはカプラー等の不動性写真用添加
剤において常用されているバラスト基が好ましい。バラ
スト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的
不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、
フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アル
キルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。

ハロゲン化銀吸着促進基としてはチオ尿素基、チオウレ
タン基、複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、ト
リアゾール基などの米国特許第４゜３８５．１０８号に
記載された基が挙げられる。

Ｒ，ｌは置換アルキル基を表わすが、アルキル基として
は、直鎖、分岐、環状のアルキル基を表わし、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、イン７０ピル、ペン
チル、シクロヘキシル等の基が挙げられる。

これらのアルキル基へ導入される置換基としては、アル
コキシ（例えばメトキシ、エトキシ等）、アシルオキシ
（例えばフェノキシ、ｐ−クロルフェノキ７等）、ヘテ
ロ環オキン（例えばピリジルオキ７等）、メルカプト、
アルキルチオ（メチルチオ、エチルチオ等）、アリール
チオ（例えばフェニルチオ、ｐ−クロルフェニルチオ等
）、ヘテロ環チオ（例えば、ピリジルチオ、ピリミジル
チオ、チアジアゾリルチオ等）、アルキルスルホニル（
例えばメタンスルホニル、メタンスルホニル等）、アリ
ールスルホニル（例えばベンゼンスルホニル等）、ヘテ
ロ環スルホニル（例えばピリジルスルホニル、モルホリ
ノスルホニル等）、アシル（例えばアセチル、ベンゾイ
ル等）、ンアノ、クロル、臭素、アルキルスルホニル（
例えばエトキシカルボニル、メトキシカルボニル等）、
アリールオキシカルボニル（例えばフェノキ７カルポニ
ル等）、カルボキシ、カルバモイル、アルキルカルバモ
イル（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルカルバモイル等）、アリールカルバモイル（例えば
、Ｎ−）二ニルカルバモイル等）、アミノ、アルキルア
ミノ（例えば、メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
等）、アリールアミノ（例えば、フェニルアミノ、ナフ
チルアミノ等）、アシルアミノ（例えばアセチルアミノ
、ベンゾイルアミノ等）、アルコキンカルボニルアミノ
（例えば、エトキシカルボニルアミノ等）、アリールオ
キシカルボニルアミノ（例えば、フェノキ７カルポニル
アミノ等）、アシルオキシ（例え、ば、アシルオキシ、
ベンゾイルオキ７等）、アルキルアミノカルボニルオキ
シ（例えばメチルアミノカルポニルオキン等）、アリー
ルアミノ力ルポニルオキン（例えば、フェニルアミノカ
ルボニルオキ７等）、スルホ、スルファモイル、アルキ
ルスルファモイル（例えば、メチルスルファモイル等）
、アリールスルファモイル（例えば、フェニルスルファ
モイル等）等の各基が挙げられる。

ヒドラジンの水素原子はスルホニル基（例えばメタンス
ルホニル、トルエンスルホニル等）、アシル基（例えば
、アセチル、トリフルオロアセチル等）、オキザリル基
（例えば、エトキザリル等）等）等の置換基で置灸され
ていてもよい。

上記一般式［Ｉ−ｃｌで表される代表的な化合物として
は、以下に示すものがある。

■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ＝２０ ■ しりしｒ３ ｃ　−２２ ■ −ｃ−２３ −ｃ−２８ −ｃ−２４ ■ −ｃ ■ −ｃ ■−ｃ ※−ＮＦＩＮＨＣＣＨｇＯＣＨＩＵｌｈυし＋１２し１
１２Ｕｌ’１ｃｍ５を？尋Ｉこ。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれる一般式（
１−ａ）　、　（１−ｂ）　、　ＣＩ−ｃ）の化合物の
量は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に含有され
るハロゲン化銀１モル当り、５　×１０−’ないし５　
Ｘ　１０−’モルまでが好ましく、更に好ましくは５　
Ｘ　１０−’ないしｌ　Ｘ　１０−２モルの範囲である
。

次に本発明の一般式（Ｉ［）について説明する。

一般式（Ｉ［） 次に化合物１−ｃ−５の合成例について述べる。

化合物１−ｃ 合成スキーム 化合物Ｉ−ｂ ５の合成 ４５の合成法に準じて化合物！＝ 〔式中、Ｒ３は水素原子、直鎖ないし分岐鎖のアルキル
基、環状アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、ア
リール基、複素環基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ド基、アルキルチオアミド基。

アリールチオアミド基、アルキルスルホアミド基。

アリールスルホアミド基を表し、Ｒ２，Ｒ，は各々水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、環状アルキル基、ア
リール基、シアノ基、アルキルチオ基。

アリールチオ基、アルキルスルホキシド基、アルキルス
ルホニル基、複素環基を表す。゛ただし、上記アルキル
基、環状アルキル基、アルケニル基、複素環基、アラル
キル基およびアリール基は置換基を有しても良い。

一般式（ＩＩ）のＲ１において、アルキル基およびアル
ケニル基の炭素数は１〜３６、より好ましくは１〜１８
である。環状アルキル基の炭素数は３〜１２、より好ま
しくは３〜６である。これらアルキル基、アルケニル基
、環状アルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環
基は置換基を有していても良く、その置換基としてはハ
ロゲン原子、ニトロ、シアノ、チオシアノ、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシ、スルホキシ
、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルコキ
ンカルボニル、アリールオキシカルボニル、スルホ、ア
ンルオキシ、スルファモイル、カルバモイル、アシルア
ミノ、ジアシルアミノ、ウレイド、チオウレイド、ウレ
タン、チオウレタン、スルホンアミド、複素環基、アリ
ールスルホニルオキシ、アルキルスルホニルオキシ、ア
リールスルホニル、アルキルスルホニル基、アリールチ
オ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アリールス
ルフィニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、Ｎ−
アルキルアニリノ、Ｎ−アリールアニリノ、Ｎ−アシル
アミノ、ヒドロキンおよびメルカプト基などから選ばれ
る。

一般式（Ｉｔ）のＲ２，Ｒ，において、アルキル基の炭
素数は１−１８、より好ましくは１〜９である。

また、環状アルキル切るの炭素数は３〜１２、より好ま
しくは３〜６である。これらアルキル基、環状アルキル
基およびアリール基は置換基を有しても良く、その置換
基としてはハロゲン原子、ニトロ基、スルホン基、アリ
ール基、ヒドロキン基等が挙げられる。

上記一般式（ＩＴ）で表される化合物（以下、本発明の
化合物という。）の代表的具体例を以下に示すが、本発
明の化合物はこれらに限定されるものてせはない。

〔例示化合物〕

２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−イソチアゾロン
、５−メチル−２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−
イソチアゾロン、 ２−（Ｎ−メチルチオカルバモイル）＝３−イソチアゾ
ロン、 ４−ブロモ−５−メチル−２−（Ｎ−メチルカルバモイ
ル）＝３−インチアゾロン、 ４−ノアノー５−メチルチオ−２−（トメチルカルバモ
イル）−３−イソチアゾロン、 ４−／アノー５−メチルスルフィニルー２−（Ｎ−メチ
ルカルバモイル）−３−インチアゾロン、４−シアノ−
５−メチルスルホニル−２−（Ｎ−メチルカルバモイル
）−３−インチアゾロン、 ２−（Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル）−３−インチアゾ
ロン ２−（Ｎ−ｔ−オクチルカルバモイル）−３−インチア
ゾロン、 ３−メチル−２−（Ｎ−フェニルカルバモイル）−３−
インチアゾロン、 ４−シアノ−５−メチルチオ−２−（Ｎ−フェニルカル
バモイル）−３−インチアゾロン、 ４−ブロモー５−メチル−２−（Ｎ−５−クロロフェニ
ルカルバモイル）−３−インチアゾロン、５−ブロモメ
チル−２−（Ｎ−５−クロロフェニルカルバモイル）−
３−インチアゾロン、 ５−メチル−２−（Ｎ−５−クロロフェニルカルバモイ
ル）−３−インチアゾロン、 ４−シアノ−５−メチルチオ−２−（Ｎ−５−クロロフ
ェニルカルバモイル１３−イソチアゾロン、２−（Ｎ−
３−クロロフェニルカルバモイル）−３−インチアゾロ
ン、 ５−メチル−２−（Ｎ−２−クロロフェニルカルバモイ
ル）−３−インチアゾロン、 ５−’コモメチル−５−（Ｎ−２−クロロフェニルカル
バモイル）−３−イソチアゾロン、 ４−ブロモー５−メチル−２−（Ｎ−５，４−ジクロロ
フェニルカルバモイル）−３−インチアゾロン、５−メ
チル−２−（Ｎ−５，４−ジクロロフェニルカルバモイ
ル）−３−インチアゾロン、 ４−シアノ−５−メチルチオ−２−（Ｎ−５，４−ジク
ロロフェニルカルバモイル）−３−インチアゾロン、５
−メチル−２−（Ｎ−４−トシルカルバモイルンチアゾ
ロン、 ４−シアノ−５−メチルチオ−２−（Ｎ−４−シルカル
ノ（モイル）−３−イソチアゾロン、 ４−ブロモー５−メチル−２　−（Ｎ−４　−　トシル
カルバモイル）−３−イソチアゾロン、 ２：（Ｎ−ｎ−プロピルカルバモイル）−３−インチア
ゾロ乙 ２−（Ｎ−エチルカルバモイル）−３−インチアゾロン
、２　−（Ｎ−　ｉ−プロピルカルバモイル）−３−イ
ソチアゾロン ４−ブロモー２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−イ
ンチアゾロン、 ２−（Ｎ−４−メトキシフェニルカルバモイル）−３−
インチアゾロン、 ２−（Ｎ−２−メトキシフェニル力ルバモイイル）−３
インチアゾロン、 ２−（Ｎ−３−ニトロフェニルカルバモイル）−３−イ
ンチアゾロン、 ２−（Ｎ−３．４−ジクロロフェニルカルバモイル）−
３イソチアゾロン、 ２−（Ｎ−ｎ−ドテンル力ルバモイル）−３−インチア
ゾロン、 ２　（Ｎ−２．５−ジクロロフェニルカルバモイルイン
チアゾロン、 ２−（Ｎ−カルボエトキシメチルカルバモイル）−３イ
ンチアゾロン、 ２−（Ｎ−４−ニトロフェニルカルバモイル）−３−イ
ソチアゾロン、 ５−メチル−２−（Ｎ−エチルカルバモイル）−３−イ
ンチアゾロン、 ５−メチル−２−（Ｎ−エチルチオカルバモイル）−３
−インチアゾロン、 ５−クロロ−２−（Ｎ−エチルカルバモイル）−３−イ
ンチアゾロン、 ２−ｎ−プロピル−３−インチアゾロン、２−ｔ−ブチ
ル−３−イソチアゾロン、２−ｎ−ブチル−３−インチ
アゾロン、２−アゾロへキシル−３−インチアゾロン、
２−ｔ−オクチル−３−インチアゾロン、２−ベンジル
オキシ−３−インチアゾロン、５−クロロ−２−メチル
−３−インチアゾロン、５−クロロ−２−ベンジル−３
−インチアゾロン、４５−ジクロロ−２−メチル−３−
インチアゾロン、２、４−ジメチル−３−インチアゾロ
ン、４−メチル−２−（３．４−ジクロロフェニル）−
３〜インチアゾロン、 ２−（３．４−ジクロロフェニル）−３−インチアゾロ
ン、４、５−ジクロロ−２−ベンジル−３−イソチアゾ
ロン、４−ブロモー５−クロロ−２−メチル−３−イソ
チアゾロン、 ４−ブロモ−２−メチル−３−インチアゾロン、２−ヒ
ドロキシメチル−３−インチアゾロン、２−（ａβ−ジ
エチルアミノエチル）−３−インチアゾロン、 ２−ｎ−プロピル−３−イソチアゾロン塩酸塩、５−ク
ロロ−２−メチル−イソチアゾロン塩酸塩２−エチル−
３−インチアゾロン塩酸塩、２−メチル−３−インチア
ゾロン塩酸塩、２−ベンジル−３−インチアゾロン塩酸
塩、２−ｎ−ドデシル−３−インチアゾロン、２−ｎ−
テトラデシル−３−インチアゾロン、２−（４−クロロ
ベンジル）−３−インチアゾロン、２−（２−クロロベ
ンジル）−３−イソチアゾロン、２−（２．４−ジクロ
ロベンジル）−３−インデアゾロン、２−（３．４−ジ
クロロベンジル）−３−インチアゾロン、２−（４−メ
トキンベンジル）−３−インチアゾロン、２−（４−メ
チルベンジル）−３−インチアゾロン、２−（２−エト
キシヘキシル）−３−インチアゾロン、２　−（２−７
．ニルエチル）−３−インチアゾロン、２−（２−フェ
ニルエチル）−４−クロロ−３−インチアゾロン、 ２−（１−フェニルエチル）−３−インチアゾロン、２
−ｎ−デンル−３−インチアゾロン、２−ｎ−オクチル
−３−インチアゾロン、２−ｔ−才クチル−４−クロロ
−３−インチアゾロン、２−ｔ−オクチル−４−ブロモ
ー３−インチアゾロン、２−ｎ−ノニル−３−インチア
ゾロン、２−ｎ−オクチル−５−クロロ−３−インチア
ゾロン、２−（４−ニトロフェニル）−３−インチアゾ
ロン、２−（カルボエトキシフェニル）−３−インチア
ゾロン、 ５−クロロ−２−メチル−３−インチアゾロン−モノク
ロロ酢酸塩、 ４５−ジクロロ−２−メチル−イソチアゾロン・モノク
ロロ酢酸塩、 ２−エチル−３−インチアゾロン・モノクロロ酢酸塩、 ２−ｎ−プロピル−３−インチアゾロン・モノクロロ酢
酸塩、 ２−ベンジル−３−インチアゾロン・モノクロロ酢酸塩
。

これらの例示化合物はフランス国特許第１，５５５゜４
１６号等に合成法及び他分野への適用例が記載されてい
る。

本発明の化合物は、無水性コロイドに対してｌＸ　１０
−’〜ｌＯ重量％の範囲であるのが良く、特に５×１０
１〜３重量％の範囲が好ましい。しかし、上記の範囲は
ハロゲン化銀写真感光材料の種類、添加する層、塗布方
法等によって多少変動させてもよいことは勿論である。

本発明の化合物は水又はメタノール、インプロパツール
、アセトン等の有機溶媒のうち写真性能に悪影響をおよ
ぼさない溶媒に溶解し、溶液として親水性コロイド中に
添加しても良く、保護層の上に塗設、あるいは殺菌剤溶
液中に浸して含有せしめても良い。あるいは高沸点溶媒
、低沸点溶媒もしくは両者の混合溶媒に溶解したのち、
界面活性剤の存在下乳化分散した後、親水性コロイドを
含む液に添加もしくは保護層の上に更に塗設する等の方
法によっても良い。

次に一般式ＣＩ［［）で表される化合物について説明す
る。

八〇２ 〔上記一般式において、Ｒ，は、水素、低級アルキル基
またはヒドロキシメチル基を表し、Ｒ８は、水素または
低級アルキル基を表す。〕上記一般式において、Ｒ１は
、水素、低級アルキル基、ヒドロキシメチル基、Ｒ２は
、水素、低級アルキル基を表すが、低級アルキル基とし
ては、炭素数１〜５、特にｌのものが好ましい。

（具体例） ［１−３ Ｂ「 ｒ ■ ｒ ＋１１−６ ｒ 添加位置は乳剤層、非感光性層のどこでもよい。

特に乳剤層が好ましい。好ましい添加量は１ｘｌＯ伺モ
ル／Ａｇ１モルである。

これらの化合物は、以下の文献を参考にして合成するこ
とができ、また一部は三菱石油（株）から市販されてい
る。

（１）　Ｈｅｎｒｙ、　Ｅｃｕｅｉｌ　ｄｅｓ　ｔｒａ
ｖａｕｘ　ｃｈｉｍｉｑｕｅｓｄｅｓ　　Ｒａｙｓ−Ｂ
ａｓ、　　１６　２５１（２）　Ｍａａｓ、　Ｃｈｅｍ
ｉｓｃｈｅｓ　Ｚｅｎｔｒａｌｂｌａｔｔ、　　１８９
９（３）　Ｅ、　Ｓｃｈｍｉｄｔ、　　Ｂｅｒｉｃｈｔ
ｅ　ｄｅｒ　ＤｅｕｔｃｈｅｎＣｈｅｍｉｓｃｈｅｎ　
　Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　　５２　３８７（４）
　Ｅ、　Ｓｃｂｍｉｄｔ、　　１ｂｉｄ、　　５５　３
１７（５）　＋１ｅｎｒｙ、　　Ｃｈｅｍｉｃｈｅｓ　
ＺｖｎｔｒｚｌｂｌａＬｔ　　１８９７本発明のハロゲ
ン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀は、塩臭化銀、
塩沃臭化銀、沃臭化銀のいずれであってもよい。

このハロゲン化銀の粒子径は特に制限はないが、平均粒
子が０．５μ曙より小さいものが好ましく、全粒子数の
９０％以上が平均粒子径を中心に±４０％以内に入る所
謂単分散粒子であることが好ましい。

ハロゲン化銀粒子、の晶癖は立方晶、１４面体および８
面体のいずれでもよく、又、特開昭５８−１０８５２５
号に開示されているタブレット型粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子の調整
方法は順混合法、逆混合法等のシングルジェット法や同
時混合法によるダブルジェット法のいずれでもよく、よ
り好ましいのは同時混合法である。またアンモニア法、
中性法、酸性法や特公昭５ｇ−３２３２号に開示された
変則アンモニア法等のいずれでもよく、より好ましいの
は酸性法または中性法である。

また、これらのハロゲン化銀粒子内に、イリジウム、ロ
ジウム、オスミウム、ビスマス、コバルト、ニッケル、
ルテニウム、鉄、銅、亜鉛、鉛、カドミウム等の金属原
子を含有せしめてもよい。

これらの金属原子を含有せしめる場合、／１０ゲン化銀
１モル当り、ｌｏ−８〜１０−’モルの範囲で含有させ
るのが好ましい。また、ハロゲン化銀粒子は表面潜像型
が好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層の７）ロゲン化銀写真
乳剤（以下本発明のノーロゲン化銀写真乳剤という）は
化学増感を施すことができる。化学増感法には、硫黄増
感、還元増感および貴金属増感が包含されるが、本発明
においては、硫黄増感単独で化学増感を行うのが好まし
い。硫黄増感剤としてはゼラチン中に含まれる硫黄化合
物のほか、種々の硫黄化合物、例えばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
でき、具体的には米国特許第１５７４９４４号、同第２
４１０６８９号、同第２７２８６６８号、特公昭５９−
１１８９２号等Ｉこ記載されている硫黄増感剤を用いる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、それぞれ所望の感光
波長域に感光性を付与することができる。

ここで１種または２種以上の増感色素を用いて光学増感
をしてもよい。増感色素としては、種々のものを用いる
ことができるが、本発明に於て有利に使用しうる光学増
感色素としては、シアニン類、カルボシアニン類、メロ
シアニン類、三核または四核メロシアニン類、三核また
は四核ンアニン類、スチリル類、ホロポーラ−シアニン
類、ヘミンシアニン類、オキソノール類、ヘミオキソノ
ール類等を挙げることができ、これらの光学増感色素は
含窒素複素環核としてその構造の１部にチアゾリン、チ
アゾール等の塩基性基またはローダニン、チオヒダント
イン、オキサゾリジンジオン、バルビッール酸、チオバ
ルビッール酸、ピラゾロン等の核を含むものが好ましく
、かかる核は、アルキル、ヒドロキシアルキルハロゲン アノ、アルコキシ置換することができ、まｔ；これらの
光学増感色素は炭素環または複素環と縮合していてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤には安定剤として例えば
テトラザインデン類、カブリ防止剤として例えばトリア
ゾール類、テトラゾール類、カバーリングパワー向上剤
、イラジェーション防止剤として例えばオキサノール染
料、ジアルキルアミノベンジリデン染料等、湿潤剤とし
て例えばポリマーラテックス類、その他一般の写真用乳
剤に用いられる添加剤、例えば延展剤、併用の目的で本
発明外の硬膜剤等を添加することは可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持体は、ポリエ
ステルベース、ＴＡＣベース、バライタ紙、ラミネート
加工紙、ガラス板等通常用いられるものが用いら・れる
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に使用される現像液
としては、一般的なハロゲン化銀写真感光材料に用いら
れる現像液およびリス現像液のいずれをも用いることが
できる。これら現像液の現像主薬としては、ハイドロキ
ノン、クロルハイドロキノン、カテコールの様なジヒド
ロキシベンゼン類や、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン
、■ーフェニルー４４ージメチル・３−ピラゾリドン、
ｌ−フェニル−４＝メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フ
ェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリドンの様な　３−ピラゾリドン類があげられ、さら
に又、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール，　Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）グリシンの様なパラアミノフェ
ノール類、β−メタンスルホンアミドエステル、エチル
アミノトルイジン、　Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレ
ンジアミンの様なｐ−フェニレンジアミン類及びアスコ
ルビン酸類などがあげられ、この様な現像主薬を１つ以
上含む水溶液として使用される。

他に現像液には亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、ホ
ルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、ヒドロキシルア
ミン、エチレン尿素の様な保恒剤、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、ヨウ化カリウム等の様な無機塩の現像抑制
剤、ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、５−
ニトロペンツイミダゾール、５−二トロペンゾトリアゾ
ール、５−ニトロインダゾール、５−メチル−ベンゾト
リアゾール、４−チアゾリン−２−チオン等の様な１種
以上の有機抑制剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリｆ１１．ｌジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、３−ジエチルアミン−１−グロパノール
、２−メチルアミノ−１−エタノール、３−ジエチルア
ミノ−１２−プロパンジオール、ジイソプロピルアミン
、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘ
キサノール等の現像促進効果を有するアルカノールアミ
ン類、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、炭酸水溶液
、リン酸水溶液等の現像液中でバ・ンファー効果を持つ
バッファー剤、硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエ
ン酸ナトリウムの様な塩類、エチレンジアミン４酢酸ナ
トリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキンジア
ミン三酢酸ナトリウム等のキレート化効果による硬水軟
化剤、グルタルアルデヒドの様な現像硬膜剤、ジエチレ
ングリコール、ジメチルホルムアルデヒド、エチルアル
コール、ベンジルアルコールの様な現ｉ主薬や有機抑制
剤の溶剤、メチルイミダシリン、メチルイミダゾール、
ポリエチレングリコール、ドデシルピリジニウムブロマ
イド等の現像調整剤等を添加して構成することができる
。

現像液のｐＨは特に規定はないがｐＨ９〜１３の範囲が
好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像するのに好ま
しい現像液の構成物の一例は次の通りである。現像主薬
としてノ１イドロキノン２０〜６０ｙＩＱおよびｌ−フ
ェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリドン０．１〜’ｈｔ／Ｑ又はｌ−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン０．１〜２９／１２．現
像液保恒剤として亜硫酸ナトリウムｌＯ〜２００９／α
または亜硫酸カリウムｌＯ〜２００ｓ＋／（１、無機塩
の現像抑制剤として臭化ナトリウムや臭化カリウムｌ−
ｌｏｇＩＱ、現像促進効果を持つアルカノールアミン類
ｌ〜ＳＯｇＩＱ、有機抑制剤として例えば５−メチルベ
ンゾトリアゾール０．０５〜２ｇＩＱ、もしくは５−ニ
トロインダゾール０、Ｏ１〜２ｇ／Ｑ、バフファー剤と
して炭酸ナトリウム１−５０９ＩＱやリン酸水溶液（１
ｍｏ１２／（１）　１０−８００ｍ１２／＋２゜キレー
ト化剤としてエチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩０
．１−１０ｓ＋／Ｑを添加し、適当なアルカリ剤（例え
ば水酸化カリウム）を用いてｐＨを１１．０〜１２．５
に合せた現像液である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、上述した現像液
で現像された後、定着、水洗、乾燥のプロセスを経て画
像を固定される。この時現像プロセスに於ける現像温度
と現像時間に対しては、特に制約はないが、現像温度は
２０〜４５°Ｃ１現像時間は１５秒〜２００秒の範囲が
好ましい。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例　１ ４０°Ｃに保ったゼラチン水溶液中に硝酸銀水溶液とハ
ライド水溶液（ＫＢｒ　４０ｍｏｌ１％、ＮａＣＱ　６
０ｍｏｆ２％）とをｐ）１３．０　ｐＡｇ７．７に保ち
ながらコンドロールドダブルジェット法により同時に６
０分間で加え、平均粒径０．３０μｍの単分散塩臭化銀
乳剤を調製した。

この乳剤を常法により脱塩、水洗を行った後、塩臭化銀
１モル当りチオ硫酸ナトリウム１５ｍｇを添加し、６０
°Ｃで６０分間化学熟成を加えた。

次に、この乳剤に６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３
゜３ａ、７−チトラザインデンを１ｇ／Ａｇ１モルを加
えた。

増感色素として下記化合物（Ｍ）を３００１１１ｇ／　
Ａ　９１モル、又、分子量的４０００のポリエチレング
リコールを２５０１１９／Ａ　９１モル、本発明のヒド
ラジド化合物と、一般式ＣＩ［）で示される化合物を表
−１に示す様に添加した。さらに５−二トロインダゾー
ルＩ　Ｘ　１０−’モル／Ａｇ１モルとハイドロキノン
５×ｌ０−３モル、ブチルアクリレートラテックスポリ
マー及び延展剤としてサポニン水溶液を加え乳剤塗布液
を調製した。さらにゼラチン水溶液に、延展剤として１
−テシルー２−（３−インペンチル）サクシネート−２
−スルホン酸ソーダ水溶液、マット剤として、平均粒径
３．０μｌのメタクリル酸メチルポリマー、硬膜剤とし
て２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ１．３．５−トリ
アジンナトリウム塩を加え保護層用塗布液を調製し、上
記乳剤塗布液とともに、ＰＥＴペース上に同時重層塗布
乾燥しｔ：。このとき、ゼラチンの付量は、乳剤層が２
．５ｇ／　ｒａ”　、保護層が１．０ｇ／　ｔｎ”、　
ＡｇＸ粒子の付量は銀量換算テ３．５９／　ｍ　”ブチ
ルアクリレートラテックスポリマーの付量は２ｇ／ｍ’
、マット剤の付量は３０ｍｙ／　ｍ２．硬膜剤の付量は
乳剤層、保護層両方込みのゼラチン付量に対して、２　
ｇ／　１００ｇゼラチンであった。

なお、ハロゲン化銀乳剤層に添加しｔ；本発明の化合物
（ｆｆｌ）は以下の（ｎ−１３，（ｎ−２）。

ＣＩ！−３）、（ＩＩ−４）、もしくはＣ１１−５〕の
化合物を用いた。

ＣＩ＋−１）　　　　　　　ＣＩ＋−２）〔■　−３〕 （ＩＩ　　−５３ （Ｍ） （Ｉ［−４） 表 ■ なお、ハロゲン化銀乳剤層に添加した比較化合物として
は以下の（ａ）〜Ｃｂ）の化合物を使用上記Ｎｏ、１−
１８の試料を常法に従ってフィルムウェッジを通してタ
ングステン光源で階段露光を与えた後、下記に示す現像
液で３８°Ｃで３０秒間現像し定着、水洗および乾燥の
後、感度、フントラストおよびペンパー７オグを評価し
た。コントラストは特性曲線の直線部の傾き（ｔａｎθ
値）で表し、ペンパー７オグの発生度合を（５）は全く
発生なし、（４）は−視野に１〜２ケ、（３）は少ない
が低品位、（２）は著しく発生の４段階にランク付けし
Ｉ；。

〈現像液処方〉 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　３４９Ｎ−
メチル−ｐ−アミノフェノール　　　　　　０．２３ｇ
した。

エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩　　１ｇ３−ジ
エチルアミノ−１，２−プロパンジオール　１５９５−
メチルベンツトリアゾール　　　　　　０．４ｇＮａ２
ＳＯ３７６９ ＮａＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３９
ＮａＣｆｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
３ｇ１ｍｏ（１／（ｌリン酸溶液　　　　　　　　　　
　４００１１＜１ｐＨ１１，５にするのに必要なＮａＯ
Ｈを加えた後、水でＩＱとする。

〈定着液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）　２
４０ｍＱ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１
７ｇ酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　　６．５
ｇ硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエ
ン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　　　２ｇ（組成り
） 純水（イオン交換水）　　−１７ｔｎＱ硫酸（５０％Ｗ
／ＶＩ７）水溶液）　　　　　　　　　４．７９硫酸ア
ルミニウム ＣＡａｘｏｓ’Ａ算含量カ８．１％Ｉｆ／Ｖの水溶液）
　　２６．５９定着液の使用時に水５００ｍＱ、中に上
記組成人１組成りの順に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた
。この定着液のｐＨは酢酸で６に調整した。

結果を表２に示す。

表　　２ 表２の結果から明らかな様に、本発明により得られた試
料は感度およびコントラストを損なうことなく、ペラパ
ーツ才グの発生を著しく抑制していることがわかる。な
お表２に於いて、感度は相対感度である。

実施例　２ 実施例１における化合物（ＩＩ）の代わりに化合物（Ｉ
［Ｉ）を用いる以外は全く同様にして塗布乾燥し、試料
を得た後、同様に露光処理し評価した。

試料内容及び結果を表３に示した。

表３ 化合物の添加量は一般式（１）は　２×ＩＯ４モル／Ａ
ｇ１ｔル一般式（ＩＩＩ）は　３Ｘ１０−’　　　ｔｔ
　　　とした。

表３から明らかな様に、本発明の化合物を用いた試料Ｎ
ｏ、２２−Ｎｏ−２８は、比較試料Ｎｏ１９−２１に比
較して感度及びコントラストを損なうことなくペラパー
フォグ抑制効果があることが確認できた。

〔発明の効果〕

本発明により極めて高コントラストであり、かつ硬調化
を損なわずにペラパーフォラグの発生が改良されたハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を含む親水性コロイド層を塗設してなるハロゲン化銀写
   真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層にヒ
   ドラジン誘導体を含有し、上記親水性コロイド層が下記
   一般式〔II〕、〔III〕で示される化合物の少なくとも
   １種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子、直鎖ないし分岐鎖のアルキ
   ル基、環状アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
   アリール基、複素環基、アルキルアミド基、アリールア
   ミド基、アルキルチオアミド基、アリールチオアミド基
   、アルキルスルホアミド基またはアリールスルホアミド
   基を表し、Ｒ＿２、Ｒ＿３は各々水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、環状アルキル基、アリール基、シアノ
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールスルホ
   オキシド基、アルキルスルホニル基を表す。ただし、上
   記アルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、アラル
   キル基、アリール基および複素環基は置換基を有しても
   良い。〕 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は、水素、低級アルキル基またはヒドロ
   キシメチル基を表し、Ｒ＿２は、水素または低級アルキ
   ル基を表す。〕