JPH01105246A - 水なしオフセツト印刷法を使用する印刷版のための現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、水なしオフセット印刷法を用いるポジ型オフ
セット印刷版を現像するための現像剤に関する。特に、
本発明による現像剤は、層支持体、ジアゾニウム塩１縮
今生成物を含有する感光層、および該感光層の上部に設
けられたイｙ−？反発性の架橋シリコーンエラストマー
層からなる感光性印刷版に通しておシ、その際ジアゾニ
ウム塩型縮合生成物に、架橋基、殊に縮′合できるカル
ボニル化合物から誘導されるメチレン基によって互いに
結合されている反復単位Ａ−Ｎ２Ｘお工びＢからなり、
その際Ａはホルムアルデヒドと縮合できる芳香族ジアゾ
ニウム化合物の基であり、Ｂはジアゾニウム基を有せず
、ホルムアルデヒドと縮合できる化合物、特に芳香族ア
ミン、フェノール、フェノールエーテル、芳香族チオエ
ーテル、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または
有機酸アミＹの基である。

このタイプの印刷版は、先の未公開西ドイツ国特許出願
第Ｐ５５４５２０４．８号（米国特許出願第９４５０５
４号に相当）に開示されておシ、ここで、感光層は、米
国特許第 ！１８６７１４７号明細書および同第３８４９３９２号
明細書によるジアゾニウム塩縮合生成物と、その上に′
ａ置され罵架橋シリコーンエラストマー層とからなる。

この特許出願（以降、Ａ）と呼ぶ）の思想は、本発明の
対壕でもある。

これらのタイプまたは類似のタイプの印刷版が使用され
る場合、感光層は露光部で架橋され、これによシ露光部
は現像剤に不溶性にされる。

現像の間、クリコーンエラストマーおよび感光層は、こ
すり落すことができない。未露光部で、感光層は可溶性
のままであシ、かつ現像の間、７リコー／エラストマー
および感光層はこすシ落とされ、支持体マ九は、それぞ
れ、支持体上の接着促進層は、掃出される。こうして処
理された印刷版が印刷機中に挿入されｐｌつインキ塗布
さｎると、インキは裸出部に付着しかつシリコーン被覆
部によシ反発される。印刷は、湿し水なしに実施するこ
とができる。

このタイプの舶刷版を用いると、現像剤はシリコーンエ
ラストマー層を通じて拡散し、かつ下方に存在する未露
光部の感光層を溶解し、かつこれらの部分からシリコー
ンイムをとすシ落とすのを可能にしなければならない。

さらに、現像剤はクリコーンエラストマーを膨潤させ、
〃為つこすシ落とされたエラストマー分を分散させてフ
レークの形成を阻止しなければならない。

この場合にのみ、十分な溶解を達成することができる。

水なし印刷に適当でおる印刷版用の現像剤は、九とえば
米Ｉ特許第５６７７１７８号明細書から公知である。こ
の特許明細書は、小量の湿潤剤、九とえばラウリルスル
ホン酸ナトリウム、アル中ルフェニルエーテル、ポリエ
チレ／グリコール、プロビレ／クリコール（Ｄト’）ｌ
ｆＯ−ルノニルエーテルおよびポリアルキルグリコール
エーテルが添加されている水で現像を実施することを提
案している。しかしながら、この現像剤組成では、特に
タイｆＡ）に相当する版板を現像することはできない。

西ドイツ国特許出願公告第１６７１６５７号明細書（米
国特許第！１５１１１７８号明細書に相当）に記載され
ている水なしオフセット印刷法のための現像剤は、酢酸
ブチル、プロぎルアルコールお工び水の混合物η為らな
る。異なる蒸発速度により、このタイプの混合物は極め
て迅速に変化し、またこれらの混合物は、不十分な画像
溶解を生じる（比較例Ｃ１参照〕。同様にこの明細書中
に記載されているブチロラクトンも、特にタイプＡ）の
版板が使用される場合に不満足な現像を生じる（比較例
Ｃ２参照）。

米国特許第５８９４Ｂ７５号明細書は、パラフィン性炭
化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等を現像剤に贋
用することを提案していもさらに現像剤に、５０％ニジ
も少ない有利な量のハロゲン化炭化水素、アルコール、
ケトン、カルミド／酸ま７ｃｔエエステルを含有するこ
とができる。し〃１しながらこれらの現像剤は、感光層
が、未露光状態で攻撃されてはならないシリコーンエラ
ストマー層の隣接面との架橋を惹起する光重合体からな
る版板のために規定されている。その組成がたとえばタ
イプＡ〕に相当するような版板は、純伜なイソパラフィ
ン性炭化水素を用いて現像することはできず、このこと
も異なる作業原理による（比較例（１）。

欧州特許出願公開第００４５ｔ１５２号明細書（米国特
許第４５７８４２５号明細書に相当）も、感光層を攻撃
してはならない光接着剤用現像剤？開示している。この
発明によれば、現像剤に主要量のパラフィン性炭化水素
とゾロぜし／グリコール誘導体２〜２０幅の添加剤とｐ
ｌらなる。さらに、溶剤、たとえば水、アルコール、エ
ステル、エーテル、カルざン酸、芳香族炭化水素および
ハロゲン化炭化水素を、未硬化の光接着剤層を攻撃しな
いような量で添加することができる。この明細書の思想
により製造された現像剤は、不適当である。その理由は
、これらの作業様式がたとえばＡ）と異なるからである
（感光層の現像および溶解〕（比較例Ｃ４参照λ西ドイ
ツ国特許出願公開第５５４！１９６１号明細書には、少
なくとも２種類の有機溶剤、界面活性剤および少なくと
も６０％の水からなる水なしオフセット印刷版用の現像
剤が記載されている。この現像剤は、不飽和単量体、感
光性重合体、アジド樹脂または、ホルムアルデヒドおよ
びジアゾニウム化合物から得られた縮合生成物の亜鉛塩
錯体を光硬化性感光層として含有する版板に適当である
。溶剤の１つは、未露光部の感光層を溶解する九めに規
定されており、ρｉつもう１つの溶剤にシリコーンエラ
ストマーの１彫＠を惹起する。膨潤剤としては次のもの
が挙げられている：アルコール、エステル、ケトン、エ
ーテル、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭・化水素および
カルボ／酸。適当な第２溶剤としては次のものが記載さ
れている：パラフィン性炭化水素、シクロパラフィン性
炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪族ケト／、グリコール
エーテルおよび脂肪族カルボン酸のアル中ルエステル。

少なくとも５０％の水を含有するこの明細書の思想によ
る現像剤が、たとえばタイプＡ〕の層を現素するために
使用される場合、微細なスクリーンパターンを複写する
場合の溶解は、不十分である（比較例Ｃ５）。

〔発明が解決しょうとする課題〕

したがって本発明の課題は、ジアゾニウム塩型縮合生成
物を基礎とする感光層お工びその上に設けられたインキ
反発性架橋シリコーンエラストマー層で被覆された支持
体力）らな９かつ特にタイプＡ）の版板である、水なし
オフセット印刷性’？ｆ用する印刷版のための現像剤を
提供することであυ、その際前記溶剤は短時間内で十分
な溶解を生じ、水と混合可能であシかつ近代的な現像製
雪中で全く問題なしに使用しうるに十分に高い引火点を
有しなければならない。

〔課題を解決するための手段〕

上記の課題は、−数式： ％式％ 〔九だし、ＲはＣｍＨ２ｍ＋　ｚ　ｔ−表わし、ｎは１
から２５１での整数を表わし、ｍは１から５までの整数
を表わす〕で示される化合物を含有する現像剤によシ解
決される。

上記式の化合物としては、グリコールジエーテルが好適
である。特に有利には、たとえばジエチレングリコール
ジメチルエーテル（ＤＤＭ　）、ポリエチレングリコー
ルジメチルエーテル（ＰＤＭ　）　、ジエチレングリコ
ールジブチルエーテル（ＤｒｌＢ　）　、ジエチレング
リコールジエチルエーテル（ＤＤＥ　）　、およびトリ
エチレングリコールジメチルエーテル（ＴＤＭ　）であ
る。これらの化合物は、単独にかま九は混合物として使
用される。

７リコーンエラストマーの良好な湿潤およびこすυ落と
されたクリコーンの良好な分散ｔ−達成するために、本
発明による現像剤は、種々の添加剤、九とえば界面活性
剤を含有することができる。アニオン、カチオンおよび
非イオン界面活性剤ｋｆ用することができる。適当なア
ニオン界面活性剤の例は、脂肪族酸塩、スルホスフシナ
メート、スルホ／酸アシルアミノアルカン、サルコクド
、υ／酸アル中ル、リン酸アルキルエーテル、ｆＡＲア
ルギルエーテル、リン酸アルキルアリールエーテル、お
工びカルボン酸アルキルエーテルである。適当なカチオ
ン界面活性剤の例は、直鎖アル中ルアンモニウム化合物
および環状アル中ルアンそニウム、ピリジニウム−、キ
ノリニウム−、ピロリジニウム−およびピペリジニウム
化合物である。適当な非イオン界面活性剤の例は、ポリ
グリコールエーテル、アルキルポリグリコールエーテル
、アリールアルキル、＆　ＩＪ　りＩＪコールエーテル
、アシルポリグリコールエーテル、アシルアミドポリグ
リコールエーテル、プルキルアミノポリグリコールエー
テルの酸化プロピレンアダクト、ポリオールエステル、
脂肪酸アルカノールアミド、ポリグリコールおよびポリ
プロピレングリコールである。両性界面活性剤およびフ
ッ素含有界面活性剤ヲ浸用することもできる。

さらに可能な添加剤は、好ましくは５〜４０係の量のア
ルコール、特にグリコールおよび水であるが、しかし水
は２０係よシも少ない量で添加しなければならない。そ
の理由は、さもなければ溶解が明らかに劣悪化されるか
らである。

シリコーンエラストマーの湿潤に、）ｉ′ｆＩＵＪ族お
よび芳香族炭化水素？添加することにニジ改善すること
もできる。添加剤のｉは、化合物１の量を越えてはなら
ない。現像は、九とえばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホ中りド、ブチロラクトン、Ｎ−メチル
ビロリド／、Ｎ、Ｎ−メチルアセトアミドおよびＮ−ヘ
キシルぎロリド／を添加することによシ、促進すること
ができる。

次に本発明を、表にまとめｔ実施例につき詳説するが、
本発明はこれに制限されるものではない。

実施列 現像のために、次の版板を文月した： 版板■ スルホン酸メシチレ／として単離されニ、６−メドキ７
−ゾフエニルアミンー４−ジアゾニウム塩１モルと４．
４′−ビスメトキシメチルジフェニルエーテル１モルと
から得られた縮合生成物３重量部を、２−メトキシエタ
ノール９３．６１重量部中に溶解した。この溶液に、フ
タロシア二ノ０．５重量部、フェニルアゾジフェニレン
ジアミン０．０２重ｉＷ５およびリン酸０．０７１を部
を添加した。この溶液を、電解によシ粗面化されかつ陽
極酸化されたアルミニウム板に塗布した。層重量１ｆ！
／Ｌ２を得た。

ＯＨ末端基（Ｏ）（１含１３．５％）を有するジメチル
ポリシロキサｙ１．９９重量部と５−Ｃ２−プミノーエ
チルアミノ）−ゾロぎルトリメトを７７９７１重量部と
の反応生成物の５０１溶液８４重量部金、ケイ素に結合
した０１（末端基を有しかつ５．８ｋｐｍのプラベンダ
ー星性を有するジメチルポリクロ中すン５重量部とトリ
メチルシロキク末端基お１びトルエ／９．７重量部中で
２５℃で０．４　ａｎ２／　ｅの粘度全方するメチルヒ
ドロダンポリシロキサ／の溶液Ｃ１，５重量部との溶液
に添加しｍｏこの溶液に、ビニルトリメトキシシラ／と
６−ゲリシジルオー？ジープロピルートリメト中ジシラ
ンとの混合物０．４重量部を添加した。こうして製造さ
れたシリコ／エラストマー混合物ｔ１感光層の上部に塗
布して、１００°Ｃで３分間乾燥し九後に、層重量５．
４ｇ／落ａを得九〇 版板■ ジアゾニウム塩６重量部および版板Ｉに関して記載しｍ
結合剤６重置部ｔ−、２−メトー？７エタノール９６．
９重量部中に溶解した。この溶液上１電解によシ粗面化
されかつ陽極酸化され几アルミニウム板に塗布した。層
重量は１．９／ｍ２であつ１こ。

ビニルジメチルシロをサン末端単位および２５°Ｃで４
　Ｑ　Ｑ　ｍＰａ、ａの粘度を有するジメチルボリア０
キサン１０重量部を、２−メチル−６−プチ／−２−オ
ール０．０２５重量部、触媒および希釈剤としてビニル
シロキサ／の白金錯体の次に記載される混合物０．５重
量部、２５℃で５０　ｔｏＰａ、ｓの粘度および１．５
６　％の８１結合水素含Ａｋ有する、トリメチル７０キ
サＺ単位４モル係、メチルヒドロｒンシロΦサン単Ｑ７
２モル係およびジメチルクロΦサン単位２４モルソ 壬の共電分体０．０９重量部お工びイχパー（工５ｏｐ
ａｒ■）　Ｅ　８　Ｂ、９重量部と混合し丸。こうして
製造され１こシリコーンエラストマー混合物を感光層の
上部に塗布して、１１０℃で３時間乾燥した後に、層重
量５．４１１／ｍ２を得九。

白金鉛体混合物は、次のようにして得られ九二炭酸水素
ナトリウム２０重量部を、）１２Ｐｔ　Ｃ！　、　Ｘ６
　Ｈ２Ｏｉ　ｏ重量部、１．６−ジピニルー１．１゜６
．６−チトラメテルソシロキサン２０重量部およびエタ
ノール５０１全部の混合物に添加しに０混合物を、還流
下に５０分間、攪拌しながら加熱沸騰させ、１５時間放
置し、その後に濾過した。濾液から１６ミリバール下に
揮発性成分を留去し九。残分として液体１７重量部を得
て、これをべ／ゼン中に溶解した。溶液を濾過し、濾液
からべ／ゼンを留去した。残分を、ビニルジメチルシロ
中サン末端単位および２６°Ｃで１．４Ｐａ、θの粘度
を有するジメチルポリシロキサン希釈剤と、混合物が元
素として計算して白金１重量部を含有する工うな量で混
合し九０版板■および■ｔ１少なくとも２４時間貯蔵し
、次いで原図を通して５　ＫＷのハロダン化物ランプを
用いて、７０秒間露光した。露光された版板金、振動フ
ェルトタンポン（行程４．８ｍｍ；振動周波数５０００
／分；押圧ｉ　５００　Ｎ、、４２）を便用して、次の
表に記載された現像溶液で、６分間処理し丸。その後に
、版板を水で洗浄し、乾燥しかつ黒色印刷イン中でイン
キ着げしｍ０達成された屏像度を、ポジお工びネがのノ
・イライト部分（６０線／　ａｎ　）で、ＩＪＧＰＡオ
フセット・テストウｘ　９　（０ｆｆｓｅｔ　Ｔｅａｔ
　Ｗｅｄｇｅ　）　１９８２年によシ評価した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジアゾニウム塩型縮合生成物を基礎とする感光層お
   よびその上に設けられたインキ反発性架橋シリコーンエ
   ラストマー層で被覆された支持体からなる、水なしオフ
   セット印刷法を使用する印刷版のための現像剤において
   、この現像剤は主要量の一般式： Ｒ−（Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２）＿ｎ−Ｏ−Ｒ〔ただし
   、ＲはＣ＿ｍＨ＿２＿ｍ＿＋＿１表わし、ｎは１から２
   ５までの整数を表わし、ｍは１から５までの整数を表わ
   す〕で示される化合物を含有することを特徴とする、水
   なしオフセット印刷法を使用する印刷版のための現像剤
   。 ２、ジアゾニウム塩型縮合生成物が、縮合できるカルボ
   ニル化合物から誘導される架橋基によつて互いに結合さ
   れている反復単位Ａ−Ｎ＿２ＸおよびＢからなり、その
   際Ａはホルムアルデヒドと縮合できる芳香族ジアゾニウ
   ム化合物の基であり、Ｂはジアゾニウム基を有せず、ホ
   ルムアルデヒドと縮合できる化合物の基である、印刷版
   を現像するための請求項１記載の現像剤。 ３、一般式に相当する化合物の混合物からなる、請求項
   １または２記載の現像剤。 ４、付加的に界面活性剤を含有する、請求項１から３ま
   でのいずれか１項記載の現像剤。 ５、添加物が１５重量％よりも多くない、請求項４記載
   の現像剤。 ６、付加的にアルコールを含有する、請求項１から５ま
   でのいずれか１項記載の現像剤。 ７、添加物が５〜４０重量％よりも多くない、請求項６
   記載の現像剤。 ８、水含量が２０重量％よりも多くない、請求項１から
   ７までのいずれか１項記載の現像剤。 ９　付加的にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
   ルピロリドン、Ｎ−ヘキシルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメ
   チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ブチロラク
   トンまたは脂肪族炭化水素を含有する、請求項１から８
   までのいずれか１項記載の現像剤。 １０、添加物が５０重量％よりも多くない請求項９記載
   の現像剤。