JPH03167554A - 水なし平版印刷版用現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は水なし平版印刷版用現像液に関するものであり
、特に基版上に光硬化性層とシリコーンゴム層とを積層
してなる水なし平版印刷版の改善された現像液に関する
ものである。

［従来技術］ シリコーンゴム層をインキ反発層とする水なし平版印刷
版については、既に種々のものが提案されている。中で
も特公昭５４−２６９２３号あるいは特開昭５０−５０
１０２号などに提案された基板上に光重合性接着層とシ
リコーンゴム層とが積層された水なし平版印刷版、また
特開昭６０−２１０５０号などに提案された基板上に光
硬化性層とシリコーンゴム層とが積層された水なし平版
印刷版は湿し水を用いることなく実用的な印刷が可能で
ある。

水なし平版印刷版は、通常次のような露光、現像工程を
経て製版される。

まず平版印刷版原版は真空密着されたポジティブフィル
ムを通して活性光線に露光される。露光の終った印刷原
版はパラフィン系炭化水素あるいはそれを主成分とする
現像液に浸漬される。その結果未露光部のシリコーンゴ
ム層は現像液によって激しく膨潤し、しわを生ずる。こ
の状態でガゼなどの柔らかいパッドを用いて印刷版面を
軽くこすると膨潤した未露光部のシリコーンゴム層のみ
が剥ぎとられ、下層の未硬化の光硬化性層が露出する。

この部分がインキ着肉性の画線部となる。

一方、露光部分のシリコーンゴム層は現像液により若干
膨潤するものの、光硬化した光硬化性層に強く接着して
いるため、現像パッドで強くこすっても侵されずに版面
に残り、この部分がインキ反発性の非画線部を形戊する
ことにより水なし平版印刷版に製版される。このような
製版過程を経て得られる水なし平版印刷版は、シリコー
ンゴム層の切れがよくシャープな網点が得られる反面、
例えば現像工程における現像操作が不充分な場合には画
線部として本来シリコーンゴム層が剥離除去されていな
けれがならない部分にもシリコーンゴム層が残存してし
まい、このために微小網点再現性の悪い印刷版になって
しまう。また現像時に版面を強くこすり過ぎると非画線
部として印刷版面上に残すべきシリコーンゴム層まで損
傷してしまう。その結果、最終製品である印刷物に地汚
れや欠点が生ずる原因となり印刷特性の優れた印刷版が
得られないという問題点をかかえている。

［発明が解決しようとする課題コ 本発明者らは、従来技術の諸欠点に鑑み鋭意検討した結
果、シリコーンゴム層をインキ反発層とする水なし平版
印刷版の現像液として特定のポリエチレングリコール誘
導体を用いることにより著しく現像性が向上し、微小な
網点まで容易に再現できることを見い出し本発明に到達
した。

［課題を解決するための手段］ すなわち本発明は、現像液中に重量平均分子量が１００
〜１０００のポリエチレングリコール誘導体の少なくと
も一種を０．５〜１００重量％含有することを特徴とす
る水なし平版印刷版用現像液である。

本発明の現像液は、重量平均分子量が１００〜１０００
のポリエチレングリコール誘導体の少なくとも一種を、
０．５重量％以上好ましくは１重量％以上を添加するこ
とにより構成される。

重量平均分子量が１００未満のポリエチレングリコール
誘導体を含む現像液は光硬化性層を溶解させる力が強過
ぎるために、６現像液としては好ましくない。また重量
平均分子量が１０００を越えるポリエチレングリコール
誘導体を含む場合は、光硬化性層とシリコーンゴム層の
界面接着力を低下させる効果が小さく、微小な網点を再
現しにくくするため好ましくない。

ここでポリエチレングリコール誘導体とはアルコール類
、フェノール類あるいはカルボン酸類などとエチレンオ
キサイドの付加反応によって得られる化合物をいい、具
体例としては例えば下記に示すものがあげられる。

ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコールあるいは１価アルコール（例えばメ
タノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、
２−エチルヘキサノール、トリデカノール、等）などの
エチレンオキサイド付加反応物、多価アルコール（例え
ばグリセリン、トリメチロールプロパン等）のエチレン
オキサイド付加反応物、脂肪酸のエチレンオキサイド付
加反応物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付
加反応物など。

上記のうちでも重量平均分子量１００〜６００のポリエ
チレングリコール、エチレングリコールモノブチルエー
テル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチ
レングリコールモノー２−エチルヘキシルエーテル、エ
チレングリコールモノラウリルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
テル、ジエチレングリコール七ノヘキシルエーテル、ジ
エチレングリコールモノー２−エチルヘキシルエーテル
、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノラウリルエーテル、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロ
ビルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエー
テル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、
トリエチレングリコールモノー２−エチルヘキシルエー
テルおよびトリエチレングリコールモノラウリルエーテ
ル、重量平均分子量が２００〜７００のアルコールのエ
チレンオキサイド４モル以上付加物、重量平均分子量が
２００〜７００のアルキルフェノールのエチレンオキサ
イド付加反応物が特に有用である。

本発明の現像液としては、重量平均分子量１００〜１０
００のポリエチレングリコール誘導体に溶媒を添加した
ものを用いることもできる。かか溶媒としては、石油の
分留製品から容易に入る手できるパラフィン系炭化水素
あるいはそれを主成分とするもの、ペンタン、ヘキサン
、ヘプタンおよびオクタンのような精練されたパラフィ
ン系炭化水素、水、アルコール類、エステル類、ポリプ
ロピレングリコール類、ケトン類、エーテル類、芳香族
炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、などがあげられる
。

本発明の現像液が好都合に適用できる水なし平版印刷版
は、シリコーンゴム層をインキ反発層とする平版印刷版
であり、特に基板上に光硬化性層とシリコーンゴム層と
を積層した水なし平版印刷版である。

平版印刷版の基板は通常の平版印刷機にセットできるた
わみ性と、印刷時にかかる荷重に耐えうるちのでなけれ
ばならない。代表的な基板としては、コート紙、アルミ
およびスチールのような金属板あるいはポリエチレンテ
レフタレートのようなプラスチックフィルムをあげるこ
とができる。

光硬化性層は基板に均一に塗布されており、基板に密着
しているならば、層の厚みは任意であるが、好ましくは
１００ミクロン以下であり、５０ミクロン以下のものが
さらに有用である。もし必要であれば、光硬化性層と基
板との間の接着性向上あるいは、ハレーション防止のた
めに基板と光硬化性層との間にアンカーコート層をもう
けることも有用である。

本発明に用いられる光硬化性層としては、光重合性層と
光架橋性層とがあげられる。

光重合性層としては以下に示すような組成の光重合性接
着層があげられる。

（１）沸点１００℃以上の光重合性不飽和モノマーある
いはオリゴマ　　　　ｌ．Ｏ〜９９．９重量部（２）光
増感剤　　　　　　　０．１〜２０．０重量部（３）必
要に応じて添加される熱重合禁止剤０．０１〜ｌＯ．０
重量部 （４）必要に応じて添加される光重合性層の形態保持用
充填剤（ポリマーあるいは無機粉末）０．０１〜９５．
０重量部 光重合性不飽和モノマーあるいはオリゴマの代表的な例
としては、炭素数３０以下の１価のアルコールあるいは
１価のアミンから誘導された沸点１００℃以上のアクリ
ル酸エステルまたはメタアクリル酸エステル（以下これ
らを（メタ）アクリル酸エステルと略称する。また以下
の説明で（メタ）ロロロとあるのは同様にロロロまたは
メタロロ口を略したものである。）、あるいは（メタ）
アクリルアミド、炭素数３０以下の多価アルコールある
いは多価アミンから誘導された沸点１００℃以上の（メ
タ）アクリル酸エステル、あるいは（メタ）アクリルア
ミド、アミンとグリシジル（メタ）アクリレートとの付
加反応生成物などをあげることができる。

光増感剤の代表例としては、ペンゾフエノン、チオキサ
ントン、ミヒラー氏ケトン、ベンゾインメチルエーテル
、ジベンジルジスルフイドおよび哨酸ウラニルなどがあ
り、熱重合禁止剤の代表例としては、ハイドロキノンや
フエノチアジンなどをあげることができる。さらに充填
剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリウ
レタン、ポリアミド、ポリエステルなどのポリマーやコ
ロイダルシリカ、炭酸カルシウムなどの無機粉末がそれ
ぞれ有効である。

本発明に用いられる光架橋性層としては以下に示すよう
なものがあげられる。

（１）光二量化型の感光性樹脂、例えばポリ桂皮酸ビニ
ルなどを含む感光層。

（２）エポキシ基を有するモノマ、オリゴマまたはポリ
マとジアゾニウム塩との組み合わせからなる感光層。こ
れは露光するとジアゾニウム塩の光分解によりルイス酸
が生成し、エポキシ基がカチオン重合して架橋する。ジ
アゾニウム塩として、例えば２．５−ジエトキシー４−
（Ｐ一トルイルチオ）ベンゼンジアゾニウムへキサフ口
口フオスフエートなどが用いられる。

（３）　　アリル基を有するモノマ、オリゴマまたはポ
リマとチオール基を有するモノマ、オリゴマまたはボリ
マとの組み合わせからなる感光層。これは露光するとチ
オール基がアリル基に付加して架橋する。

（４）　　ジアゾニウム塩、例えばＰ−ジアゾジフエニ
ルアミンとホルムアルデヒドの縮合物など。

（５）アジド化合物と環化ゴムを主或分とする感光層。

本発明のシリコーンゴム層は０．　　５〜５０ミクロン
好ましくは０．５〜５ミクロンの厚さと、紫外線が透過
しうる性能を有する。有用なシリコーンゴムは末端基同
志の綜合によって架橋する分子量１０００〜１００００
００の線状ジオルガノポリシロキサン（好ましくはジメ
チルポリシロキサン）を主成分とし、必要に応じて架橋
剤、触媒が添加されたものである。シリコーンゴム層は
インキ反発性を有するものであり、その表面はいくぶん
粘着性を有し、埃などが付着しやすく、そのため露光工
程においてポジフイルムガ十分に密着しにくいなどの問
題が起こりやすいので、シリコーンゴム層の表面に、薄
い透明性の保護フイルムを張りつけることもできる。ま
た、この保護フイルムは空気中の酸素の光硬化性層への
浸透を抑制し、光硬化性層の光硬化を促進する役割をも
演ずる。この様に、保護フイルムは露光工程において有
用であるが、勿論、現像工程において剥離または溶解に
よって除去され、印刷工程においては不必要なものであ
る。有用な保護フィルムは紫外線を透過し得る透明性と
、１００ミクロン以下、好ましくは１０ミクロン以下の
厚みを有し、その代表例として次のようなプラスチック
のフイルムをあげることができる。

ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレン
テレフタレートおよびセロファン。

このようにして構成された平版印刷版原版に、通常の平
版用真空焼枠を用いてボジフィルムを真空密着し、該フ
ィルムを通して活仕光線を照射する。保護フイルムが存
在する場合は、保護フィルムを取り去った後、本発明の
現像液を用いて、ガーゼ、不織布などの柔らかいパッド
で版面を軽くこすることにより、実質的に画線部のシリ
コーンゴム層のみを剥ぎ取り、画線部の光硬化性層を露
出させることができる。必要なら、特開昭５４−１０３
１０３に記載の方法に従って画線部を染色する。また、
本現像液中に浸漬するなどして版面を湿らせた後、別の
溶媒、好ましくは水または水を主或分とする溶媒で洗浄
しながら、版面をこすることにより、実質的に画線部の
シリコーンゴム層のみを剥ぎ取り、画線部の光硬化性層
を露出させる方法を採用することもできる。この際、洗
浄溶媒中に染料を添加することにより、画線部を染色す
ることも可能である。

本発明の現像液を適用することにより、従来よりも短い
現像時間で微小網点再現性が良好で、かつスクラッチ傷
や欠点などの少ない印刷版が得られる。

［実施例］ 以下実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１〜４、比較例１、２ アルミニウム基板上に、次の組成を有する厚さ４ミクロ
ンの光重合性層を設けた。

（ａ）アジピン酸とヘキサン−１，６ジオールおよび２
．２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールからなるポ
リエステルポリオールとイソホロンジイソシアネートと
のポリウレタン　　５６重量部（ｂ）メタクリル酸グリ
シジルとキシリレンジアミンの４モル７１モル付加反応
物　　　４０重量部（Ｃ）　　ミヒラ−氏ケトン　　　
　　　　　４重量部次いでこの光重合性接着層の上に次
の組成を有するシリコーンの１０％ｎ−ヘキサン希釈液
を塗布し、５０℃熱風中で乾燥して厚さ３ミクロンのシ
リコーンゴム層を設けた。

（ａ）　　ジメチルボリシロキサン（分子量約８０００
０　）１００重量部 （ｂ）エチルトリアセトキシシラン　　５重量部（Ｃ）
酢酸ジブチルスズ　　　　　　０．２重量部上述のよう
に作製した版に厚さ１０ミクロンのポリエチレンテレフ
タレートフィルム「ルミラー」（東レ■製）を保護フイ
ルムとしてラミネートして平版印刷用原版とした。

この平版印刷用原版に網点面積率を段階的に変えた（２
００線、２％〜９８％）ボジフイルムを密着し、３ｋＷ
の超高圧水銀灯（オーク製作所製）で１ｍの距離から９
０秒露光した。

露光版からラミネートしてある保護フイルムを取り除き
、別表に示すような現像液を用いて露光版をそれぞれ現
像し水なし平版印刷版を得た。これらの現像液によって
得られた印刷版の現像に要した時間および印刷版の網点
再現域についての結果を別表に示す。

重量平均分子量１００〜１０００のポリエチレングリコ
ール誘導体を含む実施例ｌ〜４の現像液を用いると、光
重合性層を実質的に溶解させずに、画線部のシリコーン
ゴム層のみを剥離除去でき、かついずれの場合も網点再
現域は２％〜９８％であった。

ポリエチレングリコール誘導体を含まない比較例１の現
像液を用いた場合は、光重合性層を実質的に溶解させず
に、画線部のシリコーンゴム層のみを剥離除去できるが
、現像時間が長くかかり、網点再現性も不充分である。

また、分子ｆｆｉ９０のエチレングリコールモノエチル
エーテルを含む比較例２の現像液は、光重合性層を溶解
してしまい現像液としては不適当である。

実施例５ 実施例１と同様にして得た露光版から保護フイルムを取
り除き、重量平均分子量２０８のテトラエチレグリコー
ルモノメチルエーテルの中に１分間浸漬した後、アスト
ラゾンレッド６Ｂ（バイエル社製）を２重量％溶解した
水で版面を洗浄しながらブラシでこすることにより現像
を行った。その結果、画線部の光重合性層が赤く染色さ
れた検版住の良好な刷版が得られた。

現像所要時間は約３分で、網点再現域は２００線、２〜
９８％と極めて良好であった。

［発明の効果］ 本発明は上述のごとく構威したので、現像性が著しく向
上するとともに、微小な網点まで容易に再現することが
できる利点がある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 現像液中に重量平均分子量が１００〜１０００のポリエ
   チレングリコール誘導体の少なくとも一種を０．５〜１
   ００重量％含有することを特徴とする水なし平版印刷版
   用現像液。