JPS6363901B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ネガ型感光性平版印刷版（以下、
PS版と称する）の製版方法に関するものであり、
更に詳しくは現像後に水洗を必要としない製版方
法に関するものである。

従来からPS版は現像後に必ず水洗工程を経て
製版をしていた。例えば、ネガ型PS版は露光し
た後に溶剤または界面活性剤を含むアルカリ性の
現像液で現像した後、多量の流水で版面上の現像
液を洗い流し、その後アラビアゴムやCMC等の
不感脂化処理剤で処理していた。この現像後の水
洗工程で用いる多量の水は、版面上にある現像液
を洗い流すと同時に、画線部の膨潤を抑えてイン
キの着肉性を増し、また非画線部に残存する感光
膜を浮き上がらせて水膜を張り、親水層を作る役
目を果している。このように平版印刷版を製版す
るに当つて多量の水を使用することは、重要な意
味をもつているが、一方製版に多量の水を使用す
ることは、水資源の節約、排水処理等の面からあ
まり好ましいことではない。

特開昭49−111703号においては、光重合型感光
層を有するPS版の現像処理に当つて水洗を行う
ことは、版特性の劣化をもたらすという理由で溶
剤現像後に直ちに不感脂化処理をする方法が提案
されている。また、特開昭54−8002号では、ジア
ゾ感光層を持つPS版を界面活性剤、有機溶剤、
アルカリ水溶液を含む現像液で現像した後、イン
キの着肉性が向上するという理由で水洗工程を経
ないで直ちに不感脂化処理をする方法が示されて
いる。現像から水洗工程を経ないで直ちに不感脂
化処理をするこれらの製版システムは、確かに水
洗工程からの排水による環境汚染がなくなり有利
であるが、その反面自動製版機を用いてPS版を
多量に製版する際には、不感脂化処理液中に未露
光部の感光層を溶解した現像液が混入してくるた
め、不感脂化処理剤が汚染され不感脂化作用をし
なくなる恐れが十分にあり、また、特に水と混合
しにくい溶剤を含む現像液で現像した場合には、
不感脂化処理剤で版面上に残つた現像液が取りき
れず、そのまま印刷すると刷り出しの損紙が多く
なるという不都合を生ずる。更に、溶剤現像する
PS版では、現像後に水洗しないで不感脂化処理
をすると、不感脂化処理剤中に非画線部を溶解し
ている現像液が混入することにより感光性樹脂が
析出してくる。この析出の度合いは、自動製版機
で現像液を循環使用する際に製版枚数が多くなる
に従つて大となり、やがて析出された樹脂同土が
くつつき大きく成長して版面に転写され、それが
そのまま乾燥されて出てくるので斑点状の汚れと
なつて印刷されてしまう。また、現像液中の未露
光部の感光性樹脂の濃度が上つてくると、不感脂
化処理剤で処理しきれずに版面上に「ひげ」とい
う現象が発生する。

本発明に使用されるPS版の感光層の主成分を
なすポリビニルアルコールを芳香族アジド基を含
むアルデヒド類でアセタール化した感光性ポリビ
ニルアセタール樹脂の例は、例えば米国特許第
3096311号、特公昭49−44601号、特公昭51−3242
号、特開昭52−103201号に記載されている。ポリ
ビニルアルコールをアルデヒド類でアセタール化
するとフローリー（Flory）によれば18.4モル％
以上の水酸基が必ず残る。実際に、ポリビニルア
ルコールを氷酢酸中でｐ−アジドベンズアルデヒ
ド、ｐ−アジドシンナムアルデヒド、ホルミル−
１−ナフチルアジド等のアルデヒド類を用いて、
硫酸水溶液を触媒としてアセタール化させると、
アセチル化も同時に起り、アルデヒド類を100モ
ル％反応させても得られたアジドポリマーには水
酸基が20〜25モル％以上残つている。このように
合成された感光性ポリビニルアセタール樹脂を主
成分とする感光層を塗布したPS版は、特公昭51
−3242号にみられる如くこの残存水酸基の存在か
ら界面活性剤を含むアルカリ水溶液で現像できる
利点をもつているが、これらの現像液は泡が立ち
易く自動製版機を用いた場合に必ず消泡剤の添加
を必要とする。更に現像液は使用保存中に空気中
の炭酸ガスを吸収して中和されてくるので現像能
力が低下するという欠点を持つている。

そこで、本発明者らはできるだけ無臭無毒性で
泡の発生も無く更に老化も少ない現像液を用い、
現像後の洗浄水を放流させることなく、また不感
脂化処理剤の汚れをきたさずに斑点や「ひげ」を
版面上に発生させないような製版方法を開発すべ
く鋭意研究した結果、ポリビニルアルコールを芳
香族アジド基を含むアルデヒド類でアセタール化
した感光性樹脂を主成分とする感光層を塗布した
PS版を、水が完全に混合し得る溶剤を含む現像
液で現像した後、水洗することなく直ちに弱アル
カリ性の水溶液によるリンス工程を経てから不感
脂化処理剤で処理することにより、上記の目的が
達成し得ることを見出した。

本発明はポリビニルアルコールを芳香族アジド
基を含むアルデヒド類でアセタール化した感光性
ポリビニルアセタール樹脂を主成分とする感光層
を塗布したPS版が、水に完全に混合し得る溶剤
で現像され、その現像液が弱アルカリ水溶液中で
樹脂を析出することなく半溶解の形で分散される
ために可能なシステムである。この場合、リンス
液の弱アルカリ水溶液と混入されてくる現像液の
溶剤とが界面活性剤的性質を呈するために現像液
中の樹脂を析出させることを防ぎ、また溶剤が消
泡剤の作用をしていると考えられる。

本発明に用いられる現像液は感光層を溶解し更
にほとんど無毒無臭性で水に完全に混合し得る溶
剤と無機酸等のスカミング防止剤とからなる。例
えば溶剤としてはβ−プロピオラクトン、γ−ブ
チロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロ
ラクトン等のラクトン類、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル等のカルビトール類がある。無機酸と
してはリン酸が多用される。

本発明のリンスに用いられる弱アルカリ水溶液
はケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ
酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、モノエタノールアミン等のアルカリ剤の水溶
液であり、0.05〜10％の範囲で用いるのが良い。
この弱アルカリ水溶液でリンスをすることにより
現像後に版面上に残る感光膜残渣を析出させるこ
となく溶解除去することが可能である。また、現
像液中の酸によつて幾らか溶剤が浸透された感光
膜が中和されるために、インキ着肉性を回復させ
る利点も生ずる。

本発明に用いられるPS版の感光層は、ポリビ
ニルアルコールに芳香族アジド基を含むアルデヒ
ド類でアセタール化した感光性ポリビニルアセタ
ール樹脂と増感剤と染料（顔料）とからなる。

次に、この感光性ポリビニルアセタール樹脂の
合成例とネガ型PS版の製造例と実施例とを挙げ
て本発明を例証するが、本発明はこれらの例に限
定されるものではない。

合成例 温度計と撹拌機を備えた反応容器に98％氷酢酸
10を入れて撹拌しながらポリビニルアルコール
（重合度500、けん化度98モル％）1.1Kg、ｐ−ア
ジドベンズアルデヒド0.9Kg、ベンズアルデヒド
0.26Kgを入れ、次に氷酢酸１、水300c.c.、98％
硫酸300c.c.の混合液を加える。温度を55〜60℃ま
で上げてこの温度を保ちながら３時間撹拌を続
け、反応終了後室温にまで冷却しアセトン10を
加えて反応液を希釈し、これを大量の水中に撹拌
しながら注入してポリマーを析出させる。析出し
たポリマーを取し、よく水洗して真空中で乾燥
させると1.34Kgの感光性ポリビニルアセタール樹
脂が得られる。

製造例 上記の感光性ポリビニルアセタール樹脂1.3Kg、
増感剤としてＮ−アセチル−４−ニトロ−１−ナ
フチルアミン0.75Kgとをセロソルブ8.7Kg中に撹
拌しながら加え、完全に溶解したら更にホモミキ
サーを用いて銅フタロシアニンブルー0.8Kgを分
散させる。過後、この感光液をロールコーター
を用いてボール研磨した印刷用アルミ板に膜厚
1.8μになるように塗布してPS版とした。

実施例 上記PS版をネガ原板を用いて露光した後、現
像部、リンス部、不感脂化処理部に各々次の処方
の薬液を入れた自動製版機で製版した。この自動
製版機の現像部とリンス部はスプレー方式、不感
脂化処理部はノズルからの滴下方式であり、液は
各々循環使用で、現像部では現像されたPS版は
ロールでしぼられたのちリンス部へ送られ、リン
ス部では樹脂を析出させることなくロールでしぼ
られて不感脂化処理部へ送られた。

現像液処方 γ−ブチロラクトン 87％リン酸 100部 ５部 リンス液処方 ５％リン酸ナトリウム水溶液 不感脂化処理液処方 澱 粉 アラビアゴム 水 リン酸 10部 ４部 86部 0.1部 こうして製版された印刷版を用いてオフセツト
印刷をしたところ汚れもなく10万部の印刷物を得
ることができた。比較としてリンス部に水を入れ
て製版した場合は樹脂が析出してそれが版面上に
転写されてしまい、印刷機にかけることができな
かつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリビニルアルコールを芳香族アジド基を含
   むアルデヒド類でアセタール化した感光性ポリビ
   ニルアセタール樹脂を主成分とする感光層を塗布
   したネガ型感光性平版印刷版を、水が完全に混合
   し得る溶剤を含む現像液で現像した後、水洗する
   ことなく直ちに弱アルカリ水溶液によるリンス工
   程を経てから不感脂化処理剤で処理することを特
   徴とする平版印刷版の製版方法。