JPH01105787A - 通電転写用記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は通電転写用記録材料に関し、さらに詳しくは、
無騒音タイプライタ−１電子計算機の印字、電子計算機
のアウトプットあるいは複写電送の記録等の印字記録に
有用な通電転写用記録材料に関する。

［従来技術］ 通電転写用記録材料としてはこれまで種々のものが提案
されている。そのいくつかの例をあげると、まず特開昭
５４−５８５１１号公報では、転写層とポリカーボネー
ト樹脂および導電性カーボンブラックを含む抵抗層との
二層構造からなる記録材料（無衝撃印刷用リボン）が提
案されている。しかし、抵抗層の成分として用いられる
ポリカーボネート樹脂は熱変形温度が１２０〜１３０℃
と低いため記録時にその一部がスタイラスに付着して印
字品質を低下させ、延いては、スタイラスの寿命を短か
くするという問題が見受けられる。

特開昭５６−９３５８５号公報では、抵抗層がポリイミ
ドカーボン層とＳｉＣ層とで構成されているが、これら
抵抗層のみでは十分な強度のフィルムが形成されないた
め導電層を兼ねた担持体として高価な５μｍ厚程鹿のス
テンレススチールを使用しているものの、ドツト品質は
よくないという難点がある。

また、特開昭５９−１２０４９４号公報及び特開昭５９
−１２０４９５号公報に開示されている通電転写用記録
材料は抵抗層（ベース層）、中間層および転写層（イン
ク層）の三層構造からなるものであるが、中間層が樹脂
成分とカーボンとを含むことから抵抗を十分に低くする
ことができないため記録電圧が１００〜２００　Ｖと高
いという問題があった。

加えて、これら公知技術はほぼ共通して記録体（被転写
紙など）の表面平滑性に影響されやすく十分良好なドツ
ト形状が得られにくいといった欠陥を有している。

［目　　的］ 本発明は上記問題に鑑みてなされたものであって、その
主な目的は機械的強度および耐熱性、更には画像定着性
に優れ、従来より小さい記録エネルギーで記録が可能で
あり、また、被転写紙の表面の平滑度にも影響されにく
く表面の平滑度が低くても十分なドツト形状が得られ、
スタイラスの寿命を長くしかつ低電圧駆動を可能にする
通電転写用記録材料を提供することにある。

［構　　成］ 本発明の通電転写用記録材料は、導電性樹脂フィルムの
片面に金属薄膜層を設け、その金属薄膜層上に熱溶融性
剥離層を介して熱転写性のインク層を設けたことを特徴
としている。

ちなみに、本発明者らは通電転写用記録材料についてい
るいろ検討を行なってきたところ、上記のような構造を
採用したことによって従来より小さい記録エネルギーで
記録が行なえ、また被転写紙の表面の平滑性にも影響さ
れにくく表面の平滑度が低くても十分なドツト形状が得
られ、更に、画像の脱落の生じないことを確めた。本発
明はそれに基づいてなされたものである。

本発明の記録材料は、これまでと同様、記録体と重ねて
配置し、この記録材料に帰路電極を接触させかつ記録材
料表面に記録電極針（スタイラス）を接触させ、電圧を
印加し記録材料に通電させて、インクを前記記録体上に
転移させる通電転写記録法に使用することができる。

以下に本発明をさらに詳細に説明すると、第１図は本発
明の通電転写用記録材料の基本的な層構成を示している
。本発明の記録材料の基材１は抵抗層（基材フィルム）
１１と導電層としての金属薄膜Ｎ１２との二層からなり
、インク層２は少なくとも熱溶融性の剥離層２１と転写
層２２（熱転写性のインク層）との二層からなる。後述
のように、転写層２２上には、必要に応じて、接着層２
３、あるいは、接着層２３及び表面層２４が設けられて
よく、その場合、通電転写用記録材料が未使用のときは
接着層２３又は表面層２４の表面に剥離紙が設けられて
いるのが望ましい。

抵抗層１１は高い耐熱性と機械的強度が要求される反面
、熱効率や取扱性、経済性の問題から薄いことが重要で
ある。耐熱性と機械的強度を薄い基材フィルムで満足さ
せるために、本発明では導電性樹脂フィルムが用い、ら
れ、特に導電性カーボンブラックを芳香族ポリアミド中
に分散させたフィルムの使用が有利である。

芳香族ポリアミドには、例えば特開昭５３−３５７９７
号公報に記載されているものが用いられうる。即ち、本
発明で使用される芳香族ポリアミドとは一般式 ％式％ （ただし、Ａ　ｒ、　、　Ａｒ２．　Ａｒ、はいずれも
２価の芳香族基であって、これらは同一であっても異な
っていてもよい。また、溶剤溶解性や加工性の改良の為
に芳香族基にハロゲン原子等が置換導入されたものでも
良い。）で表わされる化合物である。具体的には、ポリ
（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）、ポリ（ｍ−フェ
ニレンテレフタルアミド）、ポリ（ｐ−フェニレンイソ
フタルアミド）、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミ
ド）、ポリ（４，４’−オキシジフェニレンテレフタル
アミド）、ポリ（４，４’−オキシジフェニレンイソフ
タルアミド）、ポリ（ｍ−ベンズアミド）、ポリ（ｐ−
ベンズアミド）などが代表例としてあげられる。中でも
、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）、ポリ（ｍ
−フェニレンテレフタルアミド）は湿式法（流延法）を
用いてフィルム形成させる場合、多くの溶媒に溶けかつ
高温度に溶解させることができることから有用である。

前記溶媒としてはジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが好適であ
る。

導電層としての金属薄膜層１２は、記録材料の抵抗レベ
ルを低くし電流の集中を長くして、クロストークを低減
させる働きを持ち、低い電圧でかつ小さい記録エネルギ
ーでシャープな記録を可能とするのに有用である。基材
フィルムｌｌ上に金属薄膜層１２を設けるには、イオン
スパッターリング、イオンブレーティング等の方法があ
るが、工業的には１０−４〜１０−’Ｔｏｒｒの真空下
における真空蒸着法による方法が最も優れている。

金属薄膜層１２としてはアルミニウム蒸着層が好適であ
る。

インク層２は、前記のとおり、少なくとも剥離層２１、
転写層２２の二層からなる。剥離層（熱溶融性剥離Ｍ）
２１は熱により溶融し機械強度を失い、転写層２２の剥
離を容易にする層であり、また、転写層（熱転写性のイ
ンク層）２２は色材を含み、熱により軟化し記録体の凹
凸にブリッジ転写しく凹部に蓋をする）粘着する性質を
有する層である。

剥離層２１としては、例えば、キャンデリラワックス、
カルナウバワックス、ライスワックス等の天然ワックス
類；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス等の石油ワックス類；ポリエチレンワックス、ポリプ
ロピレンワックス等の合成ワックス類などの１２０℃以
下好ましくは６０℃〜１１０℃の比較的低温で溶融して
低粘度液体になる物質と、粘着調整剤と、金属薄膜層１
２への接着性向上のためこれら低溶融粘度物質と相溶し
うるエチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、エチレン−（メタ）アクリル共重合体、
キシレン樹脂、ケトン樹脂等の樹脂類とを混合して形成
される。剥離層２１にはこの他に、高温下での保存性向
上の為に、転写層２２と相溶し戴い物質により剥離層を
形成させたり、記録の条件に適合させる為に過冷却性を
持たさせたりする物質（例えば１，３−ジフェノキシ−
２−プロパツール）を添加したりすることも有効である
。

転写層２２には、従来から良く知られている熱溶融転写
性インク材料が用いられうるが、記録体の表面の平滑性
に影響されない記録をする為には、従来の配合例よりも
接脂成分を多くし、熱時にあまり低粘度液体にならず、
ある程度の機械的強度をもたせておくことが望ましい。

このような要請に適う転写層２２は、色材とスチレン系
樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル共重合体、ポリアミド樹脂のような従来ホ
ットメルト接着剤用主剤として用いられてきた熱軟化性
の樹脂とを主成分としたものが用いられる。上に例示し
た熱軟化性の樹脂のうち融点又は軟化点が７０〜１４０
℃で分子量が１〜７万のポリスチレン系樹脂が好ましい
、この転写層２２には熱感度、記録体への印字の定着性
を一層良好せしめることを意図してワックス類、ポリエ
チレンワックス類などが適当量添加することができる。

先に触れたように、熱転写性インク層２２の上には、望
ましくは、接着層２３が設けられる（第２図）、接着層
２３は転写層２２の剥離を容易にし。

かつ、記録体（被転写紙など）への画像定着を向上させ
る性質をもつことから有益な層である。

この接着層２３には熱可塑性樹脂が用いられるが、好ま
しくは融点又は軟化点が７０〜１４０℃のものである。

これらにはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン
樹脂、石油樹脂、ノボラック樹脂、オレフィン系樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、あるいはこれ
らの単量体を含む共重合体などが例示できる。

また、接着層２３にはフェノール誘導体、ナフトール誘
導体、芳香族カルボン酸誘導体及び脂肪酸アミド誘導体
から選ばれる熱可融性物質の少なくとも一種が用いられ
てもよい。これらの具体例をあげれば下記のとおりであ
る。なお、カッコ内の数字は融点を表わしている。

〔熱可融性物質〕

４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（９８）、４−ヒドロ
キシジフェニルエーテル（８４）、１−ナフトール（９
８）、２−ナフトール（１２１）、メチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート（１３１）、４−ヒドロキシアセトフ
ェノン（１０９）、２，２′−ジヒドロキシジフェニル
エーテル（７９）、４−フェニルフェノール（１６６）
、４−ｔａｒｔ−オクチルカテコール（１０９）、２，
２′−ジヒドロキシジフェニル（１０３）、４，４′−
メチレンビスフェノール（１６０）、２，２′−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール）（１６４）、２，２′
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）（１２５）、４，４′−イソプロピリデンジ
フェノール（１５６）、４，４′−イソプロピリデンビ
ス（２−クロロフェノール）（９０）、４．４’−イソ
プロピリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）（１
７２）、　４．４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）（１１０）、　４，４’−イ
ソプロピリデンビス（２−メチルフェノール）（１３６
）、４．４′−イソプロピリデンビス（２，６−シメチ
ルフエノール）（１６８）、４．４’−５ｅｅ−ブチリ
デンジフェノール（１１９）、４．４’−５ｅｅ−ブチ
リデンビス（２−メチルフェノール）（１４２）、４，
４′−シクロへキシリデンジフェノール（１８０）、４
．４′−シクロへキシリデンビス（２−メチルフェノー
ル）（１８４）、サリチル酸（１６３）、サリチル酸メ
タトリルエステル（７４）、サリチル酸フェナシルエス
テル（１１’Ｏ）、４−ヒドロキシ安息香酸メチルエス
テル（１３１）、４−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ル（１１６）、４−ヒドロキシ安息香酸プロピルエステ
ル（９８）、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピルエス
テル（８６）、４−ヒドロキシ安息香酸ブチルエステル
（７１）、４−ヒドロキシ安息香酸イソアミルエステル
（５０）、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルエステル（
１７８）、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル（
１１１）、４−ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシルエス
テル（１１９）、５−ヒドロキシサリチル酸（２００）
、５−クロルサリチル酸（１７２）、３−クロルサリチ
ル酸（１７８）、チオサリチル酸（１６４）、２−クロ
ロ−５−ニトロ安息香酸（１６５）、４−メトキシフェ
ノール（５３）、２−ヒドロキシベンジルアルコール（
８７）、２，５−ジメチルフェノール（７５）、安息香
酸（１２２）、オルトトルイル酸（１０７）　、メタト
ルイル酸（１１１）、パラトルイル酸（１８１）、オル
トクロル安息香酸（１４２）、メタオキシ安息香酸（２
００）、２，４−ジヒドロキシアセトフェノン（９７）
、レゾルシノール・モノベンゾエート（１３５）、４−
ヒドロキシベンゾフェノン（１３３）、２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン（１４４）、２−ナフトイック・
アシッド（１８４）、１−ヒドロキシ−２−ナフトイッ
ク・アシッド（１９５）、３，４−ジヒドロキシ安息香
酸エチルエステル（１２８）、３，４−ジヒドロキシ安
息香酸フェニルエステル（１８９）、４−ヒドロキシプ
ロピオフェノン（１５０）、サリシルサリシレート（１
４８）、　フタル酸モノベンジルエ不テル（１０７）、
デシルアセトアミド、デシルプロピオンアミド。

ウンデシルアセトアミド、ウンデシルプロピオンアミド
、ラウリルアセトアミド、ラウリルプロピオンアミド、
トリデシルアセトアミド、トリデシルプロピオンアミド
、ミリスチルアセトアミド、ミリスチルプロピオンアミ
ド、ペンタデシルアセトアミド、ペンタデシルプロピオ
ンアミド、パルミチルアセトアミド、パルミチルプロピ
オンアミド、パルミチルブチルアミド、ヘプチルアセト
アミド、ヘプチルプロピオンアミド、ステアリルアセト
アミド、ステアリルプロピオンアミド、ステアリルブチ
ルアミド、ステアリルバレルアミド、ステアリルカプロ
ンアミド、ステアリルラウリンアミド、ステアリルパル
ミチンアミド、ステアリルステアリンアミド、ノナデシ
ルアセトアミド、ノナデシルプロピオンアミド、ベヘニ
ルアセトアミド、ベヘニルプロピオンアミド、ベヘニル
ステアリンアミド、ウンデカン酸メチルアミド、ウンデ
カン酸エチルアミド、ラウリン酸メチルアミド、ラウリ
ン酸エチルアミド、トリデカン酸メチルアミド、トリデ
カン酸エチルアミド、ミリスチン酸メチルアミド、ミリ
スチン酸エチルアミド、ペンタデカン酸メチルアミド、
ペンタデカ酸メチルアミド、パルミチン酸メチルアミド
、パルミチン酸ジメチルアミド、パルミチン酸ブチルア
ミド、ステアリン酸メチルアミド、ステアリン酸エチル
アミド、ステアリン酸プロピルアミド、ステアリン酸ブ
チルアミド、ステアリン酸ジメチルアミド、ステアリン
酸ジエチルアミド、ステアリン酸ジブチルアミド、ノナ
デカン酸メチルアミド、ノナデカン酸エチルアミド、ベ
ヘン酸メチルアミド、オレイン酸メチルアミド、オレイ
ン酸エチルアミド、Ｎ−ステアリルベンツアミド、Ｎ−
バルミチルー２−クロロペンツアミド。

Ｎ−ステアリル−２−メトキシベンツアミド、Ｎ−ステ
アリル−４−メチルベンツアミド、Ｎ−パルミチルー２
，４−ジメチルベンツアミド、Ｎ−ベヘニルベンツアミ
ド、Ｎ−ベヘニル−２−メチルベンツアミド、Ｎ−ステ
アリルフェニルアセチルアミド、Ｎ−ベヘニルフェニル
アセチルアミド、Ｎ−シクロへキシルアセトアミド、Ｎ
−シクロヘキシルプロピオンアミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルステアリン酸アミド、Ｎ−シクロヘキシルベンツアミ
ド、Ｎ−シクロへキシル−２−メチルベンツアミド、Ｎ
−シクロヘキシル−２−クロロベンツアミド、Ｎ−シク
ロヘキシル−２，４−ジメチルベンツアミド、Ｎ−シク
ロへキシルパルミチン酸アミド、Ｎ−（クロロヘキシル
）パルミチン酸アミド、Ｎ−（２−メチルシクロヘキシ
ル）ステアリン酸アミド、Ｎ〜ステアリルヘキサヒドロ
ベンツアミド、４−ヒドロキシ安息香酸（２−メトキシ
フェニル）エステル、４−ヒドロキシ安息香酸（２−メ
チキシ−４−メチルフェニル）エステル、４−ヒドロキ
シ安息香酸（３，５−ジオキシフェニル）エステル、３
−ヒドロキシ安息香酸（４−カルボキシフェニル）エス
テル、４−ヒドロキシ安息香酸（４−ブトキシフェニル
）エステル、４−ヒドロキシ安息香酸（４−クロルフェ
ニル）エステル、サリチル酸（２−クロロフェニル）エ
ステル。

サリチル酸（４−クロロフェニル）エステル、サリチル
酸（２，３−ジクロロフェニル）エステル、サリチル酸
（２，６−ジクロロフェニル）エステル、サリチル酸（
２，４，６−ドリクロロフエニル）エステル、サリチリ
酸（２−ブロモフェニル）エステル、サリチル酸（４−
ブロモフェニル）エステル、サリチル酸（２，４−ジブ
ロモフェニル）エステル、サリチル酸（２，６−ジブロ
モフェニル）エステル、サリチル酸（２，４，６−トリ
ブロモフェニル）エステル、サリチル酸（３−メチルフ
ェニル）エステル、サリチル酸（２，４−ジメチルフェ
ニル）エステル、サリチル酸（４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）エステル、サリチル酸（４−ｔｅｒｔ−アミル
フェニル）エステル、サリチル酸（２−メトキシフェニ
ル）エステル、サリチル酸（２−エトキシフェニル）エ
ステル、サリチル酸（３−メトキシフェニル）エステル
、サリチル酸（４−ヒドロキシフェニル）エステル、サ
リチル酸（４−ベンジルフェニル）エステル、サリチル
酸（４−ベンゾイルフェニル）エステル、サリチル酸（
２−メトキシ−４−アリルフェニル）エステル、サリチ
ル酸（α−ナフチル）エステル、サリチル酸（β−ナフ
チル）エステル、サリチル酸（４−クロロ−３−メチル
フェニル）エステル、サリチル酸（３−ヒドロキシフェ
ニル）エステル、サリチル酸（４−プロペニルフェニル
）エステル、５−クロロサリチル酸（３−メチルフェニ
ル）エステル、３，５−ジクロロサリチル酸（２−メト
キシフェニル）エステル、安息香酸フェニルエステル、
安息香酸−４−メチルフェニルエステル、安息香酸−２
，４−ジクロルフェニルエステル、安息香酸−２，４，
６−）−ジクロルフェニルエステル、安息香酸−２−メ
チル−４−クロルフェニルエステル、安息香酸−３−ブ
ロムフェニルエステル、安息香酸−４−ニトリルフェニ
ルエステル、安息香酸−２，４−ジブロムフェニルエス
テル、安息香酸−３−ヨードフェニルエステル、安息香
酸−３−二トロフェニルエステル、安息香酸−４−メチ
ル−２，６−ジクロルフェニルエステル、安息香酸−４
−イソプロピルフェニルエステル、安息香酸−４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニルエステル、安息香酸−４−ベンジ
ルフェニルエステル、安息香酸−４−（１−ナフチル）
フェニルエステル、安息香酸−２−ベンゾイルオキシフ
ェニルエステル、安息香酸−４−（２−メチル）ジフェ
ニルエステル、安息香酸−２−フェニルエチルオキシフ
ェニルエステル、安息香酸−２−アセトキシフェニルエ
ステル、安息香酸−４−メトキシフェニルエステル、安
息香酸−４−（４−メチル）フェノキシフェニルエステ
ル、４−メチル安息香酸フェニルエステル、４−メトキ
シ安息香酸フェニルエステル、４−フェノキシ安息香酸
フェニルエステル、４−アセトキシ安息香酸フェニルエ
ステル、４−メトキシ安息香酸−４−メトキシフェニル
エステル、２−アセトキシ安息香酸フェニルエステル、
２−ベンゾイル安息香酸フェニルエステル、２−二ｌ−
ロ安息香酸−４−メチルフェニルエステル、４−ニトロ
安息香酸−４−メチルフェニルエステル、４−ベンゾイ
ルオキシベンゾフェノン、２−ベンゾイルオキシ−４−
メチルベンゾフェノン、４−ベンゾイルオキシ安息香酸
メチルエステル、４−ベンゾイルオキシ安息香酸エチル
エステル、４−ベンゾイルオキシ安息香酸−ｎ−プロピ
ルエステル、４−ベンゾイルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、４−ベンゾイルオキシ安息香酸ベンジルエステ
ル、４−ペンゾイルオキシ安息香酸フエニルエステル、
２−ベンゾイルオキシ安息香酸フェニルエステル。

４−　（４’−メチルベンゾイルオキシ）安息香酸エチ
ルエステル、　４−（４’−メトキシベンゾイルオキシ
）安息香酸エチルエステル、４−（４’−クロロベンゾ
イルオキシ）安息香酸エチルエステル等。

勿論、接着層２３は前者の融点又は軟化点７０〜１４０
℃の熱可塑性樹脂と後者の熱可融性物質との併用も可能
である。

更に、接着層２３には前記の熱可塑性樹脂及び／又は熱
可融性物質１００重量部に対して滑剤を１０重量部以下
好ましくは０．５〜１０重量部の範囲で含有せしめるの
が望ましい。接着Ｍ２３に滑剤が含有されることにより
摩擦係数の小さいインクリボンが得られ、走行性が良好
となって小さい記録エネルギーで記録が行なえ、加えて
、被転写紙（記録体）表面の平滑性にも影響されにくく
表面の平滑度が低くても十分なドツト形状が得られ、更
に、画像の脱落がみられないようになる。他、高温下で
のインクリボンのブロッキング性も一層改善される。但
し滑剤の含有量が前記１０重量部より多いと画像定着性
が思わしくなくなり、地汚れ不良が生じやすくなる。

ここで使用される滑剤（接着層２３に含有される滑剤）
としては、常温で固体ないし半固体の界面活性剤又は有
機塩類があげられる。例えば、界面活性剤としては、通
常市販されてｂ）るカルボン酸塩、高級アルコールの硫
酸エステル塩、スルホン酸塩、高級アルコールのリン酸
エステルおよびその塩を挙げることができる。これらの
化合物の具体例としては、ラウリン酸ナトリウム、ステ
アリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル
アルコール硫酸エステルナトリウム、ミリスチルアルコ
ール硫酸エステルナトリウム、セチルアルコール硫酸エ
ステルナトリウム、ステアリルアルコール硫酸エステル
ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステルナトリウ
ム、高級アルコールのエチレンオキサイド付加体の硫酸
エステルナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、
デシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナト
リウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸カリウム、ノニルナフタレンスルホン酸ナト
リウム、ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ド
デシルナフタレンスルホン酸カリウム、Ｎ−オレオイル
−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、テトラエトキシラウ
リルアルコール酸エステル、リン酸モノステアリルエス
テルナトリウム、リン酸ジステアリルエステルナトリウ
ムなどを挙げることができるが、これらに限定されるも
のでは無い。

また、前記有機塩類としては、たとえばステアリン酸ア
ルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マ
グネシウムなどの金属石鹸、ヘキシルアンモニウムクロ
ライド、スルホサリチル酸ナトリウム、コハク酸ナトリ
ウム、コハク酸カリウム、安息香酸カリウム、アジピン
酸カリウムなどの塩類があげられる。

なお、接着層２３には記録体への印字濃度の向上を意図
して色材が配合されていてもよい。

これら第１図、第２図及び第３図に示した通電転写用記
録材料においては、その抵抗層１１上であってインク層
２とは反対側の面にスリップ層３を設けるようにすれば
、インクリボンはスリップ性にすぐれ、かつ、スタイラ
スへの熱融着防止が更にはかられるようになって有利で
ある（第４図、第５図及び第６図）。

スリップ層３は導電性樹脂中に滑剤を含有させたものか
らなっている。ここでの導電性樹脂には高分子電解質の
ものの使用が望ましく、カチオン系、アニオン系のいず
れもが用いられる。

カチオン系導電性樹脂としてはポリビニルベンジルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ポリジメチルジアリル
アンモニウムクロライド、スチレンアクリル酸トリメチ
ルアミノエチルクロライドなどの第四級アンモニウム塩
が例示でき、アニオン系導電性樹脂としてはポリスチレ
ンスルホン酸塩、ポリビニルスルホネートなどが例示で
きる。

スリップ層４に含有される滑剤は、先に接着層において
説明した滑剤（常温で固体ないし半固体の界面活性剤又
は有機塩類）と同様なものが使用される。

導電性樹脂と滑剤との割合は、導電性樹脂１００重量部
に対し滑剤２０重量部以下、好ましくは０．５〜２０重
量部が適当である。滑剤の割・合が２０重量部より多く
なると熱感度が低下しスタイラス表面にカスが付着する
ようになる。

なお、スリップ層４の厚さは、プリンターの走行性、印
加エネルギーなどによって変動するが、０．０５〜５μ
ｍ、好ましくは０．１〜２μｍくらいが適当である。

実際に本発明の記録材料を製造するには、まず樹脂、特
に芳香族ポリアミドに導電性カーボンブラックをジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の溶剤を用い
て湿式分散し、キャスティング法でフィルム成型する。

得られたフィルム基材（導電性樹脂フィルム）に金属薄
膜層（好ましくは１０−４〜１０−’　Ｔｏｒｒの真空
下でアルミニウムを蒸着）を形成し、この金属薄膜層上
に、ホットメルト法又はトルエン、キシレン、アルコー
ル類等を溶剤とした溶剤塗工法で剥離層、転写層を順次
設けるようにすればよい。また、必要により第２図に示
したように、転写層２２上に接着層２３が設けられ、こ
の表面に剥離紙が設けられてよいことは既述のとおりで
ある。

製造される記録材料の各層の厚さは、抵抗層１１が２〜
１５μｍ、望ましくは４〜１０μｍ、金属薄膜層１２が
４０〜２００ｎｍ、剥離層２１が０．５〜５ｕｍ、転写
Ｍ２２が３〜１０μｍ、接着層２３が０．５〜５μｍく
らいである。

本発明の記録材料は、また必要のより第３図に示される
ように、転写層２２の上に更に記録特性を改良する為ワ
ックス類、樹脂類などからなる熱軟化性又は熱溶融性の
厚さ０．５〜５μｍの表面層２４が設けられてもよいこ
とも既述のとおりである。

スリップ層３を基材１上に設けるには、導電性樹脂及び
滑剤を適当な溶媒（例えばメチルエチルケトン、酢酸エ
チル、トルエン、アルコール又はこれらの混合溶媒など
）に溶解して塗液を調製し、これを適当な塗布方法で基
材１上に塗布し７０〜１００℃の温度で加熱乾燥すれば
よい（第４図、第５図、第６図）。

このようにして製造された通電転写用記録材料を用いて
通電転写記録を行なうには、例えば第７図（便宜上、こ
こでは必要により設けられるスリップ層３及び表面層２
４は省略されている）に示したように、インク層２（又
は接着層２３）を記録体４と密着させ１反対側の抵抗層
１１表面に記録電極５１と帰路電極５２とを圧接して記
録電極５１に印字信号電流を流す。記録材料に通電がな
されると、電流は記録電極５１から金属薄膜層１２に向
って高密度で流れ金属薄膜層１２内では拡散して帰路電
極５２に向って低い密度で流れる。

記録材料内での高密度電流のジュール熱や界面抵抗によ
る発熱等で記録材料の小さな面積が発熱し、その部分の
インク層２が加熱され転写層２２又は接着層２３ととも
に転写層２２が記録体（被転写紙など）４に粘着し、剥
離層２１が溶融して転写層２２の記録体４への転写又は
接着層２３と転写層２２どの記録体４への転写）を助け
て印字信号電流に応じた記録が得られる。

通電の条件、走査線数などは画像形成に大きく影響する
が、一般には信号電圧１０〜２００　Ｖ、通電時間Ｑ、
Ｑ５〜ｌ　ｍ　ｓｅｅ、走査線数３〜２０本／ｍｍ程度
である。記録材料１と記録体２とは完全に密着させる。

以下に比較例とともに実施例をあげて本発明をさらに説
明するが、本発明はこれのみに限定・　されるものでは
ない。例中、ここでの部はすべて重量部である。

実施例１ ｍ−フェニレンテレフタルイミド　　　　　８５部導電
性カーボン　　　　　　　　　　　　　１５部ジメチル
ホルムアミド　　　　　　　　　９００部からなる混合
物をボールミルで２００時間分散たものを、ガラス板上
に、ギヤツブ約２００μｍのブレードを用いて流延塗布
し、１１０℃の乾燥機中で１時間乾燥した後、約５℃の
冷水中に１分間浸漬しガラス板上から剥離して厚さ約６
μｍのベース層（抵抗層）を得た。この上に１０−’Ｔ
ｏｒｒにおいて、アルミニウムを厚さ約１１００ｎに蒸
着した。

更に、このアルミニウム蒸着層の上に ポリエチレンワックス（融点９２℃）８５部よりなる剥
離層組成物をホットメルト法で厚さ約１μｍに塗布した
。この剥離層の上に酸化ポリエチレン（酸価２５、融点
９８℃）１０部パラフィンワックス（融点７８℃）２０
部色材用カーボンブラック　　　　　　　　　　１０部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　４００部
からなる混合物をボールミルで２４時間分散したものを
ワイヤバーで塗布し、ドライヤーにより８０℃で１分間
乾燥して厚さ約５μｍの転写層を形成した。

このようにしてつくられたインクリボンを直径約６０μ
ｍの記録電極が８本／ｍｍの密度で２列千鳥状に配列さ
れたマルチスタイラスを用いて印加電圧１２Ｖ（抵抗０
．５にΩ）、記録電力０．３Ｗで記録を行なったところ
１表面の平滑性がベック平滑度１０秒の普通紙（記録体
）上に１６ドツト／ｍｍの高解像でドツト濃度１．４の
シャープな文字が得られた。

また、このインクリボンを用いて５００万文字の記録を
繰り返し行なったが、マルチスタイラスの表面には、リ
ボンカスの付着はなんら認められなかった。このリボン
の引張強度は７９０ｇであった。

なお、このリボン表面（転写層表面）の摩擦係数は０．
５５と低い数値を示すものであった。

実施例２ 実施例１の厚さ約５μｍの転写層表面に更に色材用カー
ボンブラック　　　　　　　　　　　２部トルエン　　
　　　　　　　　　　　　　　１８８部からなる混合物
をボールミルで２４時間分散したものをワイヤーバーで
塗布し、１００℃で１分間乾燥して厚さ約２μｍの接着
層を形成した。

このようにしてつくられたインクリボンを実施例１と同
様にして記録に供したところ、表面平滑性がベック平滑
度３秒の普通紙（記録体）上に１６ドツト／閣の高解像
でドツト濃度１．４のシャープな文字が得られた。この
画像をクロックメーター（砂消しゴム）で１０回擦った
結果、画像の脱落はみられなかった。

また、このインクリボンを用いて５００万文字の記録を
繰り返したがマルチスタイラスの摩耗はまったくみられ
なかった。

実施例３ 転写層におけるポリスチレン樹脂（軟化点１０１℃、分
子量５５０００）の代りにポリスチレン樹脂（軟化点８
０℃、分子量３００００）を用いた以外は実施例２と同
・様にしてインクリボンをつくった。

このようにしてつくられたインクリボンを実施例１と同
様にして記録に供したところ、表面平滑性がベック平滑
度３秒の普通紙（記録体）上に１６ドツト／ｌｌｌ１の
高解像でドツト濃度１．４８のシャープな文字が得られ
た。この画像をクロックメーターで１０回擦った結果、
画像の脱落はみられなかった。

また、このインクリボンを用いて５００万文字の記録を
繰り返したがマルチスタイラスの摩耗はまったくみられ
なかった。

実施例４ 接着層（約２μｍ厚）の組成を 安息香酸フェニルエステル　　　　　　　　　１０部ス
テアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　０．５部ス
チレン−アクリル共重合体　　　　　　　　　５部メチ
ルエチルケトン　　　　　　　　　　　８４．３部色材
用カーボンブラック　　　　　　　　　　　２部とした
以外は実施例１とまったく同様にしてインクリボンをつ
くった。次いで、このインクリボンに対して実施例１と
同様な試験を行なった。

その結果、普通紙（ベック平滑度３秒）上に１６ドツト
／■の高解像でドツト濃度１．５２のシャープな文字が
得られ、また、クロックメーターでの画像脱落はみられ
なかった。更に、このインクリボンを用いての５００万
文字の記録の繰り返しでもマルチスタイラスの摩耗はま
ったくなく、カセット内でのリボン走行性にも異常はま
ったく認められず、加えて、６０℃の高温下でのインク
リボンのブロッキングも全くみられなかった。

なお、このリボン表面（接着層表面）の摩擦係数は０．
５７と低い数値を示すものであった。

実施例５ ステアリン酸亜鉛の代りにオレイン酸ナトリウムを用い
た以外は実施例４とまったく同様にしてインクリボンを
つくった。このインクリボンは実施例４のものとほぼ同
じような良好な結果を示すもの（但し、ベック平滑度３
秒の普通紙上に１６ドツト／ｍｍの高像度でドツト濃度
１．４９；リボン表面（接着層表面）の摩擦係数０．６
０）であった。

実施例６ ベース層として巾１０ｍｍにおける引張強度が７８０ｇ
である厚さ約１５μｍの導電性ポリカーボネートフィル
ム（バイエル製、マクロドールＫＬ３−１００９）を用
いた以外は実施例１と全く同様にしてインクリボンをつ
くった。これを実施例１におけるのと同様に記録したと
ころ、実施例１と同様良質の記録が得られたが、印字結
果を得るのに１８Ｖの印加電圧（抵抗０．３５にΩ）、
記録電力０．９２Ｗを要し、実施例１の３倍の記録エネ
ルギーを要した。

実施例７ アルミニウム蒸着層とは反対面の抵抗層上にステアリン
酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　１部トルエン・アル
コール混合溶媒　　　　　　　８９部からなる混合物を
ボールミルで２４時間分散したものをワイヤーバーで塗
布し、９０℃で１分間乾燥して約１μｍ厚のスリップ層
を形成した以外は実施例１とまったく同様にしてインク
リボンをつくった。次いでこのインクリボンに対して実
施例１と同様な試験を行なった。その結果、普通紙（ベ
ック平滑度３秒）上に１６ドツト／ｍの高解像でドツト
濃度１．５０のシャープな文字が得られ、また、クロッ
クメーターでの画像脱落はみられなかった。更に、この
インクリボンを用いての５００万文字の記録の繰り返し
でもマルチスタイラスの摩耗、熱融着はなく、低トルク
（２３０ｇ）でもインクリボンの走行性には何等の異常
も認められなかった。更に、カセット内でのリボン走行
性も良好であり、また、６０℃高瓢下でのブロッキング
も全くみられなかった。

なお、このリボン裏面（スリップ層表面）の摩擦係数は
０．５４と低い数値を示すものであった。

比較例１ 転写層におけるポリスチレン樹脂（軟化点１０１℃、分
子量５５０００）を用いなかった以外は実施例２とまっ
たく同様にしてインクリボンをつくった。

この比較のインクリボンを用い実施例１と同様に印字に
供したところ、表面平滑性がベック平滑度３秒の普通紙
（記録体）上でややシャープ性に欠け、ドツト濃度も１
．３５とやや低い画像が得られた。

比較例２ アルミニウム層を設けなかった以外は実施例１と全く同
様にして得られたインクリボンを用いて記録したところ
、印加電圧を１５０ｖ（抵抗４にΩ）、記録電力５．６
Ｗにしてもシャープな文字は得られなかった。

比較例３ 剥離層を設けることなくアルミニウム層の上に直接、転
写層を設けた以外は実施例１と全く同様にして得られた
比較インクリボンを用いて記録したところ、印加電圧を
３５ｖ（抵抗０．５にΩ）、記録電力２．４５Ｗでもシ
ャープな記録は得られず、この時、記録媒体が焦げる臭
気が若干した。これはアルミニウム蒸着層による電流の
集中効果の為、小さな面積で大熱量が発生したことによ
ると考えられる。

実施例８ 実施例１と同様にして得られた抵抗層、アルミニウム蒸
着層の上に 低融点ポリアミド樹脂（融点８２℃） オレイン酸アミド　　（融点７５℃） からなる剥離層組成をホットメルト法により厚さ約０．
８μｍになるように塗工して剥離層を設けた。この上に パラフィンワックス（融点７８℃）６０部フタロシアニ
ン　　　　　　　　　　　　　　１０部メチルエチルケ
トン／トルエン （１：１混合溶媒）４００部 からなる混合物を用い実施例１と同様にして厚さ約５μ
ｍの転写層を形成した。この上に、以下の組成からなる
表面層を基材面から冷却しつつホットメルト法により厚
さ約１．２μｍになるよう設けた。

（表面層組成） キシレン樹脂（軟化点１１０℃）１５部テルペン樹脂（
軟化点１２０℃）　　　　　　　　１５部このようにし
て得られたインクリボンを実施例１と同様にして記録し
たところ、印加電圧１１．５Ｖ　（抵抗０，５ＫＱ）、
印加電力０．２６Ｗで鮮明なシアン色の文字が得られ、
本発明の通電転写用記録材料はカラー記録にも適してい
ることが判った。

［効　　果］ 以上のように、本発明の通電転写用記録材料は、従来の
記録材料に比較して、薄くコンパクトでありかつ小さな
エネルギーで記録体の表面の平滑性に影響されずに鮮明
な記録が得られる。

また、必要により黒以外のカラー印字も容易に可能であ
る。更に、本発明の記録材料によれば。

十分かつシャープなインク転写を低い印加電圧で行なう
ことができ、しかもスタイラスの寿命を長くして信頼度
の高い記録ができる。

【図面の簡単な説明】

第１図から第６図までは本発明に係る通電転写用記録材
料の六個の断面図である。第７図は通電転写記録法を説
明するための図である。 １・・・基　材　　　　　　　　　２・・・インク層３
・・・スリップ層 ４・・・記録体（被転写紙など）１１・・・抵抗層１２
・・・金属薄膜層　　　　　　　２１・・・剥離層２２
・・・転写層　　　　　　　　　２３・・・接着層２４
・・・表面層　　　　　　　　　５１・・・記録電極５
２・・・帰路電極

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性樹脂フィルムの片面に金属薄膜層を設け、そ
   の金属薄膜層上に熱溶融性剥離層を介して熱転写性のイ
   ンク層を設けたことを特徴とする通電転写用記録材料。 ２、前記インク層上に接着層が設けられている特許請求
   の範囲第１項記載の通電転写用記録材料。 ３、前記接着層は更に滑剤が含有されたものである特許
   請求の範囲第１項又は第２項記載の通電転写用記録材料
   。 ４、前記導電性フィルムの他面にスリップ層が設けられ
   ている特許請求の範囲第１項ないし第３項いずれかに記
   載の通電転写用記録材料。 ５、前記接着層の接着材料が融点又は軟化点７０〜１４
   ０℃の熱可塑性樹脂である特許請求の範囲第２項又は第
   ３項記載の通電転写用記録材料。 ６、前記接着層の接着材料がフェノール誘導体、ナフト
   ール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体又は脂肪酸アミド
   誘導体である特許請求の範囲第２項又は第３項記載の通
   電転写用記録材料。 ７、前記スリップ層は導電性樹脂及び滑剤を主成分とし
   たものである特許請求の範囲第４項記載の通電転写用記
   録材料。 ８、前記導電性樹脂フィルムが芳香族ポリアミド樹脂及
   び導電性カーボンブラックを主成分としたものである特
   許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載の通
   電転写用記録材料。 ９、前記導電性樹脂フィルムの厚さが２〜１５μｍであ
   る特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載
   の通電転写用記録材料。 １０、前記金属薄膜層の厚さが４０〜２００ｎｍである
   特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載の
   通電転写用記録材料。 １１、前記金属薄膜層がアルミニウム蒸着層である特許
   請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項又は第１１
   項に記載の通電転写用記録材料。 １２、前記転写性のインク層が融点又は軟化点７０〜１
   ４０℃、分子量１〜７万のポリスチレン系樹脂及び色材
   を主成分としたものである特許請求の範囲第１項ないし
   第４項のいずれかに記載の通電転写用記録材料。