JPH01106895A - ホスホン酸モノアルキルエステルのアルカリ金属塩の製造方法 - Google Patents
ホスホン酸モノアルキルエステルのアルカリ金属塩の製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ホスホン酸モノアルキルエステルのアルカリ
金属塩の製造のための新規方法に係る。
金属塩の製造のための新規方法に係る。
ジメチルメチルホスホネートを水またはジオキサン／水
混合物中で水酸化ナトリウム水溶液を用いて部分アルカ
リ加水分解することによってモノメチルメチルホスホネ
ートのナトリウム塩を製造する方法が、エッチ、クリス
トル（Ｈ、Ｃｒ１ｓｔｏｌ）、エム、レビー（Ｍ。
混合物中で水酸化ナトリウム水溶液を用いて部分アルカ
リ加水分解することによってモノメチルメチルホスホネ
ートのナトリウム塩を製造する方法が、エッチ、クリス
トル（Ｈ、Ｃｒ１ｓｔｏｌ）、エム、レビー（Ｍ。
Ｌｅｖｙ）およびシー、マーティ（Ｃ，Ｍａｒｔｙ）に
よって有機金属化字詰（Ｊ、 Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌ
ｌｉｃＣｈｅｗ、）第１２巻、第４５９頁（１９６８）
に発表されている。
よって有機金属化字詰（Ｊ、 Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌ
ｌｉｃＣｈｅｗ、）第１２巻、第４５９頁（１９６８）
に発表されている。
今回、ホスホン酸モノアルキルエステルのアルカリ金属
塩を簡単且つ経済的な方法で製造することができる方法
が見出された。
塩を簡単且つ経済的な方法で製造することができる方法
が見出された。
次式（１）のホスホン酸モノアルキルエステルのアルカ
リ金属塩 ［式中、 Ｒは直鎖または分枝ＣニーＣ２ｏアルキルであり。
リ金属塩 ［式中、 Ｒは直鎖または分枝ＣニーＣ２ｏアルキルであり。
Ｒ１はＣ１−Ｃ，アルキルであり、そしてＸはアルカリ
金属カチオンであるコの製造のための本発明方法は、次
式のホスホン酸エステル （２） Ｒ−Ｐ−ＯＲ。
金属カチオンであるコの製造のための本発明方法は、次
式のホスホン酸エステル （２） Ｒ−Ｐ−ＯＲ。
Ｒ１
［式中、ＲおよびＲ１は前述で定義されたとおりである
］の１モルを、 次式 ％式％ ［次式、又はアルカリ金属のカチオン、Ｙはハロゲンの
アニオンである］のアルカリ金属ハライドの１モルと、
３０乃至２２０℃の温度範囲において反応させることを
含んでいる。
］の１モルを、 次式 ％式％ ［次式、又はアルカリ金属のカチオン、Ｙはハロゲンの
アニオンである］のアルカリ金属ハライドの１モルと、
３０乃至２２０℃の温度範囲において反応させることを
含んでいる。
この反応に使用するアルカリ金属ハライドは、微粉末の
形状でなければならない。このためには、アルカリ金属
ハライドをボールミル中で磨砕して平均粒径３０乃至５
０μにする。
形状でなければならない。このためには、アルカリ金属
ハライドをボールミル中で磨砕して平均粒径３０乃至５
０μにする。
アルカリ金属ハライドとの反応は、使用するハライドに
依存するが、好ましくは５０乃至１８０℃の温度範囲で
行なわれる。
依存するが、好ましくは５０乃至１８０℃の温度範囲で
行なわれる。
好ましい方法は、ＲがＣ１−Ｃ４アルキルである（２）
式のホスホン酸エステルを、Ｘがリチウム、ナトリウム
またはカリウムであり、Ｙが塩素、臭素または沃素であ
る（３）式のアルカリ金属ハライドと反応させることに
ある。
式のホスホン酸エステルを、Ｘがリチウム、ナトリウム
またはカリウムであり、Ｙが塩素、臭素または沃素であ
る（３）式のアルカリ金属ハライドと反応させることに
ある。
好ましいアルカリ金属ハライドは、塩化ナトリウムおよ
び塩化カリウムである。
び塩化カリウムである。
特に好ましい方法は、ＲおよびＲ１がメチルである（２
）式のホスホン酸エステルを塩化ナトリウムと反応させ
ることである。このようにして得られた塩化メチルは、
工業用メチル化剤として使用することができる。
）式のホスホン酸エステルを塩化ナトリウムと反応させ
ることである。このようにして得られた塩化メチルは、
工業用メチル化剤として使用することができる。
本発明方法においては、カリウムハライドまたはナトリ
ウムハライドを用いる時にホスホン酸エステルを５乃至
６０％、好ましくは２０乃至５０％過剰に用いることが
有利である。Ｒが直鎖または分枝の非置換Ｃ１−Ｃ２゜
アルキルでありそして Ｒ工がＣ１−Ｃ，アルキルであ
る（１）式のアルカリ金属塩は、プラスチックの水性分
散系用の乳化剤として有用であり（例えば、米国特許第
４２３３１９８号明細書参照）、ＲおよびＲ工がＣ１−
Ｃ４アルキルである（１）式化合物は防燃剤として使用
される。
ウムハライドを用いる時にホスホン酸エステルを５乃至
６０％、好ましくは２０乃至５０％過剰に用いることが
有利である。Ｒが直鎖または分枝の非置換Ｃ１−Ｃ２゜
アルキルでありそして Ｒ工がＣ１−Ｃ，アルキルであ
る（１）式のアルカリ金属塩は、プラスチックの水性分
散系用の乳化剤として有用であり（例えば、米国特許第
４２３３１９８号明細書参照）、ＲおよびＲ工がＣ１−
Ｃ４アルキルである（１）式化合物は防燃剤として使用
される。
ＲがＣニーＣ７アルキルでありそして Ｒ１が水素、メ
チルまたはエチルである（１）式のアルカリ金属塩は、
米国特許第４２５１４９２号明細書に開示されている。
チルまたはエチルである（１）式のアルカリ金属塩は、
米国特許第４２５１４９２号明細書に開示されている。
これらの塩は、ガス状または液状炭化水素からＨ，Ｓを
除去するための溶液中の錯化剤として使用されている。
除去するための溶液中の錯化剤として使用されている。
本発明方法を次の実施例により説明する。
特記しない限りパーセントは重量パーセントである。
実施例 １゜
撹拌しながら、微粉末の塩化ナトリウムの１１．６ｇを
８０ ｍ Ｑのジメチルメチルホスホネート中に分散し
、この分散液を撹拌しながら５０分間還流加熱する。反
応中に生成する塩化メチルを流出させ、過剰のジメチル
メチルホスホネートを減圧蒸留で除去して、２ｓ、６ｇ
（理論量：２６．４ｇ）の結晶残渣を得て、これにトル
エンの３０ｍ（ｌを加える。
８０ ｍ Ｑのジメチルメチルホスホネート中に分散し
、この分散液を撹拌しながら５０分間還流加熱する。反
応中に生成する塩化メチルを流出させ、過剰のジメチル
メチルホスホネートを減圧蒸留で除去して、２ｓ、６ｇ
（理論量：２６．４ｇ）の結晶残渣を得て、これにトル
エンの３０ｍ（ｌを加える。
生成塩を子取して、１００℃で真空乾燥し、３１５−３
２０℃融点の次式のナトリウム塩の２６ｇ（理論収率の
９８％）を得る。
２０℃融点の次式のナトリウム塩の２６ｇ（理論収率の
９８％）を得る。
実施例 ２゜
撹拌しながら、微粉末状の塩化ナトリウムの５．９ｇを
８０ｍｇのジエチルメチルホスホネート中に分散し、こ
の分散液を撹拌しながら２時間１８０℃に加熱する。こ
の無色透明な溶液をロータリーエバポレーターで減圧（
２６ｍｂａｒ）下濃−縮する。白色結晶残渣を１２０ｍ
Ｑの熱メタノール中に溶解し、不溶解物を子別する。１
液を蒸発乾固し、白色残渣をジエチルエーテル／アセト
ンの１：１混合溶媒の５０ｍｇ中で撹拌し、−過し乾燥
して、融点１８３−１８６℃の次式のナトリウム塩の
１２．２５ｇ（理論収率の８４％）を得る。
８０ｍｇのジエチルメチルホスホネート中に分散し、こ
の分散液を撹拌しながら２時間１８０℃に加熱する。こ
の無色透明な溶液をロータリーエバポレーターで減圧（
２６ｍｂａｒ）下濃−縮する。白色結晶残渣を１２０ｍ
Ｑの熱メタノール中に溶解し、不溶解物を子別する。１
液を蒸発乾固し、白色残渣をジエチルエーテル／アセト
ンの１：１混合溶媒の５０ｍｇ中で撹拌し、−過し乾燥
して、融点１８３−１８６℃の次式のナトリウム塩の
１２．２５ｇ（理論収率の８４％）を得る。
実施例 ３゜
撹拌しながら、微粉末状の塩化ナトリウムの７．４５
ｇを１５０ｍＱのジメチルメチルホスホネート中に分散
し、この分散液を弱く還流をするように６０分間加熱す
る。この反応時間後に、塩化メチルの発生が止る。過剰
のジメチルメチルホスホネートを減圧留去し、３０ｍｇ
のアセトンと３０■Ｑのジエチルエーテルとの混合溶媒
中で残渣を５分間撹拌する。
ｇを１５０ｍＱのジメチルメチルホスホネート中に分散
し、この分散液を弱く還流をするように６０分間加熱す
る。この反応時間後に、塩化メチルの発生が止る。過剰
のジメチルメチルホスホネートを減圧留去し、３０ｍｇ
のアセトンと３０■Ｑのジエチルエーテルとの混合溶媒
中で残渣を５分間撹拌する。
この分散液を濾過して、融点２１５−２１８℃の次式の
カリウム塩の１０．４ｇ（理論収率の７０％）を得る。
カリウム塩の１０．４ｇ（理論収率の７０％）を得る。
実施例 ４゜
撹拌しながら、微粉末状の塩化リチウムの８．４８ ｇ
を３００ｍＡのジメチルメチルホスホネート中に分散し
、この分散液を撹拌しながら６０分間還流加熱する０次
に過剰のジメチルメチルホスホネートをロータリーエバ
ポレーターで減圧留去し、蒸発乾固して残渣を得る。白
色結晶をジエチルエーテルの１５０ｍｇ中で撹拌し、１
別し、更に１００ｍＱのジエチルエーテルでフィルター
上で洗浄し、真空中で溶媒を除き、融点が３００℃より
高い次式のリチウム塩の１７．７ｇ（理論収率の７６％
）を得る。
を３００ｍＡのジメチルメチルホスホネート中に分散し
、この分散液を撹拌しながら６０分間還流加熱する０次
に過剰のジメチルメチルホスホネートをロータリーエバ
ポレーターで減圧留去し、蒸発乾固して残渣を得る。白
色結晶をジエチルエーテルの１５０ｍｇ中で撹拌し、１
別し、更に１００ｍＱのジエチルエーテルでフィルター
上で洗浄し、真空中で溶媒を除き、融点が３００℃より
高い次式のリチウム塩の１７．７ｇ（理論収率の７６％
）を得る。
実施例 ５゜
撹拌しながら、微粉末状の沃化リチウムの１６．７５
ｇを １５０ｍ１２のジメチルメチルホスホネート中に
分散し、この分散液を撹拌しながら １時間１２０℃に
加熱する。次に、この白色懸濁液をロータリーエバポレ
ーターで減圧下において乾固し、残渣にアセトン／ジエ
チルエーテル１：１混合溶媒５０ ｍ Ｑを加える。夢
過して残渣結晶を単離し、１００℃で真空乾燥し、融点
が３００℃より高い次式のリチウム塩の５．５ｇを得る
。
ｇを １５０ｍ１２のジメチルメチルホスホネート中に
分散し、この分散液を撹拌しながら １時間１２０℃に
加熱する。次に、この白色懸濁液をロータリーエバポレ
ーターで減圧下において乾固し、残渣にアセトン／ジエ
チルエーテル１：１混合溶媒５０ ｍ Ｑを加える。夢
過して残渣結晶を単離し、１００℃で真空乾燥し、融点
が３００℃より高い次式のリチウム塩の５．５ｇを得る
。
実施例 ６゜
撹拌しながら、微粉末状の塩化リチウムの４．２４ｇを
８０ｍＡのジエチルメチルホスホネート中に分散し、こ
の分散液を撹拌しながら３０分間還流加熱する。ガスの
発生が止った時に、ジエチルメチルホスホネートを減圧
留去する。白色結晶残渣に、ジエチルエーテル／アセト
ンの１：１混合物５０ ｍ Ｑを加える。チ過して残渣
結晶を単離して、３００℃より高い融点の次式のリチウ
ム塩の７．８ｇ（理論収率の６０％）を得る。
８０ｍＡのジエチルメチルホスホネート中に分散し、こ
の分散液を撹拌しながら３０分間還流加熱する。ガスの
発生が止った時に、ジエチルメチルホスホネートを減圧
留去する。白色結晶残渣に、ジエチルエーテル／アセト
ンの１：１混合物５０ ｍ Ｑを加える。チ過して残渣
結晶を単離して、３００℃より高い融点の次式のリチウ
ム塩の７．８ｇ（理論収率の６０％）を得る。
実施例 ７゜
撹拌しながら、微粉末状の臭化リチウムの１７．４ ｇ
を３００璽０のジメチルメチルホスホネート がら１時間１６０℃に加熱する。過剰のジメチルメチル
ホスホネートを，ロータリーエバポレーターで減圧留去
する。残渣を、アセトン／ジメチルエーテルの１：１混
合物３００ｍｌｌ中で５分間撹拌する。次にこの分散液
を１過し、残渣をアセトン／ジメチルエーテルの１：１
混合物５０ｍＱで洗浄して、３００℃より高い融点の次
式のリチウム塩の２０．２ｇ（理論収率の８７．５％）
を得る。
を３００璽０のジメチルメチルホスホネート がら１時間１６０℃に加熱する。過剰のジメチルメチル
ホスホネートを，ロータリーエバポレーターで減圧留去
する。残渣を、アセトン／ジメチルエーテルの１：１混
合物３００ｍｌｌ中で５分間撹拌する。次にこの分散液
を１過し、残渣をアセトン／ジメチルエーテルの１：１
混合物５０ｍＱで洗浄して、３００℃より高い融点の次
式のリチウム塩の２０．２ｇ（理論収率の８７．５％）
を得る。
実施例 ８。
撹拌しながら、微粉末状の臭化ナトリウムの２０．６ｇ
を３００ｍＱのジメチルメチルホスホネート中に分散し
，この分散液を撹拌しながら １時間沸騰加熱する。次
に過剰のジメチルメチルホスホネートを減圧下（２６ｍ
ｂａｒ）１ １０℃で留去する。結晶残渣を、７０ｍＱ
のアセトンと３０ｍＡのジエチルエーテルとの混合溶媒
中で撹拌し、その後で結晶を一過乾燥して、３１５−３
２０℃融点の次式のナトリウム塩の１ ８．６ ｇ（理
論収率の７０、５％）を得る。
を３００ｍＱのジメチルメチルホスホネート中に分散し
，この分散液を撹拌しながら １時間沸騰加熱する。次
に過剰のジメチルメチルホスホネートを減圧下（２６ｍ
ｂａｒ）１ １０℃で留去する。結晶残渣を、７０ｍＱ
のアセトンと３０ｍＡのジエチルエーテルとの混合溶媒
中で撹拌し、その後で結晶を一過乾燥して、３１５−３
２０℃融点の次式のナトリウム塩の１ ８．６ ｇ（理
論収率の７０、５％）を得る。
実施例 ９。
撹拌しながら、微粉末状の塩化ナトリウムの１１．６ｇ
を８ ０ ｍ Ｑのジエチルエチルホスホネート中に分
散し、この分散液を撹拌しながら３時間２２０℃に加熱
する。次に過剰のジエチルエチルホスホネートをロータ
リーエバポレーターで留去する。残留油状物は、４週間
放置して結晶化する。この結晶をアセトン／ジエチルエ
ーテル３：１混合溶媒中で２回撹拌し、−取してから５
０ ｍ Ｑのアセトンで洗浄する。溶媒を真空除去し
て、融点１５０℃の次式のナトリウム塩の２７ｇ（理論
収率の８４％）を得る。
を８ ０ ｍ Ｑのジエチルエチルホスホネート中に分
散し、この分散液を撹拌しながら３時間２２０℃に加熱
する。次に過剰のジエチルエチルホスホネートをロータ
リーエバポレーターで留去する。残留油状物は、４週間
放置して結晶化する。この結晶をアセトン／ジエチルエ
ーテル３：１混合溶媒中で２回撹拌し、−取してから５
０ ｍ Ｑのアセトンで洗浄する。溶媒を真空除去し
て、融点１５０℃の次式のナトリウム塩の２７ｇ（理論
収率の８４％）を得る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式のホスホン酸モノアルキルエス テルのアルカリ金属塩の製造方法において （１）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒは直鎖または分枝Ｃ＿１−Ｃ＿２＿０アルキルであり
、 Ｒ＿１はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルであり、そしてｘはア
ルカリ金属カチオンである］、 次式のホスホン酸エステル （２）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲおよびＲ＿１は前述の通りである］の１モル
を、次式 （３）ＸＹ ［次式、Ｘはアルカリ金属のカチオンであり、そして Ｙはハロゲンアニオンである］ の微粉末アルカリ金属ハライドの１モルと ３０乃至２２０℃の温度範囲において反応させることを
特徴とするホスホン酸モノアルキルエステルのアルカリ
金属塩の製造方法。 ２、ＲがＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｘがリチウム、ナト
リウムまたはカリウムであり、Ｙが塩素、臭素または沃
素である請求項１記載の方法。 ３、反応が５０乃至１８０℃の温度範囲 において行なわれる請求項１記載の方法。 ４、Ｘがナトリウムまたはカリウムであ り、Ｙが塩素である請求項２記載の方法。 ５、５乃至６０％過剰のホスホン酸エス テルを用いる請求項４記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3824/87-5 | 1987-10-01 | ||
| CH382487 | 1987-10-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01106895A true JPH01106895A (ja) | 1989-04-24 |
| JPH0552838B2 JPH0552838B2 (ja) | 1993-08-06 |
Family
ID=4264254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63244694A Granted JPH01106895A (ja) | 1987-10-01 | 1988-09-30 | ホスホン酸モノアルキルエステルのアルカリ金属塩の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4950819A (ja) |
| EP (1) | EP0310559B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01106895A (ja) |
| CA (1) | CA1321206C (ja) |
| DE (1) | DE3888275D1 (ja) |
| ZA (1) | ZA887307B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19502331C1 (de) * | 1995-01-26 | 1996-11-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallsalzen von Phosphonsäuremonomethylestern |
| CN111087300A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-05-01 | 广东宇星阻燃安全材料研究院有限公司 | 一种乙酸乙酯的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2951086A (en) * | 1959-01-19 | 1960-08-30 | Monsanto Chemicals | Metallo beta-chlorethyl vinylphosphonates |
| US3524846A (en) * | 1967-06-02 | 1970-08-18 | Syntex Corp | Process for the didealkylation of phosphonate esters |
| US4043794A (en) * | 1976-05-21 | 1977-08-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | N-Phosphonocarbonyl carbamic acid derivatives as plant growth regulants |
-
1988
- 1988-09-19 US US07/245,489 patent/US4950819A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-26 DE DE88810657T patent/DE3888275D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-26 EP EP88810657A patent/EP0310559B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-29 CA CA000578760A patent/CA1321206C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-29 ZA ZA887307A patent/ZA887307B/xx unknown
- 1988-09-30 JP JP63244694A patent/JPH01106895A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA887307B (en) | 1989-06-28 |
| CA1321206C (en) | 1993-08-10 |
| EP0310559A2 (de) | 1989-04-05 |
| DE3888275D1 (de) | 1994-04-14 |
| EP0310559B1 (de) | 1994-03-09 |
| US4950819A (en) | 1990-08-21 |
| JPH0552838B2 (ja) | 1993-08-06 |
| EP0310559A3 (en) | 1990-01-31 |
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