JPH01108237A - 安定化されたポリプロピレン組成物 - Google Patents
安定化されたポリプロピレン組成物Info
- Publication number
- JPH01108237A JPH01108237A JP63239586A JP23958688A JPH01108237A JP H01108237 A JPH01108237 A JP H01108237A JP 63239586 A JP63239586 A JP 63239586A JP 23958688 A JP23958688 A JP 23958688A JP H01108237 A JPH01108237 A JP H01108237A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene
- tert
- methyl
- group
- phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１記に定義する少なくとも一つのジアリールア
ミン誘導体と少なくとも一つの立体的に障害されたフェ
ノールの組合わせを用いて酸化劣化に対して安定化され
たポリゾロぎシンホモ１合体、共重合体及びこれらの調
合品に関する。
ミン誘導体と少なくとも一つの立体的に障害されたフェ
ノールの組合わせを用いて酸化劣化に対して安定化され
たポリゾロぎシンホモ１合体、共重合体及びこれらの調
合品に関する。
プラスチック製品製造者の長年の問題はプラスチック製
品製造に普通である高温度、高ぜん断混合及び押出し工
程の間でポリプロピレン樹脂を安定化することである。
品製造に普通である高温度、高ぜん断混合及び押出し工
程の間でポリプロピレン樹脂を安定化することである。
優れた長期間熱安定性特性を示す樹脂は長い滞留時間の
間押出様で起こる型式の劣化に対して十分に保護されな
いことが判っている。本発明のジフェニルアミン／フェ
ノール性調合品が優れた融解物流れ安定性により示され
るように重合体破壊に対して、そして低すカシ−インデ
ックス数値により示されるように望ましくないカラーポ
デーの形成に対して、予想外にポリプロビレ／を保護す
ることが判明した。
間押出様で起こる型式の劣化に対して十分に保護されな
いことが判っている。本発明のジフェニルアミン／フェ
ノール性調合品が優れた融解物流れ安定性により示され
るように重合体破壊に対して、そして低すカシ−インデ
ックス数値により示されるように望ましくないカラーポ
デーの形成に対して、予想外にポリプロビレ／を保護す
ることが判明した。
アラルキル置換ジアリールアミン、例えば４゜４／−ビ
ス（α、α−ジメチルペンシル）ジフェニルアミン（Ｎ
ＡＵＧＡＲＤ ４４５ 、ユニロイヤルケミカル）及び
種々の重合体物質に対して酸化防止剤としてその用途は
米国特許第６，４５２，９５６号及び第６，５０５，２
２５号から公知である。
ス（α、α−ジメチルペンシル）ジフェニルアミン（Ｎ
ＡＵＧＡＲＤ ４４５ 、ユニロイヤルケミカル）及び
種々の重合体物質に対して酸化防止剤としてその用途は
米国特許第６，４５２，９５６号及び第６，５０５，２
２５号から公知である。
立体障害されたフェノールは別の公知の種類の酸化防止
剤物質を構成する。アミン成分と立体障害されたフェノ
ール成分の両方を含有する酸化防止剤組成物は他の成分
と共に又はなしでまた公知である。
剤物質を構成する。アミン成分と立体障害されたフェノ
ール成分の両方を含有する酸化防止剤組成物は他の成分
と共に又はなしでまた公知である。
かくして、米国特許第６，３０４，２８３号はモノオレ
フィン系重合体のための酸化防止剤、例えば、少なくと
も一つのビフェノール及び／又は芳香族アミンと組合わ
せて少なくとも一つの芳香族フェノール性チオエーテル
、ジアリールチオエーテル、脂肪族ジスルフィド、芳香
族ジスルフィド、芳香族メルカプタン、脂肪族メルカプ
タン及び／又は脂肪族チクラムジスルフィドを含有する
ポリプロピレンを開示する。
フィン系重合体のための酸化防止剤、例えば、少なくと
も一つのビフェノール及び／又は芳香族アミンと組合わ
せて少なくとも一つの芳香族フェノール性チオエーテル
、ジアリールチオエーテル、脂肪族ジスルフィド、芳香
族ジスルフィド、芳香族メルカプタン、脂肪族メルカプ
タン及び／又は脂肪族チクラムジスルフィドを含有する
ポリプロピレンを開示する。
米国特許第６，４３２，５７８号はジアリールヒＹロキ
シルアミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール、１，３．５−１リメチル−２゜４．６−トリス
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒＶロキシルベンジル
）ベンゼン、ジラウリルチオジプロピオネート及びリグ
ニンスルホネートの混合物を使用して紫外線の悪影響か
ら共役ジエン重合体の安定化を開示する。
シルアミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール、１，３．５−１リメチル−２゜４．６−トリス
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒＶロキシルベンジル
）ベンゼン、ジラウリルチオジプロピオネート及びリグ
ニンスルホネートの混合物を使用して紫外線の悪影響か
ら共役ジエン重合体の安定化を開示する。
米国特許第６，５６７，６６４号及び
第６，６３７，８６５号の各々は２，６−ジ第三ブチに
−４−）ｆルフェノールトｐ、ｐ′−ジアルキルジフェ
ニルアミンの混合物を使用してスコーチに対してポリエ
ーテルポリオールベースポリウレタンの安定化を記載す
る。同様に、米国特許第４，００７，２３０号は特定の
障害フェノール、例えば２，４−ジメチル−６−オクチ
ルフェノール及ヒ４．４’−ビス（α、α−ジメチルベ
ンジル）ジフェニルアミン（即ち、前記に言及したＮＡ
ＵＧＡＲＤ ４４５ 、ユニロイヤルケミカル）からな
る組成物を使用してスコーチに対してポリエーテルベー
スポリウレタンの安定化を記載する。
−４−）ｆルフェノールトｐ、ｐ′−ジアルキルジフェ
ニルアミンの混合物を使用してスコーチに対してポリエ
ーテルポリオールベースポリウレタンの安定化を記載す
る。同様に、米国特許第４，００７，２３０号は特定の
障害フェノール、例えば２，４−ジメチル−６−オクチ
ルフェノール及ヒ４．４’−ビス（α、α−ジメチルベ
ンジル）ジフェニルアミン（即ち、前記に言及したＮＡ
ＵＧＡＲＤ ４４５ 、ユニロイヤルケミカル）からな
る組成物を使用してスコーチに対してポリエーテルベー
スポリウレタンの安定化を記載する。
米国特許第６．６５５，５５９号はアルキル化ジフェニ
ルアミン及び選択的に多くの他の種類の酸化防止剤、こ
れらの中で立体障害フェノールに基づく合成潤滑剤のた
めの安定剤を開示する。
ルアミン及び選択的に多くの他の種類の酸化防止剤、こ
れらの中で立体障害フェノールに基づく合成潤滑剤のた
めの安定剤を開示する。
米国特許第６，９７９，１８０号は立体障害フェノール
及び／又は構造式Ａｒ−ＮＨ−Ａｒ’ （式中ＡｒとＡ
ｒ’は各々フェニル、ナフトール、１−２０アルキル炭
素のアルキル置換基及びハロゲンを含む置換フェニル及
びす７トールである）の置換ジフェニルアミン、金属有
機チオリン化合物及び痕跡量の遷移金属塩の組合わせを
使用して低密度ポリエチレン及び鉱物質充填エチレンビ
ニルアセテート共重合体の安定化を記載する。
及び／又は構造式Ａｒ−ＮＨ−Ａｒ’ （式中ＡｒとＡ
ｒ’は各々フェニル、ナフトール、１−２０アルキル炭
素のアルキル置換基及びハロゲンを含む置換フェニル及
びす７トールである）の置換ジフェニルアミン、金属有
機チオリン化合物及び痕跡量の遷移金属塩の組合わせを
使用して低密度ポリエチレン及び鉱物質充填エチレンビ
ニルアセテート共重合体の安定化を記載する。
米国特許第４，３４１，６７７号は薬品劣化に対してポ
リオレフィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスチレン
及びスチレン共重合体のような繊維補強重合体物質の保
護を増大するためガラス繊維のような繊維補強を処理す
るために有用な酸化防止剤の油中水乳濁液を記載する。
リオレフィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスチレン
及びスチレン共重合体のような繊維補強重合体物質の保
護を増大するためガラス繊維のような繊維補強を処理す
るために有用な酸化防止剤の油中水乳濁液を記載する。
この乳濁液は障害フェノール、例えばオクタデシル３−
（３’。
（３’。
５’−ジー第三−ｔチル−４−ヒドロキシフェニループ
ロビオネート（工ＲＧＡＮＯＸ １０７９ 、チバガイ
ギー）及びジアリールアミン、例えば４，４’−（２−
（２−−ｙエニル）フロビル）ジフェニルアミン（前記
に言及したＮＡＵＧＡＲＤ ４４５ 、ユニロイヤルケ
ミカル）に基づいている。米国特許 第４，３４１，６７７号に有用であると開示される乳濁
液のすべての特定例が何れも立体障害されたフェノール
又はジアリールアミンに基づく。障害フェノールとジア
リールアミンの両方を含有する乳濁液の例は供されてい
ない。
ロビオネート（工ＲＧＡＮＯＸ １０７９ 、チバガイ
ギー）及びジアリールアミン、例えば４，４’−（２−
（２−−ｙエニル）フロビル）ジフェニルアミン（前記
に言及したＮＡＵＧＡＲＤ ４４５ 、ユニロイヤルケ
ミカル）に基づいている。米国特許 第４，３４１，６７７号に有用であると開示される乳濁
液のすべての特定例が何れも立体障害されたフェノール
又はジアリールアミンに基づく。障害フェノールとジア
リールアミンの両方を含有する乳濁液の例は供されてい
ない。
米国特許第４，４２０，５７９号はジアリールアミン及
び／又は障害フェノールのような共添加剤と組合わせて
ヒドロキシ置換配位子とニッケルチオビス（アルキルフ
ェノレート〕との配位錯体に基づくポリオレフィンのた
めの酸化防止剤組成物を記載する。
び／又は障害フェノールのような共添加剤と組合わせて
ヒドロキシ置換配位子とニッケルチオビス（アルキルフ
ェノレート〕との配位錯体に基づくポリオレフィンのた
めの酸化防止剤組成物を記載する。
米国特許第４，４４０，６７１号は炭化水素置換ジフェ
ニルアミン、例えばスチレン（Ｗ工ＮＧＳＴＡＹ ２９
、グツｒイヤータイヤアンドラバー社）でアルキル化し
た液体ジフェニルアミン及びポリエチレンのための水を
含まない抑制剤組成物として高分子量ポリエチレングリ
コールの混合物を記載する。この組成物は任意に酸化防
止剤、例えば立体障害されたフェノールとアミン、例え
ば重合された２゜２．４−テトラメチルヒＶロキノリン
、４． ４’−チオ−ビス−（６−第三ブチル−６−メ
チルフェノール）、チオジエチレンビス−（３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシヒｒロシンナメート、ジス
テアリルテオジプロぎオネート等を含有できる。
ニルアミン、例えばスチレン（Ｗ工ＮＧＳＴＡＹ ２９
、グツｒイヤータイヤアンドラバー社）でアルキル化し
た液体ジフェニルアミン及びポリエチレンのための水を
含まない抑制剤組成物として高分子量ポリエチレングリ
コールの混合物を記載する。この組成物は任意に酸化防
止剤、例えば立体障害されたフェノールとアミン、例え
ば重合された２゜２．４−テトラメチルヒＶロキノリン
、４． ４’−チオ−ビス−（６−第三ブチル−６−メ
チルフェノール）、チオジエチレンビス−（３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシヒｒロシンナメート、ジス
テアリルテオジプロぎオネート等を含有できる。
本出願人の出願番号第９４１，４７９号はポリオレフィ
ンの安定化のため立体障害されたフェノールとアラルキ
ル置換ジアリールアミンの混合物を開示する。α−メチ
ルスチレン置換ジフェニルアミン、４． ４’−ビス（
α、α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンが特に
好適である。
ンの安定化のため立体障害されたフェノールとアラルキ
ル置換ジアリールアミンの混合物を開示する。α−メチ
ルスチレン置換ジフェニルアミン、４． ４’−ビス（
α、α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンが特に
好適である。
本発明に従って、ポリプロピレンホモ重合体、共重合体
及びこれらの調合品が下記のものを含む安定化量の酸化
防止剤組成物の配合により酸化劣化に対して安定化され
る： ａ）アルキル置換ジアリールアミン及びアラルキル置換
ジアリールアミンからなる群から選択される少なくとも
一つのジアリールアミン；ｂ）少なくとも一つの立体障
害されたフェノール。
及びこれらの調合品が下記のものを含む安定化量の酸化
防止剤組成物の配合により酸化劣化に対して安定化され
る： ａ）アルキル置換ジアリールアミン及びアラルキル置換
ジアリールアミンからなる群から選択される少なくとも
一つのジアリールアミン；ｂ）少なくとも一つの立体障
害されたフェノール。
ある重量対重量に基づいて、ジアリールアミン誘導体（
複数）と障害フェノール（複数）の前記の組合わせはこ
れらの物質の何れも別々に使用するより醸化劣化に対し
てポリオレフィンに著しく大きな程度の保護を与えるこ
とが判明した。
複数）と障害フェノール（複数）の前記の組合わせはこ
れらの物質の何れも別々に使用するより醸化劣化に対し
てポリオレフィンに著しく大きな程度の保護を与えるこ
とが判明した。
本発明の実施に有用であるアルキル置換ジアリールアミ
ンは一般式 ％式％ （式中Ａｒ及びＡｒ’はアリール基であり、この基の少
なくとも一つはアルキル基で置換されている）により表
わすことができる。
ンは一般式 ％式％ （式中Ａｒ及びＡｒ’はアリール基であり、この基の少
なくとも一つはアルキル基で置換されている）により表
わすことができる。
好適なアラルキル置換ジアリールアミンは米国特許第６
，４５２，０５６号及び第６，５０５，２２５号に開示
されるものであり、この開示をここで参照として挿入す
る。好適なアラルキル置換ジアリールアミンは下記の一
般式で表わすことができる：Ｒ３Ｒ。
，４５２，０５６号及び第６，５０５，２２５号に開示
されるものであり、この開示をここで参照として挿入す
る。好適なアラルキル置換ジアリールアミンは下記の一
般式で表わすことができる：Ｒ３Ｒ。
（式中、Ｒはフェニル又はｐ−トルイル基である；Ｒ２
及びＲ３はメチルフェニル及びｐ−）ルイル基から選択
される； Ｒ４ハメチル、フェニル、ｌ） ）ルイｌＬ及Ｕネオ
ペンチル基から選択される： Ｒ５ハメチル、フェニル、ｐ−トルイル及ヒ２−フェニ
ルインブチル基から選択される；そしてＲ６はメチル基
である）、 ！ （式中、Ｒ１からＲ５は式Ｉに示した基から選択されそ
してＲ，、はメチル、フェニル又はｐ−１ルイル基から
選択される： 又は基メチル、エチル、６から１０炭素原子を含有する
第二アルキル、α、α−ジメチルベンジル、α−メチル
ベンジル、塩素、臭素、カルボキシル及び金属が亜鉛、
力Ｖミウム、ニッケル、鉛、スズ、マグネシウム又は銅
であるカルボン酸の金属塩からなる群から選択される；
そしてＹは基で水素、メチル、エチル、６から１０炭素
原子を含有する第二アルキル、塩素及び臭素からなる群
から選択される）、 （ＩＩ） （式中、Ｒ工はフェニル又はｐ−トルイル基である： Ｒ２及びＲ３はメチル、フェニル及びｐ−トルイル基か
ら選択される； Ｒ４は基で水素、１から１０炭素原子を含有する第一、
第二及び第三アルキル、直鎖又は分枝鎖でよい１から１
０炭素原子を含有するアルコキシルからなる群から選択
される：そして Ｘ及びＹは基で水素、メチル、エチル、６から１０炭素
原子を含有する第三アルキル、塩素及び臭素からなる群
から選択される）、 ［：中、Ｒｕはフェニル又はｐ−トルイル基である： ＲＩ。はメチル、フェニル、ｐ−トルイル及ヒ２−フェ
ニルインブチル基から選択される：そしてＲ工ｌはメチ
ル、フェニル及びｐ−）ルイル基から選択される）、そ
して （式中、Ｒ１□はフェニル又はｐ−トルイル基である： Ｒ１３はメチル、フェニル及びｐ−トルイル基から選択
される： Ｒ１，＋”！、メチル、フェニル、ｐ−トルイル及ヒ２
−フェニルイソデチル基から選択される；そしてＲ□、
は基で水素、α、α−ジメチルベンジル、α−メチルベ
ンジルヒドリル、トリフェニルメチル及びα、α−ｐ
−） ！ｊメチルペンデルからなる群から選択される）
。
及びＲ３はメチルフェニル及びｐ−）ルイル基から選択
される； Ｒ４ハメチル、フェニル、ｌ） ）ルイｌＬ及Ｕネオ
ペンチル基から選択される： Ｒ５ハメチル、フェニル、ｐ−トルイル及ヒ２−フェニ
ルインブチル基から選択される；そしてＲ６はメチル基
である）、 ！ （式中、Ｒ１からＲ５は式Ｉに示した基から選択されそ
してＲ，、はメチル、フェニル又はｐ−１ルイル基から
選択される： 又は基メチル、エチル、６から１０炭素原子を含有する
第二アルキル、α、α−ジメチルベンジル、α−メチル
ベンジル、塩素、臭素、カルボキシル及び金属が亜鉛、
力Ｖミウム、ニッケル、鉛、スズ、マグネシウム又は銅
であるカルボン酸の金属塩からなる群から選択される；
そしてＹは基で水素、メチル、エチル、６から１０炭素
原子を含有する第二アルキル、塩素及び臭素からなる群
から選択される）、 （ＩＩ） （式中、Ｒ工はフェニル又はｐ−トルイル基である： Ｒ２及びＲ３はメチル、フェニル及びｐ−トルイル基か
ら選択される； Ｒ４は基で水素、１から１０炭素原子を含有する第一、
第二及び第三アルキル、直鎖又は分枝鎖でよい１から１
０炭素原子を含有するアルコキシルからなる群から選択
される：そして Ｘ及びＹは基で水素、メチル、エチル、６から１０炭素
原子を含有する第三アルキル、塩素及び臭素からなる群
から選択される）、 ［：中、Ｒｕはフェニル又はｐ−トルイル基である： ＲＩ。はメチル、フェニル、ｐ−トルイル及ヒ２−フェ
ニルインブチル基から選択される：そしてＲ工ｌはメチ
ル、フェニル及びｐ−）ルイル基から選択される）、そ
して （式中、Ｒ１□はフェニル又はｐ−トルイル基である： Ｒ１３はメチル、フェニル及びｐ−トルイル基から選択
される： Ｒ１，＋”！、メチル、フェニル、ｐ−トルイル及ヒ２
−フェニルイソデチル基から選択される；そしてＲ□、
は基で水素、α、α−ジメチルベンジル、α−メチルベ
ンジルヒドリル、トリフェニルメチル及びα、α−ｐ
−） ！ｊメチルペンデルからなる群から選択される）
。
本発明で有用な代表的な化学品は下記の通りである：
型式Ｉ
３Ｒ５
ＲＩ Ｒ２Ｒ３Ｒ，Ｒ５Ｒ。
フェニル メチル メチル ７エちル
メチル メチル７エ二ル フエちル
メチル フェニル ７二六ル メチル７
エみル ７エちル ７エ二ル ネｙｔ−ｙチル
メチル メチルｐ−トルイル メチル
メチル ］）−）ルイル メチル メチル型
式■ 型式■ フェニル メチル メチル インプ５ボキシ 水素
水素フェール メチル メチル 水素
２−オクチル 水素ツク フ−ｃ２１／７
ＬＩＪ１．− 水素 ２−碑シル水素型式■ Ｒ。
メチル メチル７エ二ル フエちル
メチル フェニル ７二六ル メチル７
エみル ７エちル ７エ二ル ネｙｔ−ｙチル
メチル メチルｐ−トルイル メチル
メチル ］）−）ルイル メチル メチル型
式■ 型式■ フェニル メチル メチル インプ５ボキシ 水素
水素フェール メチル メチル 水素
２−オクチル 水素ツク フ−ｃ２１／７
ＬＩＪ１．− 水素 ２−碑シル水素型式■ Ｒ。
Ｒ９はフェニルでありそしてＲ１０及びＲ１１はメチル
である。
である。
型式■
前記の好適なアラルキル置換ジアリールアミンの中から
式： （式中、Ｒ及びＲ′はメチル又はフェニルである）の置
換ジフェニルアミンが特に適してｂる。Ｒ及（ｆｉ Ｒ
／がメチルである化合物は４，４′−ビス−（α。
式： （式中、Ｒ及びＲ′はメチル又はフェニルである）の置
換ジフェニルアミンが特に適してｂる。Ｒ及（ｆｉ Ｒ
／がメチルである化合物は４，４′−ビス−（α。
α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンでありモして
Ｒ及びＲ′がフェニルである化合物は４，４′−ビス−
（α〜メチルベンジル）ジフェニルアミンである。
Ｒ及びＲ′がフェニルである化合物は４，４′−ビス−
（α〜メチルベンジル）ジフェニルアミンである。
前記のアラルキル置換ジアリールアミンと組合わせて使
用できる立体障害されたフェノールは従来酸化防止剤／
安定剤として使用された高分子量の立体的に障害された
フェノールの選択された群である。
用できる立体障害されたフェノールは従来酸化防止剤／
安定剤として使用された高分子量の立体的に障害された
フェノールの選択された群である。
例２１及び２６でＮＡＵＧＡＲＤ Ａと確認された、ジ
ンエニルアミンーアセトン縮合生成物は本発明の一部と
考えられず、その理由はこれは融解物流速を改良するけ
れども、ノ・ンターｂカラーを実質上改良しなかったか
らである。この結果が相乗的かつ予想外であると考える
ためにカラーと融解物安定性改良の両方が示されねばな
らないと思われる。
ンエニルアミンーアセトン縮合生成物は本発明の一部と
考えられず、その理由はこれは融解物流速を改良するけ
れども、ノ・ンターｂカラーを実質上改良しなかったか
らである。この結果が相乗的かつ予想外であると考える
ためにカラーと融解物安定性改良の両方が示されねばな
らないと思われる。
例２５の７ラルキル置換ジフエニルアミン（ＮＡＵＧＡ
ＲＤ ４４５ ）と例２７のアラルキル置換ジフェニル
アミン（ＮＡＵＧＡＲＤ ４３８ ）は両方は各々のジ
フェニルアミン又は障害フェノール（工Ｒａｈｙｏｘ
ｆ ［） ｊ Ｏ）の何れかを単独で使用したものより
（例１９．２０及び２２の数値を見よ）融解物安定性と
カラー数値の両方でかなりの改良を行なった。この独特
でかつ予想外の結果によりポリプロピレンプラスチック
製品製造者が完成したプラスチック製品に優れたカラー
を保ちなから押出機での重合体破壊に対してベース樹脂
を保護することを可能にする。
ＲＤ ４４５ ）と例２７のアラルキル置換ジフェニル
アミン（ＮＡＵＧＡＲＤ ４３８ ）は両方は各々のジ
フェニルアミン又は障害フェノール（工Ｒａｈｙｏｘ
ｆ ［） ｊ Ｏ）の何れかを単独で使用したものより
（例１９．２０及び２２の数値を見よ）融解物安定性と
カラー数値の両方でかなりの改良を行なった。この独特
でかつ予想外の結果によりポリプロピレンプラスチック
製品製造者が完成したプラスチック製品に優れたカラー
を保ちなから押出機での重合体破壊に対してベース樹脂
を保護することを可能にする。
有用な障害フェノールは好ましくは５００以上の分子量
を有しなげればならなり０イオウ含有チオフエノールは
本発明で使用される用語の障害フェノールから特に除外
される。より少なく好適なものは下記の簡単な七ノフェ
ノール及びビスフェノールである：２，４−ジメチル−
６−オクチルフェノール；２，６−ジ−第三−ブチル−
４−メチルフェノール（即ち、ブチル化ヒＰ ａ キー
／ ） ／Ｉ／エン） ； ２． ６−ジＷＥ三デテル
ー４−エチルフェノール：２，６−ジ第三デテル−４−
ｎ−ブチルフェノール；２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−第三エチルフェノール）；２，２’−メチ
レンビス（４−エチル−６−第三ブチル−フェノール）
：２，４−ジメチル−６−第三ブチルフェノール：４−
ヒげロキシメチルー２，６−ジ第三ゾチルフェノール：
ｎ−オクタデシ＾−β（６，５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ｒロキシフェニル）ｆ口ビオネート：２，６−ジオクタ
デシルー４−メチルフェノール；２，４．６−）ジメチ
ルフェノール：２，４．６−）リインプロピルフェノー
ル；２．４．６−）リー第三デチルフェノール；２−第
三プチル−４，６−ジメチルフエノール：２゜６−メチ
ル−４−ジドデシルフエノール；トリス（６，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシインシアヌレート；リス（
２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル
）ブタン。
を有しなげればならなり０イオウ含有チオフエノールは
本発明で使用される用語の障害フェノールから特に除外
される。より少なく好適なものは下記の簡単な七ノフェ
ノール及びビスフェノールである：２，４−ジメチル−
６−オクチルフェノール；２，６−ジ−第三−ブチル−
４−メチルフェノール（即ち、ブチル化ヒＰ ａ キー
／ ） ／Ｉ／エン） ； ２． ６−ジＷＥ三デテル
ー４−エチルフェノール：２，６−ジ第三デテル−４−
ｎ−ブチルフェノール；２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−第三エチルフェノール）；２，２’−メチ
レンビス（４−エチル−６−第三ブチル−フェノール）
：２，４−ジメチル−６−第三ブチルフェノール：４−
ヒげロキシメチルー２，６−ジ第三ゾチルフェノール：
ｎ−オクタデシ＾−β（６，５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ｒロキシフェニル）ｆ口ビオネート：２，６−ジオクタ
デシルー４−メチルフェノール；２，４．６−）ジメチ
ルフェノール：２，４．６−）リインプロピルフェノー
ル；２．４．６−）リー第三デチルフェノール；２−第
三プチル−４，６−ジメチルフエノール：２゜６−メチ
ル−４−ジドデシルフエノール；トリス（６，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシインシアヌレート；リス（
２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル
）ブタン。
より好適なものは５００以上の分子量を有する高分子量
障害フェノールである。この高分子量物質の例は下記の
ものである：オクタデシル−６゜５−１−第三ブチル−
４−ヒｒロキシヒｒロシンナメート（ＮＡＵＧＡＲＤ
７６ 、ユニロイヤルケミカル；ｘｘａｔａｉｏｘ １
０７６ 、チバガイイー）；テトラキス〔メチレン（３
，５−ジ−第三ブチル−４−ヒーロキシーヒＹロシンナ
メー）１）メタン（工ＲＧＡＮＯＸ １０１０、テバが
イヤー）；２，２’−オキサミドビス−〔エチル−３−
（６，５−ジ第三ブチルー４−ヒーロキシフェニル）フ
ロビオネート（ＮＡＵＧＡＲＤ ＸＬ−１、ユ＝ａイヤ
ルケミカル）：１．６，５−トリス（４−第三ブチル−
６−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−ト
リアジン−２，４，６−（ＩＢｐ ３Ｈ？ ５Ｈ）
）す、＋ン（０ＹＡＮＯＸ １７９０、アメリカン シ
ンナメート）；及び１，３．５−）リメテルー２，４゜
６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンザ／ （ＫＴＨＡＮＯＸ ３３ Ｑ、！
チル社）；１，６，５−トリス（２−ヒドロキシエチル
）−５−）リアジン−２，４，６（ｌＨ。
障害フェノールである。この高分子量物質の例は下記の
ものである：オクタデシル−６゜５−１−第三ブチル−
４−ヒｒロキシヒｒロシンナメート（ＮＡＵＧＡＲＤ
７６ 、ユニロイヤルケミカル；ｘｘａｔａｉｏｘ １
０７６ 、チバガイイー）；テトラキス〔メチレン（３
，５−ジ−第三ブチル−４−ヒーロキシーヒＹロシンナ
メー）１）メタン（工ＲＧＡＮＯＸ １０１０、テバが
イヤー）；２，２’−オキサミドビス−〔エチル−３−
（６，５−ジ第三ブチルー４−ヒーロキシフェニル）フ
ロビオネート（ＮＡＵＧＡＲＤ ＸＬ−１、ユ＝ａイヤ
ルケミカル）：１．６，５−トリス（４−第三ブチル−
６−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−ト
リアジン−２，４，６−（ＩＢｐ ３Ｈ？ ５Ｈ）
）す、＋ン（０ＹＡＮＯＸ １７９０、アメリカン シ
ンナメート）；及び１，３．５−）リメテルー２，４゜
６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンザ／ （ＫＴＨＡＮＯＸ ３３ Ｑ、！
チル社）；１，６，５−トリス（２−ヒドロキシエチル
）−５−）リアジン−２，４，６（ｌＨ。
３ Ｈ，５Ｈ） −トリオンと６，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシヒ−ロケイ皮酸トリエステル、ビス（
３，６−ビス（４−ヒドロキシ−３−を一ブチルフェニ
ル）！酸）グリコエステル。
−４−ヒドロキシヒ−ロケイ皮酸トリエステル、ビス（
３，６−ビス（４−ヒドロキシ−３−を一ブチルフェニ
ル）！酸）グリコエステル。
更に好適なものは７００以上の分子量を有する障害フェ
ノールである。最適なものは三つ又はそれ以上の置換フ
ェノール基金含有するポリフェノールであり、例えばテ
トラキス〔メチレン（６゜５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−ヒドロシンナメート）〕メタン（工ＲＧＡＩ
ＪＯＸ １０１０、ｆ 、４がイヤー）及び１，３．５
−トリメチル−２，４゜６−トリス（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒｐロキシペンジル）ベンゼン（Ｉｌ！Ｔ
ＨｈＮｏｘ ３３０、エチル社）である。
ノールである。最適なものは三つ又はそれ以上の置換フ
ェノール基金含有するポリフェノールであり、例えばテ
トラキス〔メチレン（６゜５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−ヒドロシンナメート）〕メタン（工ＲＧＡＩ
ＪＯＸ １０１０、ｆ 、４がイヤー）及び１，３．５
−トリメチル−２，４゜６−トリス（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒｐロキシペンジル）ベンゼン（Ｉｌ！Ｔ
ＨｈＮｏｘ ３３０、エチル社）である。
前記のジアリールアミン誘導体（複数）と立体障害され
たフェノールの混合物を使用して酸化劣化に対して安定
化される熱可蛍性ポリオレフィンはＣ３及びそれ以上の
モノ及びジエチレン系不飽和炭化水素単量体から誘導さ
れたホモ重合体、例えばポリプロピレン、ポリインブチ
レン、ポリメチルブテン−１、ポリメチルペンテン−１
、ポリブテン−１、ポリスチレン、ポリインブチレン等
：単量体の二つ又はそれ以上から誘導された共重合体、
例えば少なくとも大部分のプロピレンを有するエチレン
−プロピレン共重合体、プロビレンーデテンー１共重合
体、プロピレン−イソブチレン共重合体、大部分のポリ
プロピレン、大部分のポリエチレン、ポリプロピレン及
びポリブテン−１、そしてポリプロピレン及びポリイソ
ブチレンの調合品を含む。
たフェノールの混合物を使用して酸化劣化に対して安定
化される熱可蛍性ポリオレフィンはＣ３及びそれ以上の
モノ及びジエチレン系不飽和炭化水素単量体から誘導さ
れたホモ重合体、例えばポリプロピレン、ポリインブチ
レン、ポリメチルブテン−１、ポリメチルペンテン−１
、ポリブテン−１、ポリスチレン、ポリインブチレン等
：単量体の二つ又はそれ以上から誘導された共重合体、
例えば少なくとも大部分のプロピレンを有するエチレン
−プロピレン共重合体、プロビレンーデテンー１共重合
体、プロピレン−イソブチレン共重合体、大部分のポリ
プロピレン、大部分のポリエチレン、ポリプロピレン及
びポリブテン−１、そしてポリプロピレン及びポリイソ
ブチレンの調合品を含む。
この酸化防止剤調合品システムを使用して過酸化物を含
まないポリエチレンもまた有益に保護できる。この用語
のゝ過酸化物を含まない′は架橋剤として有機過酸化物
を利用する架橋されたポリエチレン物質を除去すること
を意味する。用語の１架橋されない′はまたこの極類の
物質に対して使用できる。本発明の酸化防止剤調合品の
障害フェノールは過酸化物基を攻撃することモしてこれ
を不活性化することによって過酸化物の適正な作用を阻
害する。この作用は過酸化物含有ポリエチレン化合物に
非常に有害である。従って、この過酸化物保有ポリエチ
レン物質は特に除外されるが過酸化物を含まない熱可輩
性ポリオレフィンの一船釣用胎の下に過酸化物を含まな
いポリエチレンが含まれる。
まないポリエチレンもまた有益に保護できる。この用語
のゝ過酸化物を含まない′は架橋剤として有機過酸化物
を利用する架橋されたポリエチレン物質を除去すること
を意味する。用語の１架橋されない′はまたこの極類の
物質に対して使用できる。本発明の酸化防止剤調合品の
障害フェノールは過酸化物基を攻撃することモしてこれ
を不活性化することによって過酸化物の適正な作用を阻
害する。この作用は過酸化物含有ポリエチレン化合物に
非常に有害である。従って、この過酸化物保有ポリエチ
レン物質は特に除外されるが過酸化物を含まない熱可輩
性ポリオレフィンの一船釣用胎の下に過酸化物を含まな
いポリエチレンが含まれる。
前記のポリオレフィンホモ１合体、共１合体及びこれら
の調合品は重量で少量の、即ち約５０重量％以下、そし
て好ましくは約２０！ｔ％以下の前記のもの以外の一つ
又はそれ以上の相溶性又は相溶化重合体、例えばポリハ
ロゲン化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル
、ポリアミｒ１ポリアクリレート等と組合わせできる。
の調合品は重量で少量の、即ち約５０重量％以下、そし
て好ましくは約２０！ｔ％以下の前記のもの以外の一つ
又はそれ以上の相溶性又は相溶化重合体、例えばポリハ
ロゲン化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル
、ポリアミｒ１ポリアクリレート等と組合わせできる。
前記のポリオレフィンに配合されたジアリールアミン誘
導体（複数）と立体障害されたフェノール（複数）の併
合した量は最小で酸化劣化に対して顕著なレベルの安定
性を与えるのに必要な量である。一般に、この量はポリ
オレフィンホモ１合体、共重合体又はポリオレフィン調
合品の約０．０１から約５．０、そして好ましくは約０
．１から約ｓ、ｏｘｉ％で異なる。約５重量％以上の酸
化防止剤の併合した量を使用できるが、この量はポリオ
レフィン基質の物理的及び機械的性質に有害な効果を与
え、この場合通常にはこれらを避けるべきである。
導体（複数）と立体障害されたフェノール（複数）の併
合した量は最小で酸化劣化に対して顕著なレベルの安定
性を与えるのに必要な量である。一般に、この量はポリ
オレフィンホモ１合体、共重合体又はポリオレフィン調
合品の約０．０１から約５．０、そして好ましくは約０
．１から約ｓ、ｏｘｉ％で異なる。約５重量％以上の酸
化防止剤の併合した量を使用できるが、この量はポリオ
レフィン基質の物理的及び機械的性質に有害な効果を与
え、この場合通常にはこれらを避けるべきである。
立体障害されたフェノール（ａ数）に対するジアリール
アミン誘導体（複数）の相対比は広く異なることができ
る。一般に、立体障害されたフェノール（複数）に対す
るジアリールアミン誘導体（複数）の比は約２０＝１か
ら約１：２０そして好ましくは約１０＝１から約１＝１
０の範囲に及ぶが、この範囲より若干上の及び下の比も
また有益な結果で使用できる。
アミン誘導体（複数）の相対比は広く異なることができ
る。一般に、立体障害されたフェノール（複数）に対す
るジアリールアミン誘導体（複数）の比は約２０＝１か
ら約１：２０そして好ましくは約１０＝１から約１＝１
０の範囲に及ぶが、この範囲より若干上の及び下の比も
また有益な結果で使用できる。
ポリオレフィンにジアリールアミン誘導体（複数）と立
体障害されたフェノール（複数）を配合するために使用
される工程は１擬でなく、一般に、ポリオレフィン樹脂
に添加剤を配合するための公知の工程の何れかに従う。
体障害されたフェノール（複数）を配合するために使用
される工程は１擬でなく、一般に、ポリオレフィン樹脂
に添加剤を配合するための公知の工程の何れかに従う。
例えば、この物質をプレミックスとしてポリオレフィン
に導入でき又はこれらを別に保ちそしてポリオレフィン
に同時に又は順次に加え、次にミリング、押出しプレン
デング又は他の機械作業工程により１合体に均質に分配
する。ジアリールアミン誘導体成分（複数）、立体障害
されたフェノール成分（複数）の何れか又は両方をプレ
濃縮物によって又はキャリアシステムで、例えば好適な
溶媒又は共溶媒でポリオレフィンに添加できる。
に導入でき又はこれらを別に保ちそしてポリオレフィン
に同時に又は順次に加え、次にミリング、押出しプレン
デング又は他の機械作業工程により１合体に均質に分配
する。ジアリールアミン誘導体成分（複数）、立体障害
されたフェノール成分（複数）の何れか又は両方をプレ
濃縮物によって又はキャリアシステムで、例えば好適な
溶媒又は共溶媒でポリオレフィンに添加できる。
通常のゾラクチスに従って、酸化防止剤の添加の前に、
間に及び／又は後にポリオレフィンに他の添加剤を導入
できる。この添加剤は他の安定剤、着色剤、補強剤、充
填剤、静電防止剤、潤滑剤、可塑剤等を通常の量の存在
で含む。
間に及び／又は後にポリオレフィンに他の添加剤を導入
できる。この添加剤は他の安定剤、着色剤、補強剤、充
填剤、静電防止剤、潤滑剤、可塑剤等を通常の量の存在
で含む。
下記の例は本発Ｆ３ＡＫ従ってジアリールアミン誘導体
（複数）と立体障害されたフェノール（複数）の組合わ
せの配合により酸化劣化に対して安定化されたポリオレ
フィンの例示である。
（複数）と立体障害されたフェノール（複数）の組合わ
せの配合により酸化劣化に対して安定化されたポリオレ
フィンの例示である。
例１−１２
これらの例は酸捕集剤として０．１ Ｘ量％のステアリ
ン酸カルシウムを含有するポリプロピレンホモ重合体（
ＰＲＯ−ＩＰＡＸ ６５０１、パーキュレス社）の融解
物安定性とカラー安定性に関して、立体障害されたフェ
ノール酸化防止剤、オクタデシル−６，５−ジ−ｍ三ブ
チル−４−ヒｒロキシヒドロシンナメート（ＮＡＵＧＡ
ＲＤ ７６ 、ユニロイヤルケミカル）、テトラキス〔
メチレン（６，５−ジ−第三ブチル−４−ヒｒロキシー
ヒドロシンナメート）〕メタ７ （ＩＲＧＡＮＯＸ １
０１０ 、テバガイヤー）、２゜２′−オキサミｒビス
−〔エチル−３−（６，５−ジー Ｗ、 三フチルー４
−ヒｒロキシフェニル）プロピオネ−） （ＮＡＵＧＡ
ＲＤ ＸＬ−１、ニレロイヤルケミカル）、１，６，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（６，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ｘＴｎＡ
Ｎｏｘ ３３０、ｘ−ｆル社）及び１，３．５−トリス
（４−第三ブチル−６−ヒｒロキシー２．６−ジメチル
ベンジル）−８−トリアジン２９ ４，６ （Ｉ Ｈ
ｊ ３ Ｈ９５Ｈ）トリオン（０ＹＡＮＯＸ １７９
０、アメリカンシフｆミＹ社）の生重量を等重量のアラ
ルキル置換ジアリールアミン酸化防止剤、４． ４’−
ビス（α、α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（
ＮＡＵＧＡＲＤ ４４５、ユニロイヤルケミル）で置換
えることの効果を示す。
ン酸カルシウムを含有するポリプロピレンホモ重合体（
ＰＲＯ−ＩＰＡＸ ６５０１、パーキュレス社）の融解
物安定性とカラー安定性に関して、立体障害されたフェ
ノール酸化防止剤、オクタデシル−６，５−ジ−ｍ三ブ
チル−４−ヒｒロキシヒドロシンナメート（ＮＡＵＧＡ
ＲＤ ７６ 、ユニロイヤルケミカル）、テトラキス〔
メチレン（６，５−ジ−第三ブチル−４−ヒｒロキシー
ヒドロシンナメート）〕メタ７ （ＩＲＧＡＮＯＸ １
０１０ 、テバガイヤー）、２゜２′−オキサミｒビス
−〔エチル−３−（６，５−ジー Ｗ、 三フチルー４
−ヒｒロキシフェニル）プロピオネ−） （ＮＡＵＧＡ
ＲＤ ＸＬ−１、ニレロイヤルケミカル）、１，６，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（６，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ｘＴｎＡ
Ｎｏｘ ３３０、ｘ−ｆル社）及び１，３．５−トリス
（４−第三ブチル−６−ヒｒロキシー２．６−ジメチル
ベンジル）−８−トリアジン２９ ４，６ （Ｉ Ｈ
ｊ ３ Ｈ９５Ｈ）トリオン（０ＹＡＮＯＸ １７９
０、アメリカンシフｆミＹ社）の生重量を等重量のアラ
ルキル置換ジアリールアミン酸化防止剤、４． ４’−
ビス（α、α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（
ＮＡＵＧＡＲＤ ４４５、ユニロイヤルケミル）で置換
えることの効果を示す。
混合ヘッド付属装置を有するＣ、Ｗ、プラベンダープラ
スチコーダーで樹脂に前記の酸化防止剤／酸化防止剤組
成物を配合しそして２５ ｒｐｍで６０分間かつ２１０
℃の温度で操作した。
スチコーダーで樹脂に前記の酸化防止剤／酸化防止剤組
成物を配合しそして２５ ｒｐｍで６０分間かつ２１０
℃の温度で操作した。
ポリプロピレン試料の融解物安定性に関して（ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８、条件りに従って２６０℃でそして２．１
６ｋｇで融屏物流速で測定した〕そしてカラー安定性に
関して（６５ミルゾラーク上で行なったへ／ターｂカッ
−として測定した）前記の置換の効果を下記のように記
載する。
Ｄ １２３８、条件りに従って２６０℃でそして２．１
６ｋｇで融屏物流速で測定した〕そしてカラー安定性に
関して（６５ミルゾラーク上で行なったへ／ターｂカッ
−として測定した）前記の置換の効果を下記のように記
載する。
第１表
立体障害されたフェノール及び／又はアラルキル置換ジ
アリールアミン酸化防止剤を含有するポリプロピレンの
融解物及びカラー安定性１
１３．８ ２．９２ ＮＡＵＧＡＲＤ７６／［１
，２−４，２１０，７３ＮＡＵＧＡＲＤ７６１０．１
０．１ ２．１ ６．０４ ＩＲＧＡＮＯ
Ｘ １０ｔＱ１０．２ − ３．５ １２．５５
工ＲＧＡＮＯＸ １０１０Ａ：Ｊ−１０−１１−９
４，１６ＮＡＵＧＡＲＤ ＸＩ／−１１０，２−４，０
１８、７７ＮＡＵＧＡＲＤ ＸトＡ−１０−１２−１９
−２８１Ｔ腓０Ｘ３３Ｑ１０−２ − ３．６
１０．８９ ｘｒＩ（ＡＮｏｘ３３Ｑ１０．１ ０
．１ ２．２ ５．６１０ ＣＹＡＮＯＸ
１７９Ｑ１０．２ − １．９ １４．２１１
０ＹＡＮＯＸ１７９Ｑ１０．１ ０．１ ２．０
１３．８１２ ０．２ ５．
３ ８．５これらのデータが示すように、単一に使
用したフェノール性酸化防止剤（例２．４．６．８及び
１０）及び単一に使用したアラルキル置換したジアリー
ルアミン酸化防止剤（例１２）の両方は未置換ポリプロ
ピレン（例１）に比較して低い融解物流速により示され
るように安定性において劇的な増加を示した。これらの
例の一つ（例１１）以外のすべてでアラルキル置換ジア
リールアミン酸化防止剤成分で７工ノール性成分の生重
量の置換は融解物流速に更に鮮明な減少をなお生じた。
アリールアミン酸化防止剤を含有するポリプロピレンの
融解物及びカラー安定性１
１３．８ ２．９２ ＮＡＵＧＡＲＤ７６／［１
，２−４，２１０，７３ＮＡＵＧＡＲＤ７６１０．１
０．１ ２．１ ６．０４ ＩＲＧＡＮＯ
Ｘ １０ｔＱ１０．２ − ３．５ １２．５５
工ＲＧＡＮＯＸ １０１０Ａ：Ｊ−１０−１１−９
４，１６ＮＡＵＧＡＲＤ ＸＩ／−１１０，２−４，０
１８、７７ＮＡＵＧＡＲＤ ＸトＡ−１０−１２−１９
−２８１Ｔ腓０Ｘ３３Ｑ１０−２ − ３．６
１０．８９ ｘｒＩ（ＡＮｏｘ３３Ｑ１０．１ ０
．１ ２．２ ５．６１０ ＣＹＡＮＯＸ
１７９Ｑ１０．２ − １．９ １４．２１１
０ＹＡＮＯＸ１７９Ｑ１０．１ ０．１ ２．０
１３．８１２ ０．２ ５．
３ ８．５これらのデータが示すように、単一に使
用したフェノール性酸化防止剤（例２．４．６．８及び
１０）及び単一に使用したアラルキル置換したジアリー
ルアミン酸化防止剤（例１２）の両方は未置換ポリプロ
ピレン（例１）に比較して低い融解物流速により示され
るように安定性において劇的な増加を示した。これらの
例の一つ（例１１）以外のすべてでアラルキル置換ジア
リールアミン酸化防止剤成分で７工ノール性成分の生重
量の置換は融解物流速に更に鮮明な減少をなお生じた。
これらのデータは明白に各々の物質それ自体で得られた
安定性に比較してアラルキル置換ジアリールアミン及び
立体障害されたフェノール（複数）の組合わせの高めら
れた安定化効果を示す。
安定性に比較してアラルキル置換ジアリールアミン及び
立体障害されたフェノール（複数）の組合わせの高めら
れた安定化効果を示す。
同様に、カラー安定性に関しては、一つの場合（例１１
）以外すべてにおいて、等重量のアラルキル置換ジアリ
ールアミンで７エノール性酸化防止剤の一部の置換はカ
ラー安定性に非常に大きな増大を生じ（ハンターｂカラ
の減少したレベルでｌｌ！察される）、これはポリオレ
フィンに関してアラルキル置換ジアリールアミン（複数
）及び立体障害されたフェノール（複数）の混合物の増
大した安定化効果を別に示している。
）以外すべてにおいて、等重量のアラルキル置換ジアリ
ールアミンで７エノール性酸化防止剤の一部の置換はカ
ラー安定性に非常に大きな増大を生じ（ハンターｂカラ
の減少したレベルでｌｌ！察される）、これはポリオレ
フィンに関してアラルキル置換ジアリールアミン（複数
）及び立体障害されたフェノール（複数）の混合物の増
大した安定化効果を別に示している。
下記の例は特にフェノール性酸化防止剤の一つとして工
ＲＧＡＮＯＸ ｆ：、使用して示し、従来技術の通常の
フェノール性／フェノール性酸化防止剤調合品に比較し
てベース樹脂に本発明のフェノール性／アミン酸化防止
剤組成物を配合する時に実現した著しく改良の重合体安
定性を示す。
ＲＧＡＮＯＸ ｆ：、使用して示し、従来技術の通常の
フェノール性／フェノール性酸化防止剤調合品に比較し
てベース樹脂に本発明のフェノール性／アミン酸化防止
剤組成物を配合する時に実現した著しく改良の重合体安
定性を示す。
この組成物を例１−１２におけるものと実質上同一の方
式で調製しかつ試験しそして得られたデータを下記の第
１表に記載する。単一で使用した時の工ＲＧＡＮＯＸ
１０１０は０．２重量％でありそして組合わせた時には
、各酸化防止剤は０．１重量％で存在し、両方の重量百
分率は全組成物重量に基づいている。
式で調製しかつ試験しそして得られたデータを下記の第
１表に記載する。単一で使用した時の工ＲＧＡＮＯＸ
１０１０は０．２重量％でありそして組合わせた時には
、各酸化防止剤は０．１重量％で存在し、両方の重量百
分率は全組成物重量に基づいている。
第１表は本発明の７工ノール／アミン調合品である例１
８が組合わせて使用した障害フェノールの何れのペアよ
りずっと良好な融解物及びカラー安定性を生ずることを
明白に示す。
８が組合わせて使用した障害フェノールの何れのペアよ
りずっと良好な融解物及びカラー安定性を生ずることを
明白に示す。
第１表
Ａ）フェノール／フェノール酸化防止剤及びＢ）特定の
フェノール／アミノ酸化防止剤：でポリプロピレンの融
解物及びカラー安定性１３ ｚ四ｏｘ１０１０
３．５ １２．５ｔ４ｎｎｍｏｘ１０１０
ｍｍｍｒ１０７６ ４．１ １６．６１５ＩＲＩｌ
ＩＡＮＯＸ１０１０ ＮＡｍＭＤＸＩｒ−１６，４１
７，７１６ｚ四ｏｚ１０１０ ロ逓ｏｘ３３０ ３
．２ １６．９１７］闇ｏｘ１印０ αΔＯｘ１況
２．３ １３．１１８ ＩＦＤＡＮＯＸｌｏｌｏ
Ｍ］ＧＡＲＤ４４５ １．９ ４．１０．１重
量％のステアリン酸カルシウム押出し助剤及び０．２重
量％の均一レベルの酸化防止剤を含有するポリプロピレ
ン（ＰＲＯ−ＦＡＸ ６５０１バ一キユレス社）中に幾
つかの公知の酸化防止剤の配合から生ずる安定化のレベ
ルをポリプロピレンの融屏物安定性に関して（ＡＳＴＭ
Ｄ １２３ Ｌ条件りに従って２３０℃でかつ２．１６
ｋｇで融解物流速として測定した）そしてカラー安定性
に関して（６５ミルプラーク上で行なったハンターｂカ
ラーとして測定した）これらの効果の点から評価した６
１ｂ′力ラー尺度をここで参照として挿入するＡＳＴＭ
Ｄ ２２４４−７９により測定した。
フェノール／アミノ酸化防止剤：でポリプロピレンの融
解物及びカラー安定性１３ ｚ四ｏｘ１０１０
３．５ １２．５ｔ４ｎｎｍｏｘ１０１０
ｍｍｍｒ１０７６ ４．１ １６．６１５ＩＲＩｌ
ＩＡＮＯＸ１０１０ ＮＡｍＭＤＸＩｒ−１６，４１
７，７１６ｚ四ｏｚ１０１０ ロ逓ｏｘ３３０ ３
．２ １６．９１７］闇ｏｘ１印０ αΔＯｘ１況
２．３ １３．１１８ ＩＦＤＡＮＯＸｌｏｌｏ
Ｍ］ＧＡＲＤ４４５ １．９ ４．１０．１重
量％のステアリン酸カルシウム押出し助剤及び０．２重
量％の均一レベルの酸化防止剤を含有するポリプロピレ
ン（ＰＲＯ−ＦＡＸ ６５０１バ一キユレス社）中に幾
つかの公知の酸化防止剤の配合から生ずる安定化のレベ
ルをポリプロピレンの融屏物安定性に関して（ＡＳＴＭ
Ｄ １２３ Ｌ条件りに従って２３０℃でかつ２．１６
ｋｇで融解物流速として測定した）そしてカラー安定性
に関して（６５ミルプラーク上で行なったハンターｂカ
ラーとして測定した）これらの効果の点から評価した６
１ｂ′力ラー尺度をここで参照として挿入するＡＳＴＭ
Ｄ ２２４４−７９により測定した。
ポリプロピレンの劣化の機構は重合体が劣化中に小さな
鎖に破壊されるようにより高い融解物流速により形成さ
れる鎖切断である。かくして、より低い融解物流速はポ
リプロピレンが劣化から保護されていることを示す。カ
ラー安定性における反対ｆべき変化はハンターカラー尺
度の′ｂ′値を増加することにより示される。ｂ値が低
くなれ′ ばなるほど、カラー安定性が良好である。
鎖に破壊されるようにより高い融解物流速により形成さ
れる鎖切断である。かくして、より低い融解物流速はポ
リプロピレンが劣化から保護されていることを示す。カ
ラー安定性における反対ｆべき変化はハンターカラー尺
度の′ｂ′値を増加することにより示される。ｂ値が低
くなれ′ ばなるほど、カラー安定性が良好である。
混合ヘット付属装置を有するＣ、Ｗ、デラベンダープラ
スチコーダーで別々の量のポリプロピレンに酸化防止剤
を配合しモして２５ ｒｐｍで６０分間かつ２１０℃の
温度で操作した。個々の酸化防止剤は下記の通りであっ
た： 例 化学品型式 化学名 化学品供源
１９ 立体障害された テトラキス〔メチレン ＩＲ
ＧＡＮＯｘｌｏｌｏ、フェノール （３，５−ジ−
第三デ チバガイヤーチルー４−ヒＶロキシ ーヒドロシンナメート）〕 メタン ２０ アラルキル置換 ４，４′−ビス（ａ、 ａ
ＮＡＯＧＭ？Ｘ） ４４５、ジアリールアミ −
ジメチルベンジル） ユニロイヤルケミン
ジフェニルアミン カル２１ ジアリール
アミ ジフェニルアミンーア ＮＡＵＧＡＪΦＡユン
ー脂肪族ケト セトン縮合生成物 二ロイヤルケ
ミン反応生成物 カル２
２ アルキル置換ジ ｐ、ｐ’−ジオクチルジ 犯
■圓万昭疋追アリールアミン フェニルアミン
ユニロイヤルケミカル ２６ ジアリール置換 Ｎ、 Ｎ’−ジフェニル−Ｎ
ＡＵＧＡＲＤ Ｊ。
スチコーダーで別々の量のポリプロピレンに酸化防止剤
を配合しモして２５ ｒｐｍで６０分間かつ２１０℃の
温度で操作した。個々の酸化防止剤は下記の通りであっ
た： 例 化学品型式 化学名 化学品供源
１９ 立体障害された テトラキス〔メチレン ＩＲ
ＧＡＮＯｘｌｏｌｏ、フェノール （３，５−ジ−
第三デ チバガイヤーチルー４−ヒＶロキシ ーヒドロシンナメート）〕 メタン ２０ アラルキル置換 ４，４′−ビス（ａ、 ａ
ＮＡＯＧＭ？Ｘ） ４４５、ジアリールアミ −
ジメチルベンジル） ユニロイヤルケミン
ジフェニルアミン カル２１ ジアリール
アミ ジフェニルアミンーア ＮＡＵＧＡＪΦＡユン
ー脂肪族ケト セトン縮合生成物 二ロイヤルケ
ミン反応生成物 カル２
２ アルキル置換ジ ｐ、ｐ’−ジオクチルジ 犯
■圓万昭疋追アリールアミン フェニルアミン
ユニロイヤルケミカル ２６ ジアリール置換 Ｎ、 Ｎ’−ジフェニル−Ｎ
ＡＵＧＡＲＤ Ｊ。
アリーレンシア Ｐ −フェニレンジアミ ュニロイ
ヤルケミン（又はアリ ン ミ
カルールアミン置換 ジアリールアミ ン） ミン アミン ミカルボリ
デロぎシンプラーク中に前記の個々の酸化防止剤の存在
から生ずる融解物流速及び／％ンターｂカラーを下記の
通りであった： 第■表 １９ ＩＥＧＡ）ＪＯＸ １０１０ ２．８
１５．６２０ ＮＡＬＩＧＡＦ？Ｄ ４４５
３．４ ９．６２１ 隠腸即Ａ
１．５ ２８．９２２ ＮＡＩＪ制那Ｅ４
３８ ５．８ １１．３２６ 躍思即Ｊ１．
２ ２９．９２４ 測■ぶ４０３ １．１
２２．０予期されるように、前記の個々の酸化防止
剤の各々はポリプロピレンの融解物流速を著しく減じ、
ベースラインポリプロピレン試料に比較して各試料の酸
化に対する安定性の増大を示した。しかしながら、カラ
ーに変化を受けるポリプロピレンの試料の傾向における
異”なる増加が（）・ンターｂカラーにより測定される
）ベースライン試料に比較して見られる。
ヤルケミン（又はアリ ン ミ
カルールアミン置換 ジアリールアミ ン） ミン アミン ミカルボリ
デロぎシンプラーク中に前記の個々の酸化防止剤の存在
から生ずる融解物流速及び／％ンターｂカラーを下記の
通りであった： 第■表 １９ ＩＥＧＡ）ＪＯＸ １０１０ ２．８
１５．６２０ ＮＡＬＩＧＡＦ？Ｄ ４４５
３．４ ９．６２１ 隠腸即Ａ
１．５ ２８．９２２ ＮＡＩＪ制那Ｅ４
３８ ５．８ １１．３２６ 躍思即Ｊ１．
２ ２９．９２４ 測■ぶ４０３ １．１
２２．０予期されるように、前記の個々の酸化防止
剤の各々はポリプロピレンの融解物流速を著しく減じ、
ベースラインポリプロピレン試料に比較して各試料の酸
化に対する安定性の増大を示した。しかしながら、カラ
ーに変化を受けるポリプロピレンの試料の傾向における
異”なる増加が（）・ンターｂカラーにより測定される
）ベースライン試料に比較して見られる。
本発ｑに従ッテ、工ＲＧＡＮＯｘ１０１０障害フェノー
ルの量の半分を同量の前記のアミンの各々、即ちＮＡＵ
ＧＡＲＤ ４４５ 、ＮＡＵＧＡＲＤ Ａ 、 ＮＡＵ
ＧＡＬＵＢＫ ４３８、ＮＡＵＧＡＲＤ Ｊ及びＮＡＵ
ＧＡＬＵＢ ４ Ｑ ３で置換えた。障害フェノール／
アミン酸化防止剤組成物（０，１重量％の各酸化防止剤
を含有する）を個々の量のポリプロピレンに配合しそし
て例１９−２４と実質上同じ方式でこのポリプロピレン
試料をプラークに形成した。
ルの量の半分を同量の前記のアミンの各々、即ちＮＡＵ
ＧＡＲＤ ４４５ 、ＮＡＵＧＡＲＤ Ａ 、 ＮＡＵ
ＧＡＬＵＢＫ ４３８、ＮＡＵＧＡＲＤ Ｊ及びＮＡＵ
ＧＡＬＵＢ ４ Ｑ ３で置換えた。障害フェノール／
アミン酸化防止剤組成物（０，１重量％の各酸化防止剤
を含有する）を個々の量のポリプロピレンに配合しそし
て例１９−２４と実質上同じ方式でこのポリプロピレン
試料をプラークに形成した。
例１−６におけるように測定した融解物流速及びハンタ
ーｂカラーに関する酸化防止剤組成物の効果は下記の通
りであった（第■表）：第■表 工ＲＧＡＮＯＸ １０１０ 調合品 ２５ ＮＡＵＧＡＲＤ ４４５ １．２ ４．
８２６ＮＡＵＧＡＲＤＡ １．１ １９．８
２７ ＮＡＵＧＡＬＵＥＥ ４３８ １．６
６．５２８ ＮＡＵＧＡＲＤＪ １．２
２４．６２９ ＮＡＵＧＡＬＵＢＫ４０３ １．２
１９−２障害フエノール酸化防止剤と組合わせた
時に、ジフェニルアミン酸化防止剤は一般に融解物流速
に減少を生じ、これはジフェニルアミン酸化防止剤単一
で得られたものより著しく良好であり、即ち例２６（こ
れは本発明の一部を形成しない）及び２５．２７１１１
１合品のポリプロピレン試料の融解物流速は一般にジフ
ェニルアミン酸化防止剤単一使用、即ち例２０．２１及
び２２と等しｂか又はより良好である。
ーｂカラーに関する酸化防止剤組成物の効果は下記の通
りであった（第■表）：第■表 工ＲＧＡＮＯＸ １０１０ 調合品 ２５ ＮＡＵＧＡＲＤ ４４５ １．２ ４．
８２６ＮＡＵＧＡＲＤＡ １．１ １９．８
２７ ＮＡＵＧＡＬＵＥＥ ４３８ １．６
６．５２８ ＮＡＵＧＡＲＤＪ １．２
２４．６２９ ＮＡＵＧＡＬＵＢＫ４０３ １．２
１９−２障害フエノール酸化防止剤と組合わせた
時に、ジフェニルアミン酸化防止剤は一般に融解物流速
に減少を生じ、これはジフェニルアミン酸化防止剤単一
で得られたものより著しく良好であり、即ち例２６（こ
れは本発明の一部を形成しない）及び２５．２７１１１
１合品のポリプロピレン試料の融解物流速は一般にジフ
ェニルアミン酸化防止剤単一使用、即ち例２０．２１及
び２２と等しｂか又はより良好である。
障害フェノール酸化防止剤とフェニレンジアミン調合品
、即ち例２８及び２９はフェニレンジアミン単一（例２
３及び２４）と単に等しいか又はより悪いポリプロピレ
ンの融解物流速を生じた。
、即ち例２８及び２９はフェニレンジアミン単一（例２
３及び２４）と単に等しいか又はより悪いポリプロピレ
ンの融解物流速を生じた。
更に、フェニレンジアミン調合品のハンターカラー値は
容認し難く高いままであった。それ故に、フェノールと
調合してこれらの７二二レンジアミンを使用することに
よりカラーが改良されないのでこの種のアミンを本発明
を除外しなければならない。
容認し難く高いままであった。それ故に、フェノールと
調合してこれらの７二二レンジアミンを使用することに
よりカラーが改良されないのでこの種のアミンを本発明
を除外しなければならない。
例２１及び２６でＩＪＡＵＧＡＲＤ Ａと指定したジフ
ェニルアミン−アセトン縮合生成物は本発明の一部と考
えらず、その理由はこれは融解物流速を改良するけれど
もハンターｂカシ−を実質上改良しないからである。結
果が相乗的かつ予想外であると考えられるためには、カ
ラーと融解物安定性の両方の改良を示さねばならないと
思われる。
ェニルアミン−アセトン縮合生成物は本発明の一部と考
えらず、その理由はこれは融解物流速を改良するけれど
もハンターｂカシ−を実質上改良しないからである。結
果が相乗的かつ予想外であると考えられるためには、カ
ラーと融解物安定性の両方の改良を示さねばならないと
思われる。
例２５のアラルキル置換ジフェニルアミン（ＩＪＡＵＧ
ＡＲＤ ４４５ ）及び例２７のアラルキル置換ジフェ
ニルアミン（ＮＡＵＧＡＲＤ ４３８ ）の両方は各ジ
フェニルアミン又は障害フェノール（工ＲＧＡＮＯＸ
１０１０）の何れか単一で使用のもの（例１９．２０及
び２２の数値を見よ）より融解物安定性とカラー値の両
方でかなりの改良を行なった。この独特でかつ予想外の
結果によりポリプロピレンプラスチック製品製造者が完
成したダラスチック製品に優れたカラーを保ちながら押
出様での重合体破壊に対してベース樹脂を保護すること
ができる。
ＡＲＤ ４４５ ）及び例２７のアラルキル置換ジフェ
ニルアミン（ＮＡＵＧＡＲＤ ４３８ ）の両方は各ジ
フェニルアミン又は障害フェノール（工ＲＧＡＮＯＸ
１０１０）の何れか単一で使用のもの（例１９．２０及
び２２の数値を見よ）より融解物安定性とカラー値の両
方でかなりの改良を行なった。この独特でかつ予想外の
結果によりポリプロピレンプラスチック製品製造者が完
成したダラスチック製品に優れたカラーを保ちながら押
出様での重合体破壊に対してベース樹脂を保護すること
ができる。
本発明の根底にある原理から逸脱することなく多くの変
更と変型を行なえることを考慮して、本発明に与える保
護の範囲の理解のために添付の特許請求の範囲を参照す
べきである。
更と変型を行なえることを考慮して、本発明に与える保
護の範囲の理解のために添付の特許請求の範囲を参照す
べきである。
Claims (14)
- （１）ａ）アルキル置換ジアリールアミン及びアラルキ
ル置換ジアリールアミンからなる群から選択された少な
くとも一つのジアリールアミン；ｂ）少なくとも立体的
に障害されたフェノール；からなる安定化量の酸化防止
剤組成物の存在により機械的処理中の酸化劣化に対して
安定化されたポリプロピレン。 - （２）ジアリールアミン誘導体が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａｒ及びＡｒ′は各々アリール基であり、この基
の少なくとも一つは約３から約１８炭素原子のアラルキ
ル基又はアルキル基で置換されている）のアルキル置換
ジアリールアミンである特許請求の範囲第１項のポリプ
ロピレン。 - （３）アルキル基がパラ位置にある特許請求の範囲第２
項のポリプロピレン。 - （４）アルキル基が約６から約１０炭素原子を含有する
特許請求の範囲第２項のポリプロピレン。 - （５）アルキル置換ジアリールアミンがｐ，ｐ′−ジオ
クチルジフエニルアミンである特許請求の範囲第２項の
ポリプロピレン。 - （６）アラルキル置換ジアリールアミンが （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はフエニル又はｐ−トルイル基である； Ｒ＿２及びＲ＿３はメチル、フェニル及びｐ−トルイル
基から選択される； Ｒ＿４はメチル、フエニル、ｐ−トルイル及びネオペン
チル基から選択される； Ｒ＿５はメチル、フエニル、ｐ−トルイル及び２−フェ
ニルイソブチル基から選択される；そしてＲ＿６はメチ
ル基である）、 （II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１からＲ＿２は式 I で示した基から選択
されそしてＲ＿７はメチル、フエニル又はｐ−トルイル
基から選択される； Ｘは基メチル、エチル、３から１０炭素原子を含有する
第二アルキル、α，α−ジメチルベンジル、α−メチル
ベンジル、塩素、臭素、カルボキシル及び金属が亜鉛、
カドミウム、ニッケル、鉛、スズ、マグネシウム又は銅
であるカルボン酸の金属塩からなる群から選択される；
そして Ｙは基で水素、メチル、エチル、３から１０炭素原子を
含有する第二アルキル、塩素及び臭素からなる群から選
択される）、 （III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はフェニル又はｐ−トルイル基である； Ｒ＿２及びＲ＿３はメチル、フェニル及びｐ−トルイル
基から選択される； Ｒ＿４は基で水素、１から１０炭素原子を含有する第一
、第二及び第三アルキル及び直鎖又は分枝鎖でよい１か
ら１０炭素原子を含有するアルコキシルからなる群から
選択される；そして Ｘ及びＹは基で水素、メチル、エチル、３から１０炭素
原子を含有する第二アルキル、塩素及び臭素からなる群
から選択される）、 （IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿９はフエニル又はｐ−トルイル基である； Ｒ＿１＿０はメチル、フエニル、ｐ−トルイル及び２−
フェニルイソブチル基から選択される；そしてＲ＿１＿
１はメチル、フェニル及びｐ−トルイル基から選択され
る）、そして （Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿２はフェニル又はｐ−トルイル基であ
る； Ｒ＿１＿３はメチル、フェニル及びｐ−トルイル基から
選択される； Ｒ＿１＿４はメチル、フエニル、ｐ−トルイル及び２−
フェニルイソブチル基から選択される；そしてＲ＿１＿
５は基で水素、α，α−ジメチルベンジル、α−メチル
ベンジルトリフエニルメチル及びα，α−トリメチルベ
ンジルからなる群から選択される）からなる群から選択
される特許請求の範囲第２項のポリプロピレン。 - （７）アラルキル置換ジアリールアミンが４，４′−ビ
ス−（α，α−ジメチルベンジル）ジメチルアミン又は
４，４′−ビス−（α−メチルベンジル）ジフエニルア
ミンである特許請求の範囲第３項のポリプロピレン。 - （８）立体的に障害されたフェノールが２，４−ジメチ
ル−６−オクチルフェノール；２，６−ジ−第三ブチル
−４−メチルフェノール；２，６−ジ第三ブチル−４−
エチルフェノール；２，６−ジ第三ブチル−４−ｎ−ブ
チルフェノール；２，２′−メチレンビス（４−メチル
−６−第三ブチルフェノール）；２，２′−メチレンビ
ス（４−エチル−６−第三ブチル−フェノール）；２，
４−ジメチル−６−第三ブチルフエノール；４−ヒドロ
キシメチル−２，６−ジ第三ブチルフエノール；ｎ−オ
クタデシル−β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオネート；２，６−ジオクタデシ
ル−４−メチル−フェノール；２，４，６−トリメチル
フェノール；２，４，６−トリイソプロピルフェノール
；２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール；２−第三
ブチル−４，６−ジメチルフェノール；２，６−メチル
−４−ジドデシルフエノール；オクタデシル−３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシ−ヒドロシンナメート）〕メタン；２，２′
オキサミド−ビス−〔エチル−３−（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート；１
，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４
，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン；及び１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンからなる群
から選択されそしてポリオレフィンがポリオレフィンホ
モ重合体、ポリオレフィン共重合体又はポリオレフイン
調合品である特許請求の範囲１項のポリプロピレン。 - （９）ポリプロピレンがポリプロピレン共重合体又は重
量の大部分のポリプロピレンを有するポリオレフィン調
合品である特許請求の範囲第１項のポリプロピレン。 - （１０）ポリプロピレンがポリプロピレンホモ重合体、
ポリプロピレン調合品のポリプロピレン共重合体であり
、そして前記のジアリールアミン誘導体がｐ，ｐ′−ジ
アルキルジフエニルアミン及び４，４′−ビス（α，α
−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンからなる群から
選択されそして前記の立体的に障害されたフェノールが
テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシ−ヒドロシンナメート）〕メタンである特許
請求の範囲第１項のポリプロピレン。 - （１１）ｐ，ｐ′−ジアルキルジフェニルアミンがｐ，
ｐ′−ジオクチルジフェニルアミンである特許請求の範
囲第１０項のポリプロピレン。 - （１２）アラルキル置換ジアリールアミンが４，４−ビ
ス−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン又
は４，４′−ビス−（α−メチルベンジル）ジフエニル
アミンでありそしてフェノールがテトラキス〔メチレン
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナメート）〕メタン；２，２′−オキサミドビス−〔
エチル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート；１，３，５−トリス（４
−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベン
ジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，
５Ｈ）トリオン；又は１，６，５−トリメチル−２，４
，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼンである特許請求の範囲第１項のポ
リプロピレン。 - （１３）ａ）過酸化物を含まない熱可塑性ポリオレフィ
ン； ｂ）アルキル置換ジアリールアミン及びアラルキル置換
ジアリールアミンからなる群から選択される少なくとも
一つのジアリールアミン；ｃ）少なくとも一つの立体的
に障害されたフェノール； を含む酸化劣化に対して安定化されたポリオレフイン組
成物。 - （１４）前記の過酸化物を含まない熱可塑性ポリオレフ
インが過酸化物を含まないポリエチレンホモ重合体又は
共重合体である特許請求の範囲第１３項のポリオレフィ
ン組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10131087A | 1987-09-25 | 1987-09-25 | |
| US101310 | 1987-09-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01108237A true JPH01108237A (ja) | 1989-04-25 |
| JPH0668049B2 JPH0668049B2 (ja) | 1994-08-31 |
Family
ID=22283976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63239586A Expired - Fee Related JPH0668049B2 (ja) | 1987-09-25 | 1988-09-24 | 安定化されたポリプロピレン組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0309285A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0668049B2 (ja) |
| KR (1) | KR960015632B1 (ja) |
| AR (1) | AR246290A1 (ja) |
| AU (1) | AU615943B2 (ja) |
| BR (1) | BR8804940A (ja) |
| CA (1) | CA1333834C (ja) |
| MX (1) | MX173652B (ja) |
| ZA (1) | ZA887069B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000511244A (ja) * | 1996-05-29 | 2000-08-29 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 熱安定性防音材 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4812500A (en) * | 1987-09-30 | 1989-03-14 | Shell Oil Company | Polyolefin compositions for water pipes and for wire and cable coatings |
| EP0467843A3 (en) * | 1990-07-19 | 1992-02-19 | Ciba-Geigy Ag | Prevention of oxidation in petrochemical extraction solvents |
| IT1247144B (it) * | 1991-03-07 | 1994-12-12 | Enichem Sintesi | Composizioni stabilizzanti per polimeri organici |
| CA2243697A1 (en) * | 1996-02-15 | 1997-08-21 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilisation of polyolefin-recyclates |
| US6277907B1 (en) | 1998-11-09 | 2001-08-21 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols, secondary amines, and thioethers |
| SK14562003A3 (sk) * | 2003-11-25 | 2005-06-02 | Duslo,A.S. | Antioxidačné kompozície oktylovaných difenylamínov a spôsob ich výroby |
| US20060264540A1 (en) | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Gelbin Michael E | Stabilizer blend for improved chlorine resistance |
| GB2523756B (en) * | 2014-03-03 | 2017-01-11 | Addivant Switzerland Gmbh | Antioxidant compositions |
| CN113831635B (zh) * | 2020-06-24 | 2022-10-28 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种耐候玻纤增强聚丙烯组合物及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4420579A (en) * | 1978-05-01 | 1983-12-13 | Mobil Oil Corporation | Antioxidant compositions |
| CA1318059C (en) * | 1986-12-11 | 1993-05-18 | Thomas Max Chucta | Polyolefins stabilized against oxidative degradation with mixtures of aralkyl-substituted diarylamines and sterically hindered phenols |
| ZA887063B (en) * | 1987-09-25 | 1989-05-30 | Uniroyal Chem Co Inc | Stabilized carbon black loaded polyolefins |
-
1988
- 1988-09-21 ZA ZA887069A patent/ZA887069B/xx unknown
- 1988-09-23 EP EP19880308888 patent/EP0309285A3/en not_active Withdrawn
- 1988-09-23 KR KR1019880012362A patent/KR960015632B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-23 AU AU22715/88A patent/AU615943B2/en not_active Ceased
- 1988-09-23 BR BR8804940A patent/BR8804940A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-09-23 CA CA000578258A patent/CA1333834C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-23 MX MX013147A patent/MX173652B/es unknown
- 1988-09-24 JP JP63239586A patent/JPH0668049B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-26 AR AR88312037A patent/AR246290A1/es active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000511244A (ja) * | 1996-05-29 | 2000-08-29 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 熱安定性防音材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8804940A (pt) | 1989-05-02 |
| AU2271588A (en) | 1989-04-06 |
| ZA887069B (en) | 1989-05-30 |
| CA1333834C (en) | 1995-01-03 |
| AU615943B2 (en) | 1991-10-17 |
| EP0309285A3 (en) | 1990-12-19 |
| AR246290A1 (es) | 1994-07-29 |
| KR890005207A (ko) | 1989-05-13 |
| JPH0668049B2 (ja) | 1994-08-31 |
| MX173652B (es) | 1994-03-22 |
| KR960015632B1 (ko) | 1996-11-18 |
| EP0309285A2 (en) | 1989-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1325069B1 (en) | Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols,secondary amines, and lactones | |
| US4837259A (en) | Polypropylene stabilized against oxidative degradation with mixtures of diarylamine derivatives and sterically hindered phenols | |
| US3772245A (en) | Polyolefins stabilized with organic hydrazine compounds and phenolic antioxidants | |
| KR100616177B1 (ko) | 입체 장애 페놀, 2차 아민 및 티오에테르의 혼합물에 의해안정화된 열가소성 수지 | |
| JPH01108237A (ja) | 安定化されたポリプロピレン組成物 | |
| JPH07119318B2 (ja) | 安定剤組成物 | |
| US3322718A (en) | Polyolefins stabilized with phosphites, phenols, and benzotriazoles | |
| EP0271235B1 (en) | Polypropylene stabilized against oxidative degradation with mixtures of aralkyl-substituted diarylamines and sterically hindered phenols | |
| KR960003824B1 (ko) | 아랄킬 치환 디아릴아민 및 입체장해 아인산염의 혼합물로 산화붕궤에 대하여 안정화된 폴리올레핀 | |
| JP5346039B2 (ja) | 安定化されたポリマー組成物 | |
| KR100388416B1 (ko) | 페놀화합물및그의용도 | |
| EP0395183B1 (en) | Polyketone polymer compositions | |
| WO1999023154A1 (en) | Thermoplastic resins stabilized by blends of dithiocarbamates and amines or phenols | |
| JPS60199039A (ja) | 安定化されたポリオレフイン組成物 | |
| CA1205593A (fr) | Compositions stabilisees a base de polymeres d'alpha- olefines | |
| DE1955700A1 (de) | Stabilisierte Polymermassen | |
| JPH03258892A (ja) | 活性剤組成物 | |
| CS254186B1 (sk) | Termický a termooxidačný stabilizátor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |