JPH01110656A - Ｎ−（３′，４′−ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸の製造方法 - Google Patents
Ｎ−（３′，４′−ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸の製造方法Info
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- JPH01110656A JPH01110656A JP26648987A JP26648987A JPH01110656A JP H01110656 A JPH01110656 A JP H01110656A JP 26648987 A JP26648987 A JP 26648987A JP 26648987 A JP26648987 A JP 26648987A JP H01110656 A JPH01110656 A JP H01110656A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、Ｎ −（Ｓ’、４’−ジメトキシシンナモイ
ル）アントラニル酸の新規な製造方法に関する。
ル）アントラニル酸の新規な製造方法に関する。
本発明の目的は、アレルギーに起因する疾患の治療剤と
して有用なＮ −（３’、４’−ジメトキシシンナモイ
ル）アントラニル酸およびその塩を工業的に、かつ、高
収率で製造することにある。
して有用なＮ −（３’、４’−ジメトキシシンナモイ
ル）アントラニル酸およびその塩を工業的に、かつ、高
収率で製造することにある。
（従来の技術）
Ｎ −（３’、４’−ジメトキシシンナモイル）−アン
トラニル酸の製造方法は、すでに種々の方法によって行
なわれている。例えば１次のとおりである。
トラニル酸の製造方法は、すでに種々の方法によって行
なわれている。例えば１次のとおりである。
（Ｉ）特公昭５６−４（Ｉ７１（Ｉ号公報に記載されて
いる方法は１次式（Ｉｎ） 訴される５’、 ４’−ジメトキシケイ皮酸の反応性官
能的誘導体と、次式（ＩＶ） で示されるアントラニル酸とを反応させる仁とからなる
。
いる方法は１次式（Ｉｎ） 訴される５’、 ４’−ジメトキシケイ皮酸の反応性官
能的誘導体と、次式（ＩＶ） で示されるアントラニル酸とを反応させる仁とからなる
。
（２）特公昭５Ｂ−４８５４５号公報に記載されている
方法は、削代（ＩＩＩ）で示される５’、 ４’−ジメ
トキシケイ皮酸と、−数式Ｍ （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を表わす。
方法は、削代（ＩＩＩ）で示される５’、 ４’−ジメ
トキシケイ皮酸と、−数式Ｍ （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を表わす。
）
で示されるアントラニル酸またはそのエステルとを、縮
合剤の存在下反応させ、所望に応じては。
合剤の存在下反応させ、所望に応じては。
常法に工りエステル基を加水分解することからなる。
（３）特開昭５７−５８７５９号公報に記載されている
方法ｕ、５．４−ジメトキシベンズアルデヒドと、次式
（ＶＩ） で示されるマロンアニル酸誘導体とを、塩基性物質の存
在下で反応させることからなる。
方法ｕ、５．４−ジメトキシベンズアルデヒドと、次式
（ＶＩ） で示されるマロンアニル酸誘導体とを、塩基性物質の存
在下で反応させることからなる。
（４）特公昭５８−５５１３８号公報に記載されている
方法は１次式（■） で示されるベンゾオキサジノン誘導体と、３．４−ジメ
トキシベンズアルデヒドを脱水縮合剤の存在下に反応さ
せて１次式（■） １づれるアズラクトン誘導体を形成させ、次いで。
方法は１次式（■） で示されるベンゾオキサジノン誘導体と、３．４−ジメ
トキシベンズアルデヒドを脱水縮合剤の存在下に反応さ
せて１次式（■） １づれるアズラクトン誘導体を形成させ、次いで。
これを加水分解処理、開環することからなる。
（５）特公昭５８−５５１３９号公報に記載されている
方法は、 ３’、４’−ジメトキシケイ皮酸（■■）の
反応官的誘導体と１次式（ＩＸ） で示されるアントラニルとを反応させて、削代（■）で
示されるアズラクトン誘導体を形成させ、次いで、これ
を加水分解処理して、開環することからなる。
方法は、 ３’、４’−ジメトキシケイ皮酸（■■）の
反応官的誘導体と１次式（ＩＸ） で示されるアントラニルとを反応させて、削代（■）で
示されるアズラクトン誘導体を形成させ、次いで、これ
を加水分解処理して、開環することからなる。
（発明が解決しようとする問題点）
しかしく１）お工び（５）の方法においては、副反応が
起こり、製品の純度の低下および製造中に発生する有毒
ガスの問題がある。また、（２）の方法では。
起こり、製品の純度の低下および製造中に発生する有毒
ガスの問題がある。また、（２）の方法では。
原料となる３： ４１−ジメトキシケイ皮酸および目的
化合物であるＮ −（５’、４’−ジメトキシシンナモ
イル）アントラニル酸が酸性物質であるため、精製が困
難である。（３）の方法では、原料であるマロンアント
ラニル誘導体（ＶＩ）が熱に対して不安定であるため、
その取り扱いに特別の注意を必要とし、工業的実施プロ
セスとはいいがたい。さらに、（４）の方法においては
、ベンゾオキサジノン（■）と５．４−ジメトキシベン
ズアルデヒドとの脱水縮合剤によって、中間化合物であ
るアズラクトン誘導体（Ｖｌｌｌ）が製造されるが１反
応には脱水縮合剤が必要であり、副生物の生成が認めら
れるなど、経済的かつ工業的製造方法としては満足でき
るものではない。
化合物であるＮ −（５’、４’−ジメトキシシンナモ
イル）アントラニル酸が酸性物質であるため、精製が困
難である。（３）の方法では、原料であるマロンアント
ラニル誘導体（ＶＩ）が熱に対して不安定であるため、
その取り扱いに特別の注意を必要とし、工業的実施プロ
セスとはいいがたい。さらに、（４）の方法においては
、ベンゾオキサジノン（■）と５．４−ジメトキシベン
ズアルデヒドとの脱水縮合剤によって、中間化合物であ
るアズラクトン誘導体（Ｖｌｌｌ）が製造されるが１反
応には脱水縮合剤が必要であり、副生物の生成が認めら
れるなど、経済的かつ工業的製造方法としては満足でき
るものではない。
本発明は、従来技術の上述の諸問題を解決し、工業的か
つ経済的なＮ −（３’、４’−ジメトキシシンナモイ
ル）アントラニル酸の製造方法を提供するものである。
つ経済的なＮ −（３’、４’−ジメトキシシンナモイ
ル）アントラニル酸の製造方法を提供するものである。
（問題点を解決するための手段および作用）上記の問題
点を解決するため鋭意検討した結果。
点を解決するため鋭意検討した結果。
−数式（Ｉ）
（式中、Ｘはハロゲンまたは低級アルコキシ基を表わし
、ｎはΩ〜３の整数を表わす。）で示される２ −（３
’、４’−ジメトキシスチリル）−３−アリールキナゾ
リノンを塩基で加水分解した後、さらに酸で加水分解す
ることによる次式（ｎ）で示されるＮ −（３’、４’
−ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸の製造方法
を見い出した。
、ｎはΩ〜３の整数を表わす。）で示される２ −（３
’、４’−ジメトキシスチリル）−３−アリールキナゾ
リノンを塩基で加水分解した後、さらに酸で加水分解す
ることによる次式（ｎ）で示されるＮ −（３’、４’
−ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸の製造方法
を見い出した。
上記式（Ｉ）において、Ｘはノ＼ロゲンまたは低級アル
コキシ基であり、例えば、ノ１０グンとしてはＢｒまた
はＣｔが好ましい。また、Ｘが低級アルコキシ基である
場合は１例えば、メトキシ基、エトキシ基などが好まし
い。さらに０式中、Ｘは０から５までの整数を表わして
いる。
コキシ基であり、例えば、ノ１０グンとしてはＢｒまた
はＣｔが好ましい。また、Ｘが低級アルコキシ基である
場合は１例えば、メトキシ基、エトキシ基などが好まし
い。さらに０式中、Ｘは０から５までの整数を表わして
いる。
この際、出発物質として一般式（Ｘ）
（６中、ＲはＨまたはアルキル基を表わす。）で示され
る５位がＨまたはアルキル基で置換されたキナゾリノン
化合物を用いても反応は進行せず。
る５位がＨまたはアルキル基で置換されたキナゾリノン
化合物を用いても反応は進行せず。
目的物質（ｎ）は得られない。しかし１本発明者らは、
５位の置換基がアリール基である場合のみ。
５位の置換基がアリール基である場合のみ。
目的とする（ＩＩ）が高収率で得られることを発見し。
本発明を完成するに至った。
本発明に用いられる一数式〇）で示される化合物は、以
下のようにして製造される。
下のようにして製造される。
−数式σ）で示される２ −（５’、４’−ジメトキシ
スチリル）−３−アリールキナゾリノンは、−数式（式
中、Ｘはハロゲンまたは低級アルコキシ基を表わし、ｎ
は０〜３の整数を表わす。）で示される２−メチル−３
−アリール−（３Ｈ）−キナゾリノンと、次式（Ｘｌｌ
） で示される３、４−ジメトギシペンズアルデヒドとを、
無溶媒あるいは不活性溶媒中で、１００〜２５０Ｃの間
で、１へ１０時間、望ましくは１へ５時間反応させるこ
とにより製造することができる。
スチリル）−３−アリールキナゾリノンは、−数式（式
中、Ｘはハロゲンまたは低級アルコキシ基を表わし、ｎ
は０〜３の整数を表わす。）で示される２−メチル−３
−アリール−（３Ｈ）−キナゾリノンと、次式（Ｘｌｌ
） で示される３、４−ジメトギシペンズアルデヒドとを、
無溶媒あるいは不活性溶媒中で、１００〜２５０Ｃの間
で、１へ１０時間、望ましくは１へ５時間反応させるこ
とにより製造することができる。
また、この際、酸性触媒の存在下１本反応を行なうと、
反応時間が短縮でき、かつ、収率を向上させることが可
能である。この時、用いることができる酸性触媒として
は１例えば、硫酸や塩酸のような鉱酸、無水リン酸やビ
ロリン酸のようなリン酸ａ、特Ｃパラトルエンスルホン
酸やメタンスルホン酸のようなスルホン酸化合物を用い
ることが望ましい。この際用いられる酸性触媒の当量は
、−数式（■）に対して０．０１へ１倍当量１％に望ま
しくは０．０１〜０．２倍当量である。次に１本反応に
用いられる不活性溶液としては１例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クメンなどの芳香族系溶媒、あるい
はＴ ＨＦ、 １．４−ジオキサン、ダイグライムな
どのエーテル系溶媒またはＤＭＦ。
反応時間が短縮でき、かつ、収率を向上させることが可
能である。この時、用いることができる酸性触媒として
は１例えば、硫酸や塩酸のような鉱酸、無水リン酸やビ
ロリン酸のようなリン酸ａ、特Ｃパラトルエンスルホン
酸やメタンスルホン酸のようなスルホン酸化合物を用い
ることが望ましい。この際用いられる酸性触媒の当量は
、−数式（■）に対して０．０１へ１倍当量１％に望ま
しくは０．０１〜０．２倍当量である。次に１本反応に
用いられる不活性溶液としては１例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クメンなどの芳香族系溶媒、あるい
はＴ ＨＦ、 １．４−ジオキサン、ダイグライムな
どのエーテル系溶媒またはＤＭＦ。
ＤＭＳＯなどを挙げることができる。特に酸性触媒を用
いる場合には、脱離した水と共沸混合物を生じ、共沸留
去後、水と分離が可能な溶媒を用いることが望ましい。
いる場合には、脱離した水と共沸混合物を生じ、共沸留
去後、水と分離が可能な溶媒を用いることが望ましい。
本発明に用いられる溶媒としては１例えば、メタノール
、エタノール、プロパツール、イソプロパツールなどの
アルコール系溶媒＆１＃２−ジメトキシエタン、ＴＨＦ
、ジオキサン、ダイグライムなどのエーテル系溶媒、ア
セトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリル系溶
媒、ＤＡＭ。
、エタノール、プロパツール、イソプロパツールなどの
アルコール系溶媒＆１＃２−ジメトキシエタン、ＴＨＦ
、ジオキサン、ダイグライムなどのエーテル系溶媒、ア
セトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリル系溶
媒、ＤＡＭ。
ＤＭＦ、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒、ま
たはＤＭＳＯやスルホランなどのスルホキシド系溶媒な
どを挙げることができる。特に本発明を好適に実施する
ためには、エタノールまたはイソプロパツールなどを用
いることが望ましい。
たはＤＭＳＯやスルホランなどのスルホキシド系溶媒な
どを挙げることができる。特に本発明を好適に実施する
ためには、エタノールまたはイソプロパツールなどを用
いることが望ましい。
本発明に用いることができる塩基としては１例えば、水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのよ
うなアルカリ金属の水酸化物、水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属の水酸化物、特
に水酸化す） ＩＩウムまたは水酸化カリウムを用いる
ことが好ましい。
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのよ
うなアルカリ金属の水酸化物、水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属の水酸化物、特
に水酸化す） ＩＩウムまたは水酸化カリウムを用いる
ことが好ましい。
本発明に用いられる酸としては、例えば、塩酸。
硝酸、硫酸、過塩素酸などを挙げることができる。
特に塩酸を使用することが好ましい。反応は２−（ｘｌ
、ａｌ−ジメトキシスチリル）−３−アリールキナゾリ
ノン（Ｉ）および塩基の水溶液を溶媒に加え、１〜１０
時間、望ましくＦｉ３〜５時間、５０Ｃから還流温度、
望ましくは還流下で反応させる。この際塩基の量は、
２− （３’、４’−ジメトキシスチリル）−３−ア
リールキナゾリノンσ）に対して１〜２０倍モル、望ま
しくは１０〜１５倍モルである。
、ａｌ−ジメトキシスチリル）−３−アリールキナゾリ
ノン（Ｉ）および塩基の水溶液を溶媒に加え、１〜１０
時間、望ましくＦｉ３〜５時間、５０Ｃから還流温度、
望ましくは還流下で反応させる。この際塩基の量は、
２− （３’、４’−ジメトキシスチリル）−３−ア
リールキナゾリノンσ）に対して１〜２０倍モル、望ま
しくは１０〜１５倍モルである。
続いて、その反応溶液を３０〜５０Ｃに冷却した後に酸
を加え、１〜３０分間望ましくは１０〜１５分間攪拌す
ることにより行なわれる。この際用いられる塩基の量は
、 ２− （３’、４’−ジメトキシスチリル）−３−
了り−ルキナゾリノン（Ｉ）に対して２Ａ−４０倍モル
、望ましくは１５Ａ−２０倍モルである。目的のＮ
＜ ｓＪ、ａｌ−ジメトキシシンナモイル）−アントラ
ニル酸は酸性物質であり、公刊の精製操作により容易に
単離することができる。
を加え、１〜３０分間望ましくは１０〜１５分間攪拌す
ることにより行なわれる。この際用いられる塩基の量は
、 ２− （３’、４’−ジメトキシスチリル）−３−
了り−ルキナゾリノン（Ｉ）に対して２Ａ−４０倍モル
、望ましくは１５Ａ−２０倍モルである。目的のＮ
＜ ｓＪ、ａｌ−ジメトキシシンナモイル）−アントラ
ニル酸は酸性物質であり、公刊の精製操作により容易に
単離することができる。
（発明の効果）
本発明によれば、 ２− （３’、４’−ジメチルスチ
リル）−６−フェニルキナゾリノン（Ｉ）を加水分解す
ることにより、従来法での大気汚染や副生成物の問題を
解決して、目的物のＮ −（ｓ′、４１−ジメトキシシ
ンナモイル）−アントラニル酸（ＩＩ）を高収率で製造
することが可能になった。
リル）−６−フェニルキナゾリノン（Ｉ）を加水分解す
ることにより、従来法での大気汚染や副生成物の問題を
解決して、目的物のＮ −（ｓ′、４１−ジメトキシシ
ンナモイル）−アントラニル酸（ＩＩ）を高収率で製造
することが可能になった。
サラに、原料である２ −（５’、４’−ジメチルスチ
リル）−３−了り−ルキナゾリノン（Ｉ）は、化合物（
Ｘ］）より高収率で得られるため１本発明は、工業的か
つ経済的プロセスであると言うことができる。
リル）−３−了り−ルキナゾリノン（Ｉ）は、化合物（
Ｘ］）より高収率で得られるため１本発明は、工業的か
つ経済的プロセスであると言うことができる。
（実施例）
実施例１
２− （３’、４’−ジメトキシスチリル）−６−フェ
ニルキナゾリノンｏ、ｓ １ｔ （Ｉ，ｓ ｍｍｏｔ）
のエタノール３〇−溶液に、水酸化す） ＩＪウム０．
６６ Ｓ’（Ｉ７ｍｍｏｔ）の水溶液１．３−を加え、
５時間還流撹拌した。４０〜５０Ｃに冷却後、濃塩酸２
．３１Ｒ１を徐々に滴下し、１０分間攪拌した。反応終
了後、水３（ｌｘ／を添加し、クロロホルムで抽出ｔ、
７ｔ。さらに、そのクロロホルム層を飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液３０ｎｔｔで、カルボン酸塩として抽出し
た。その水層を１Ｎ−塩酸でｐＨ２とし、析出した結晶
を戸果して、 Ｎ −（３’、４’−ジメトキシシンナ
モイル）−アントラニルｐＯ，５２？（収率７３％）を
得た。
ニルキナゾリノンｏ、ｓ １ｔ （Ｉ，ｓ ｍｍｏｔ）
のエタノール３〇−溶液に、水酸化す） ＩＪウム０．
６６ Ｓ’（Ｉ７ｍｍｏｔ）の水溶液１．３−を加え、
５時間還流撹拌した。４０〜５０Ｃに冷却後、濃塩酸２
．３１Ｒ１を徐々に滴下し、１０分間攪拌した。反応終
了後、水３（ｌｘ／を添加し、クロロホルムで抽出ｔ、
７ｔ。さらに、そのクロロホルム層を飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液３０ｎｔｔで、カルボン酸塩として抽出し
た。その水層を１Ｎ−塩酸でｐＨ２とし、析出した結晶
を戸果して、 Ｎ −（３’、４’−ジメトキシシンナ
モイル）−アントラニルｐＯ，５２？（収率７３％）を
得た。
ｍｐ ２０９ Ａ−２１０Ｃ
Ｎ Ｍ Ｒ（ｄａ−ＤＭＳＯ） ：δ ３．８７（３Ｈ
，ｓ）。
，ｓ）。
５．９２（５Ｈ，Ｓ）。
６．０〜９．０
（ｔＯＨ，ｍ）
ＩＲ（ＫＢｒ）：２９００ｏ＋ｓ−’（νｃＯＯＨ）１
６７００ツｌ−鳳 （ν Ｃ０） １２５５０ｍ’（シｃ−０−Ｃ） 元素分析値 Ｃ，、Ｈ，、ＯＳＮとして 計算値 Ｃ： ６６．０５％ Ｈ： ５．２４チ Ｎ： ４．２８チ 実測値 Ｃ： ６６．０１チ Ｈ： ５．１９チ Ｎ： ４．２３％ 実施例２ ２− （３’、４’−ジメトキシスチリル）−５−フェ
ニルキナゾリノｙ Ｏ，５１ｆ （Ｉ，５ｍｍｏｔ）の
ＤＭＳ Ｏ２０−溶液に、水酸化ナトリウム０．６６
？ （Ｉ７ｍｍ ｏ Ｌ ）の水溶液１．３−を加え、
５時間還流攪拌した。４０〜５０Ｃに冷却後１ｍ塩酸２
．３−を徐々に滴下し、１０分間攪拌した。実施例１と
同様の後処理を行なうことにより、 Ｎ−（ｓｌ、４１
−ジメトキシシンナモイル）−アントラニル（Ｉｉｏ、
１５？（５０チ）を得た。
６７００ツｌ−鳳 （ν Ｃ０） １２５５０ｍ’（シｃ−０−Ｃ） 元素分析値 Ｃ，、Ｈ，、ＯＳＮとして 計算値 Ｃ： ６６．０５％ Ｈ： ５．２４チ Ｎ： ４．２８チ 実測値 Ｃ： ６６．０１チ Ｈ： ５．１９チ Ｎ： ４．２３％ 実施例２ ２− （３’、４’−ジメトキシスチリル）−５−フェ
ニルキナゾリノｙ Ｏ，５１ｆ （Ｉ，５ｍｍｏｔ）の
ＤＭＳ Ｏ２０−溶液に、水酸化ナトリウム０．６６
？ （Ｉ７ｍｍ ｏ Ｌ ）の水溶液１．３−を加え、
５時間還流攪拌した。４０〜５０Ｃに冷却後１ｍ塩酸２
．３−を徐々に滴下し、１０分間攪拌した。実施例１と
同様の後処理を行なうことにより、 Ｎ−（ｓｌ、４１
−ジメトキシシンナモイル）−アントラニル（Ｉｉｏ、
１５？（５０チ）を得た。
実施例３
２− （３’、４’−ジメトキシスチリル）−５−（ｐ
−クロロフェニル）キナゾリノン０．５４９ （Ｉ，３
ｍｍｏｔ）のインプロパツール３〇−溶液に、水酸化ナ
トリウムｏ、６６ ｔ （Ｉ７ｍｍｏｔ）の水溶液１．
３−を加え、５時間還流攪拌した。４０〜５０Ｃに冷却
後、濃塩酸２．３−を徐々に滴下し、１０分間攪拌した
。反応終了後、実施例１と同様の後処理を行なうことに
より、 Ｎ＜ ３′、ａｌ−ジメトキシシンナモイル）
−アントラニル＠０．５０ ｆ （８８チ）を得た。
−クロロフェニル）キナゾリノン０．５４９ （Ｉ，３
ｍｍｏｔ）のインプロパツール３〇−溶液に、水酸化ナ
トリウムｏ、６６ ｔ （Ｉ７ｍｍｏｔ）の水溶液１．
３−を加え、５時間還流攪拌した。４０〜５０Ｃに冷却
後、濃塩酸２．３−を徐々に滴下し、１０分間攪拌した
。反応終了後、実施例１と同様の後処理を行なうことに
より、 Ｎ＜ ３′、ａｌ−ジメトキシシンナモイル）
−アントラニル＠０．５０ ｆ （８８チ）を得た。
実施例４
２− （３’、４’−ジメトキシスチリル）−３−（ｐ
−メトキシフェニル）キナゾリノン０，５４ ｔ（Ｉ，
３ｍｍｏｔ）のイソプロパツール５〇−溶液に。
−メトキシフェニル）キナゾリノン０，５４ ｔ（Ｉ，
３ｍｍｏｔ）のイソプロパツール５〇−溶液に。
水酸化ナトリウＡ Ｏ，６６ｔ （Ｉ７ｍｍｏｔ）の水
溶液１．３ｄを加え、５時間還流攪拌した７４０〜５０
Ｃに冷却後、１＃塩酸２．３ｄを徐々に滴下し、１０分
間攪拌した。反応終了後、実施例１と同様の後処理を行
なうことによｆｉ、 Ｎ −（３’、４’−ジメトキシ
シンナモイル）−アントラニルｆｉｏ、３７ ｆ （６
５％）を得た。
溶液１．３ｄを加え、５時間還流攪拌した７４０〜５０
Ｃに冷却後、１＃塩酸２．３ｄを徐々に滴下し、１０分
間攪拌した。反応終了後、実施例１と同様の後処理を行
なうことによｆｉ、 Ｎ −（３’、４’−ジメトキシ
シンナモイル）−アントラニルｆｉｏ、３７ ｆ （６
５％）を得た。
比較例１
ｚ ＋ （６１，ａｌ−ジメトキシスチリル）キナゾリ
ンｙ ０．４０ ｆ （Ｌ５ ｍｍｏｔ）のエタノール
５〇−溶液に、水酸化ナトリウムｏ、６，６ ｔ （ｔ
ｙ ｍｍｏｔ）の水溶液１．３−を加え、５時間還流
攪拌した。４０〜５０Ｃに冷却後、−塩酸２．３−を徐
々に滴下し。
ンｙ ０．４０ ｆ （Ｌ５ ｍｍｏｔ）のエタノール
５〇−溶液に、水酸化ナトリウムｏ、６，６ ｔ （ｔ
ｙ ｍｍｏｔ）の水溶液１．３−を加え、５時間還流
攪拌した。４０〜５０Ｃに冷却後、−塩酸２．３−を徐
々に滴下し。
１０分間攪拌した。反応終了後、実施例１と同様の後処
理を行なったが、目的とするＮ−（５’、４’−ジメト
キシシンナモイル）−アントラニル酸ハ得られなかった
。抽出クロロホルム層から溶媒留去した結果、 ２−
（５’、４’−ジメトキシスチリル）キナゾリノン０．
３９９ （回収率９７％）が得られた。
理を行なったが、目的とするＮ−（５’、４’−ジメト
キシシンナモイル）−アントラニル酸ハ得られなかった
。抽出クロロホルム層から溶媒留去した結果、 ２−
（５’、４’−ジメトキシスチリル）キナゾリノン０．
３９９ （回収率９７％）が得られた。
２− （５’、４’−ジメトキシスチリル）キナゾリノ
ンｍｐ ２６９ へ２７Ｑ７： Ｎ Ｍ Ｒ（ｄ６−ＤＭＳＯ） ：δ ４．ｏ ７ （
３Ｈ、ｓ ）４．１０（３Ｈ，ｓ） ７．０−８．７ （９Ｈ、ｍ ） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ）： ３１８０ｍ−” ｙＮ−Ｈ１６
７０傷１ νＣ０ １２７０傷−１シＣ−０−Ｃ 元素分析値 ｃｔｓ Ｉ（ｔａ Ｎ、ｏ。
ンｍｐ ２６９ へ２７Ｑ７： Ｎ Ｍ Ｒ（ｄ６−ＤＭＳＯ） ：δ ４．ｏ ７ （
３Ｈ、ｓ ）４．１０（３Ｈ，ｓ） ７．０−８．７ （９Ｈ、ｍ ） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ）： ３１８０ｍ−” ｙＮ−Ｈ１６
７０傷１ νＣ０ １２７０傷−１シＣ−０−Ｃ 元素分析値 ｃｔｓ Ｉ（ｔａ Ｎ、ｏ。
計算値 Ｃ： ７０．１３％
Ｈ： ５．１９ 係
Ｎ： ９．０９％
実測値 Ｃ： ７０．２０チ
Ｈ： ５．２１ チ
Ｎ： ｓ、ｑｓ 係
比較例２
２− （３’、４’−ジメトキシスチリル）−３−プロ
ピルキナゾリノン０．４６ ｔ （Ｉ，３ｍｍｏｔ）の
エタノール５Ｏｔｔｔｌ溶液に、水酸化ナトリウム０．
６６ｔ（Ｉ７ｍｍｏｔ）の水溶液１．３−を加え、５時
間還流攪拌した。４０〜５０Ｃに冷却後、濃塩酸２．３
−を徐々に滴下し、１０分間攪拌した。反応終了後。
ピルキナゾリノン０．４６ ｔ （Ｉ，３ｍｍｏｔ）の
エタノール５Ｏｔｔｔｌ溶液に、水酸化ナトリウム０．
６６ｔ（Ｉ７ｍｍｏｔ）の水溶液１．３−を加え、５時
間還流攪拌した。４０〜５０Ｃに冷却後、濃塩酸２．３
−を徐々に滴下し、１０分間攪拌した。反応終了後。
実施例１と同様の後処理を行なったが、目的とするＮ−
（５′、４′−ジメトキシシンナモイル）−アントラニ
ル酸は得られなかった。抽出クロロホルム層から溶媒留
去した結果、２−（５′、４′−ジメトキシスチリル）
−３−プロピルキナゾリノン０．４４９（回収率９３チ
）が得られた。
（５′、４′−ジメトキシシンナモイル）−アントラニ
ル酸は得られなかった。抽出クロロホルム層から溶媒留
去した結果、２−（５′、４′−ジメトキシスチリル）
−３−プロピルキナゾリノン０．４４９（回収率９３チ
）が得られた。
２−（５’、４’−ジメトキシスチリル）−３−プロピ
ルキナゾリン ｍｐ １３８Ａ−１４０Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ ＣＡｍ ）： δ ｏ、ｙａ（３ｕ
、ｔ）。
ルキナゾリン ｍｐ １３８Ａ−１４０Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ ＣＡｍ ）： δ ｏ、ｙａ（３ｕ
、ｔ）。
１．７０（２Ｈ，ｔ、ｑ）、 １８３（３Ｈ，ｓ）、５
．８６ （３Ｈ，ｓ）、 ４．２９（３Ｈ，ｔ）
。
．８６ （３Ｈ，ｓ）、 ４．２９（３Ｈ，ｔ）
。
６、ｑ −８，２（ｔｐ Ｈ、ｍ ）
ＩＲ（ＫＢｒ）：２８５０ｍ−１ｙ−ＣＨ２−１６７０
ＧＢ” ＷＣＯ １２７０鋤叫 シＣ−０−Ｃ 元素分析値 Ｃ，、Ｈ，、Ｎ、 ｏ。
ＧＢ” ＷＣＯ １２７０鋤叫 シＣ−０−Ｃ 元素分析値 Ｃ，、Ｈ，、Ｎ、 ｏ。
計算値 Ｃ： ７１．９８チ
Ｈ： ６．５５％
Ｎ： ８．００憾
実測値 Ｃ： ７１．７２係
Ｈ： ６．１７チ
Ｎ： ８．０１チ
参考例
一般式（Ｉ）の化合物の一例である２−（３’、４’−
ジメトキシスチリル）−５−フェニルキナゾリノンの製
造例を以下に示す。
ジメトキシスチリル）−５−フェニルキナゾリノンの製
造例を以下に示す。
２−メチル−３−フェニル−（３Ｈ）−キナシリ／ ７
２．６７９ （Ｉ０ｍｍｏｊ）と５．４−ジメトキシベ
ンズアルデヒド１．８３ｆ（Ｉ１ｍｍＯｔ）を、１９０
Ｃで４時間攪拌した。反応液を冷却後、エタノールから
再結し、黄色針状結晶の２−（５’、４’−ジメトキシ
スチリル）−３−フェニルキナゾリノン３．７９ （９
５係）を得た。
２．６７９ （Ｉ０ｍｍｏｊ）と５．４−ジメトキシベ
ンズアルデヒド１．８３ｆ（Ｉ１ｍｍＯｔ）を、１９０
Ｃで４時間攪拌した。反応液を冷却後、エタノールから
再結し、黄色針状結晶の２−（５’、４’−ジメトキシ
スチリル）−３−フェニルキナゾリノン３．７９ （９
５係）を得た。
ｍｐ １６７へ１６８Ｃ
ＮＭＲ（ＣＤＣｔ、）：δ ｓ、７４（３Ｈ，ｔ）、３
．８１ （３Ｈ，Ｓ Ｌ ６．１ − ８．５ （Ｉ４Ｈ％ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）： １６７０ｃＩＲ−” ｙｃ。
．８１ （３Ｈ，Ｓ Ｌ ６．１ − ８．５ （Ｉ４Ｈ％ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）： １６７０ｃＩＲ−” ｙｃ。
１２６０偏−１シＣ−０−Ｃ
元素分析値 Ｃ２４Ｈ，。Ｎ、０゜
計算値 Ｃ： ７４．９８壬
Ｈ： ５．２４％
Ｎ： ７．２９係
実測値 Ｃ： ７４，７２壬
Ｈ：５，０９チ
Ｎニア、１１憾
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘはハロゲンまたは低級アルコキシ基を表わし
、ｎは０〜３の整数を表わす。） で示される２−（３′，４′−ジメトキシスチリル）−
３−アリールキナゾリノンを塩基で加水分解した後、さ
らに酸で加水分解することを特徴とする次式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で示されるＮ−（２′，４′−ジメトキシシンナモイル
）アントラニル酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26648987A JPH01110656A (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | Ｎ−（３′，４′−ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26648987A JPH01110656A (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | Ｎ−（３′，４′−ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01110656A true JPH01110656A (ja) | 1989-04-27 |
| JPH0584301B2 JPH0584301B2 (ja) | 1993-12-01 |
Family
ID=17431641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26648987A Granted JPH01110656A (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | Ｎ−（３′，４′−ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01110656A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006296905A (ja) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Okamura Corp | 商品陳列什器 |
-
1987
- 1987-10-23 JP JP26648987A patent/JPH01110656A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006296905A (ja) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Okamura Corp | 商品陳列什器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0584301B2 (ja) | 1993-12-01 |
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