JPH01112254A - メタリックトナー組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等にお
いて形成される静電荷像を現像するメタリックトナー組
成物に関する。
いて形成される静電荷像を現像するメタリックトナー組
成物に関する。
(従来技術)
従来、電子写真法を利用した複写機においては、帯電、
露光により感光体上に形成された静電荷像を、結着樹脂
及び着色剤等を含有する粉体トナーで現像し、現像した
トナー像を転写紙等の支持体に転写すると共に、加熱ロ
ーラまたは加圧ローラにより」−記トナー像を支持体に
定着させることにより、」1記静電荷像を可視化してお
り、上記粉体トナーとしては、通常、黒色またはカラー
トナーが広く使用されている。
露光により感光体上に形成された静電荷像を、結着樹脂
及び着色剤等を含有する粉体トナーで現像し、現像した
トナー像を転写紙等の支持体に転写すると共に、加熱ロ
ーラまたは加圧ローラにより」−記トナー像を支持体に
定着させることにより、」1記静電荷像を可視化してお
り、上記粉体トナーとしては、通常、黒色またはカラー
トナーが広く使用されている。
一方、近年、装飾性を高めるため、メタリックな色調を
有する複写画像用トナーが要求されているが、上記従来
のトナーではこのような用途に対応することができない
。
有する複写画像用トナーが要求されているが、上記従来
のトナーではこのような用途に対応することができない
。
上記要求に応えるため、金属アルミニウム粉末と各種着
色剤とを含有するトナーや、雲母微粉末を酸化チタン薄
膜で被覆した雲母チタン、あるいはこの雲母チタンの表
面に発色微粒子を吸着させたパール顔料を含有するトナ
ーが提案されている。
色剤とを含有するトナーや、雲母微粉末を酸化チタン薄
膜で被覆した雲母チタン、あるいはこの雲母チタンの表
面に発色微粒子を吸着させたパール顔料を含有するトナ
ーが提案されている。
しかしながら、上記金属アルミニウム粉は、トナー製造
時における取り扱いや安全性に問題があり、雲母チタン
やパール顔料は支持体の色や表面状態の影響を受けやす
いため、所望のメタリック光沢を呈する複写画像が得難
いという問題があった。上記目的を達成するため、結着
樹脂と共に、薄片状の基質が黒色酸化チタン層で順次被
覆された薄片状物質を含有するメタリックトナー組成物
が先に提案されている。(特願昭612467(発明が
解決しようとする問題点) しかしながら、メタリックトナーに関しては、より一層
鮮明で装飾性に優れたメタリック色を呈する画像が要求
されている。従って、本発明の目的は、従来のメタリッ
クトナーよりさらに鮮明なメタリック光沢を呈するトナ
ーを提供することにある。
時における取り扱いや安全性に問題があり、雲母チタン
やパール顔料は支持体の色や表面状態の影響を受けやす
いため、所望のメタリック光沢を呈する複写画像が得難
いという問題があった。上記目的を達成するため、結着
樹脂と共に、薄片状の基質が黒色酸化チタン層で順次被
覆された薄片状物質を含有するメタリックトナー組成物
が先に提案されている。(特願昭612467(発明が
解決しようとする問題点) しかしながら、メタリックトナーに関しては、より一層
鮮明で装飾性に優れたメタリック色を呈する画像が要求
されている。従って、本発明の目的は、従来のメタリッ
クトナーよりさらに鮮明なメタリック光沢を呈するトナ
ーを提供することにある。
(問題点を解決するための手段)
本発明のメタリックトナー組成物は、結着樹脂と共に、
下記一般式〔I〕または〔II〕で表される構造単位を
有するポリアミド樹脂及び薄片状の基質が黒色酸化チタ
ン層、所定膜厚を有する酸化チタン層で順次被覆された
薄片状物質を含有することを特徴とするものである。
下記一般式〔I〕または〔II〕で表される構造単位を
有するポリアミド樹脂及び薄片状の基質が黒色酸化チタ
ン層、所定膜厚を有する酸化チタン層で順次被覆された
薄片状物質を含有することを特徴とするものである。
(式中、mは8以上の整数、nは2以上の整数、Xは炭
素数8以上の脂肪族炭化水素残基、pは正の整数をそれ
ぞれ示す。) (作用) 結着樹脂と共に、薄片状の基質が黒色酸化チタン層、所
定膜厚を有する酸化チタン層で順次被覆された薄片状物
質を含有するメタリックトナー組成物は、従来の雲母チ
タン、パール顔料に比べて鮮明なメタリック光沢が得ら
れるものの、より一層鮮明なメタリック光沢を呈するト
ナーへの要求が強い。
素数8以上の脂肪族炭化水素残基、pは正の整数をそれ
ぞれ示す。) (作用) 結着樹脂と共に、薄片状の基質が黒色酸化チタン層、所
定膜厚を有する酸化チタン層で順次被覆された薄片状物
質を含有するメタリックトナー組成物は、従来の雲母チ
タン、パール顔料に比べて鮮明なメタリック光沢が得ら
れるものの、より一層鮮明なメタリック光沢を呈するト
ナーへの要求が強い。
本発明者らは、この点について研究の結果、オフセット
防止剤として添加されているオレフィン系ポリマーが、
結着樹脂との相溶性が悪いために得られたトナー画像の
透明性が悪くなると共に、メタリック光沢を阻害すると
いうことを発見した。
防止剤として添加されているオレフィン系ポリマーが、
結着樹脂との相溶性が悪いために得られたトナー画像の
透明性が悪くなると共に、メタリック光沢を阻害すると
いうことを発見した。
従って、結着樹脂との相溶性が良く、鮮明性かつ光沢性
に優れたトナーを得ることができるオフセット防止剤に
ついてさらに研究を重ねた結果、下記−数式(1)また
は(1’l〕で表されるポリアミド樹脂が、各種結着樹
脂との相溶性に優れ、トナー画像の透明性に優れている
ことが判明した。
に優れたトナーを得ることができるオフセット防止剤に
ついてさらに研究を重ねた結果、下記−数式(1)また
は(1’l〕で表されるポリアミド樹脂が、各種結着樹
脂との相溶性に優れ、トナー画像の透明性に優れている
ことが判明した。
しかも、上記ポリアミド樹脂は離型性を有しているので
、オフセット現象を防止する効果がある。
、オフセット現象を防止する効果がある。
このポリアミド樹脂を、オレフィン系ポリマーに代えて
オフセット防止剤として用いたメタリソクトナーは、鮮
明なメタリック光沢を得ることができた。
オフセット防止剤として用いたメタリソクトナーは、鮮
明なメタリック光沢を得ることができた。
(式中、mは8以上の整数、nは2以上の整数、Xは炭
素数8以上の脂肪族炭化水素残基、pは正の整数をそれ
ぞれ示す。) 以下に、本発明の詳細な説明する。
素数8以上の脂肪族炭化水素残基、pは正の整数をそれ
ぞれ示す。) 以下に、本発明の詳細な説明する。
本発明のメタリックトナー組成物に使用される」二記結
着樹脂としては、スチレン系重合体、アクリル系重合体
、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン、塩素
化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー等のオ
レフィン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ジアリルフタ
レート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノー
ル樹脂、キシレン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロ
ジンエステル、石油樹脂等、各種の重合体が例示できる
。
着樹脂としては、スチレン系重合体、アクリル系重合体
、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン、塩素
化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー等のオ
レフィン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ジアリルフタ
レート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノー
ル樹脂、キシレン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロ
ジンエステル、石油樹脂等、各種の重合体が例示できる
。
上記系重合体に用いられる不飽和単量体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、0−メチルスチレン、p−
メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−クロロス
チレン等のスチレン系単量体;アクリル酸、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−〇−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸−n−オクチル、ア
クリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、ア
クリル酸フヱニル、アクリル酸−2−ヒドロキシエチル
、アクリル−2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリ
シジル、アクリル酸シカチルアミノエチル、アクリルア
ミド、アクリルニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル(g−n−ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−n−オ
クチル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸
シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸
ドデシル、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸−2−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチル等のアクリルまたはメタクリル系単量
体;マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸ま
たはこれらのアルキルエステル等の不飽和二重結合を有
するカルボン酸またはそのアルキルエステル;エチレン
、プロピレン、ブタジェン等のオレフィン系単量体;酢
酸ビニル;塩化ビニル;塩化ビニリデン;ビニルピロリ
ドン;ビニルナフタレン等が例示できる。上記単量体は
、一種または二種以上混合して使用される。
レン、α−メチルスチレン、0−メチルスチレン、p−
メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−クロロス
チレン等のスチレン系単量体;アクリル酸、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−〇−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸−n−オクチル、ア
クリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、ア
クリル酸フヱニル、アクリル酸−2−ヒドロキシエチル
、アクリル−2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリ
シジル、アクリル酸シカチルアミノエチル、アクリルア
ミド、アクリルニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル(g−n−ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−n−オ
クチル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸
シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸
ドデシル、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸−2−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチル等のアクリルまたはメタクリル系単量
体;マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸ま
たはこれらのアルキルエステル等の不飽和二重結合を有
するカルボン酸またはそのアルキルエステル;エチレン
、プロピレン、ブタジェン等のオレフィン系単量体;酢
酸ビニル;塩化ビニル;塩化ビニリデン;ビニルピロリ
ドン;ビニルナフタレン等が例示できる。上記単量体は
、一種または二種以上混合して使用される。
上記重合体のうち、スチレン系重合体、アクリル系重合
体またはスチレン−アクリル共重合体、ポリエステル等
を主成分とするものが好ましい。
体またはスチレン−アクリル共重合体、ポリエステル等
を主成分とするものが好ましい。
これらの重合体は、重量平均分子量30,000〜20
0,000、特に、50,000〜15o、oooのも
のが好ましく、一種または二種以上混合して用いられる
。
0,000、特に、50,000〜15o、oooのも
のが好ましく、一種または二種以上混合して用いられる
。
なお、上記重合体のうち、ロジンエステル、ロジン変性
フェノール樹脂、ロジンマレイン酸樹脂、エポキシ樹脂
、ポリエステルや繊維素系高分子、ポリエーテル樹脂等
は、トナーの摩擦帯電特性等を改良する上で有用である
。
フェノール樹脂、ロジンマレイン酸樹脂、エポキシ樹脂
、ポリエステルや繊維素系高分子、ポリエーテル樹脂等
は、トナーの摩擦帯電特性等を改良する上で有用である
。
また、トナーが熱定着性トナーであるとき、上記重合体
は、軟化点50〜200℃、好ましくは、軟化点70〜
170°Cを有するものが好ましい。
は、軟化点50〜200℃、好ましくは、軟化点70〜
170°Cを有するものが好ましい。
本発明のトナー組成物においては、上記結着樹脂と共に
特定のポリアミド樹脂を使用するのが重要な特徴である
。
特定のポリアミド樹脂を使用するのが重要な特徴である
。
即ち、下記−形式(1)または(II)で表される構造
単位を有するポリアミド樹脂を使用している。
単位を有するポリアミド樹脂を使用している。
(式中、mは8以上の整数、nは2以上の整数、Xは炭
素数8以上の脂肪族炭化水素残基、pは正の整数をそれ
ぞれ示す。) より具体的には、上記−形式CI)で表される構造単位
を有するポリアミド樹脂は、9以上の炭素数を有するラ
クタムまたはアミノカルボン3.の重合により得られる
ものであり、−形式(1)で表されるポリアミド樹脂は
、2以上の炭素数を有するアルキレンジアミンと10以
上の炭素数を有するアルキレンジカルボン酸との重合に
より得られるものである。なお、上記ポリアミド樹脂は
、前記構造単位〔I〕、C11)を有するものであれば
よく、他のラクタム、アミノカルボン酸、アルキレンジ
アミン、脂肪族ジカルボン酸等との共重合体であっても
よい。
素数8以上の脂肪族炭化水素残基、pは正の整数をそれ
ぞれ示す。) より具体的には、上記−形式CI)で表される構造単位
を有するポリアミド樹脂は、9以上の炭素数を有するラ
クタムまたはアミノカルボン3.の重合により得られる
ものであり、−形式(1)で表されるポリアミド樹脂は
、2以上の炭素数を有するアルキレンジアミンと10以
上の炭素数を有するアルキレンジカルボン酸との重合に
より得られるものである。なお、上記ポリアミド樹脂は
、前記構造単位〔I〕、C11)を有するものであれば
よく、他のラクタム、アミノカルボン酸、アルキレンジ
アミン、脂肪族ジカルボン酸等との共重合体であっても
よい。
上記ラクタム、アミノカルボン酸としては、ラウロラク
タム、アミノノナン酸、ω−アミノウンデカン酸などが
例示できる。また、」二記アルキレンジアミンとしては
、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチ
レンジアミン等が例示できる。また、アルキレンジカル
ボン酸としては、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸や
、不飽和脂肪酸の二量体であるダイマー酸などが例示で
きる。
タム、アミノノナン酸、ω−アミノウンデカン酸などが
例示できる。また、」二記アルキレンジアミンとしては
、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチ
レンジアミン等が例示できる。また、アルキレンジカル
ボン酸としては、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸や
、不飽和脂肪酸の二量体であるダイマー酸などが例示で
きる。
上記−形式〔I〕または(n)で表される構造単位を有
するポリアミド樹脂は、アミノノナン酸の重合体である
9−ナイロンであってもよいが、ω−アミノウンデカン
酸の重合体である11−ナイロン、ラウロラクタムの開
環重合体である12−ナイロン、ヘキサメチレンジアミ
ンと、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸との重合体で
ある6゜10−ナイロン、6.12−ナイロン、上記ア
ルキレンジアミンとダイマー酸との重合体であるポリア
ミド樹脂が好ましい。上記のポリアミド樹脂は、吸湿性
が小さく、従来のオレフィン系ポリマーとは異なり、ト
ナー画像の透明性、鮮明性及び機械的強度にも優れてい
る。
するポリアミド樹脂は、アミノノナン酸の重合体である
9−ナイロンであってもよいが、ω−アミノウンデカン
酸の重合体である11−ナイロン、ラウロラクタムの開
環重合体である12−ナイロン、ヘキサメチレンジアミ
ンと、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸との重合体で
ある6゜10−ナイロン、6.12−ナイロン、上記ア
ルキレンジアミンとダイマー酸との重合体であるポリア
ミド樹脂が好ましい。上記のポリアミド樹脂は、吸湿性
が小さく、従来のオレフィン系ポリマーとは異なり、ト
ナー画像の透明性、鮮明性及び機械的強度にも優れてい
る。
上記ポリアミド樹脂は、一種または二種以上混合して用
いられる。
いられる。
上記ポリアミド樹脂は、使用する結着樹脂や他の添加剤
等に応じて適宜量使用しうるが、前記結着樹脂100重
量部に対して1〜20重量部、特に、5〜10重量部添
加されているものが好ましい。ポリアミド樹脂の含有量
が1重量部未満であるとオフセット現象を充分に防止す
ることができず、20重量部を超えると特にベタ部にお
いて薄く白抜けしたような画像むらが生じる傾向にある
。
等に応じて適宜量使用しうるが、前記結着樹脂100重
量部に対して1〜20重量部、特に、5〜10重量部添
加されているものが好ましい。ポリアミド樹脂の含有量
が1重量部未満であるとオフセット現象を充分に防止す
ることができず、20重量部を超えると特にベタ部にお
いて薄く白抜けしたような画像むらが生じる傾向にある
。
また本発明のトナーは複写紙等の支持体の色や表面状態
の影響を受けることなく、メタリックな光沢を得るため
、前記薄片状物質を含有させる点にも特徴を有している
。この薄片状物質は、薄片状の基質が黒色酸化チタン層
及び所定厚さの酸化チタン層で順次被覆され、断面サン
ドインチ構造を有している。なお、上記酸化チタンそう
の膜厚を調整することにより、上記薄片状物質に入射し
た光のうち、透過光は前記黒色酸化チタン層で吸収され
ると共に、前記酸化チタン層で多重反射した反射こう干
渉により、前記酸化チタン層の膜厚に応じた特有の干渉
色、メタリック光沢を呈する。
の影響を受けることなく、メタリックな光沢を得るため
、前記薄片状物質を含有させる点にも特徴を有している
。この薄片状物質は、薄片状の基質が黒色酸化チタン層
及び所定厚さの酸化チタン層で順次被覆され、断面サン
ドインチ構造を有している。なお、上記酸化チタンそう
の膜厚を調整することにより、上記薄片状物質に入射し
た光のうち、透過光は前記黒色酸化チタン層で吸収され
ると共に、前記酸化チタン層で多重反射した反射こう干
渉により、前記酸化チタン層の膜厚に応じた特有の干渉
色、メタリック光沢を呈する。
即ち、反射率のピークが鋭く鮮明な干渉色、メタリック
光沢を生ずる。特に、前記酸化チタン層が屈折率の大き
な酸化チタンで構成されているので。
光沢を生ずる。特に、前記酸化チタン層が屈折率の大き
な酸化チタンで構成されているので。
上記干渉色、メタリック色がより一層強くなる。
なお、上記薄片状物質の一次干渉色と、酸化チタン層の
膜厚との関係を示すと次の通りである。
膜厚との関係を示すと次の通りである。
(以下この頁記載なし)
上記薄片状物質は、薄片状であればよく、例えば硫酸バ
リウム、層状ケイ酸塩、層状アルミノケイ酸塩等であっ
てもよいが、鉛白の六角板状結晶、グアニンの結晶、魚
の鱗片、特に、雲母(マイカ)が好ましい。また基質の
厚さと長さと比を示すアスペクト比は、1:10〜1:
50程度の範囲にあることが好ましく、この点でも雲母
が優れている。なお、薄片状物質としては、平均粒径5
〜20μmを有するものが好ましい。
リウム、層状ケイ酸塩、層状アルミノケイ酸塩等であっ
てもよいが、鉛白の六角板状結晶、グアニンの結晶、魚
の鱗片、特に、雲母(マイカ)が好ましい。また基質の
厚さと長さと比を示すアスペクト比は、1:10〜1:
50程度の範囲にあることが好ましく、この点でも雲母
が優れている。なお、薄片状物質としては、平均粒径5
〜20μmを有するものが好ましい。
また、前記薄片状基質を被覆する黒色酸化チタン層は、
薄片状基質に入射した光のうち、前記酸化チタン層を透
過した光を吸収する膜厚を有していればよい。なお、上
記黒色酸化チタン層は、例えば、酸化チタンを高温にて
還元することにより得られ、−形式Ti、O□。−1で
表される低次酸化チタンのうち、n=2〜5程度の酸化
度を有するものである。
薄片状基質に入射した光のうち、前記酸化チタン層を透
過した光を吸収する膜厚を有していればよい。なお、上
記黒色酸化チタン層は、例えば、酸化チタンを高温にて
還元することにより得られ、−形式Ti、O□。−1で
表される低次酸化チタンのうち、n=2〜5程度の酸化
度を有するものである。
また、上記最外層の酸化チタン層の膜厚は、メタリック
光沢と要求される干渉色の程度によって適宜調整するこ
とができるが、薄片状物質中の酸化チタン層の比率が、
10〜60重量%、特に、30〜50重量%のものが好
ましい。酸化チタンの量が上記範囲を外れると、干渉色
を得るに必要な前記光学的厚さ、幾何学的厚さが得難い
。
光沢と要求される干渉色の程度によって適宜調整するこ
とができるが、薄片状物質中の酸化チタン層の比率が、
10〜60重量%、特に、30〜50重量%のものが好
ましい。酸化チタンの量が上記範囲を外れると、干渉色
を得るに必要な前記光学的厚さ、幾何学的厚さが得難い
。
上記薄片状物質は、従来のパール顔料等と比較して、色
差が小さく隠蔽率が大きい。即ち、従来の金色パール顔
料がハンターの式による色差16゜6程度を示すのに対
して、上記薄片状基質として雲母を用いた場合、上記薄
片状物質は色差2.1程度である。また、薄片状物質は
、薄片状の基質と黒色酸化チタン層、酸化チタン層とで
形成されているので、粉塵爆発等の恐れがないばかりか
、耐光性、耐熱性に優れ、光線、熱、コロナ放電、オゾ
ン等に対しても極めて安定であり、I−ナー用材料とし
て好適である。
差が小さく隠蔽率が大きい。即ち、従来の金色パール顔
料がハンターの式による色差16゜6程度を示すのに対
して、上記薄片状基質として雲母を用いた場合、上記薄
片状物質は色差2.1程度である。また、薄片状物質は
、薄片状の基質と黒色酸化チタン層、酸化チタン層とで
形成されているので、粉塵爆発等の恐れがないばかりか
、耐光性、耐熱性に優れ、光線、熱、コロナ放電、オゾ
ン等に対しても極めて安定であり、I−ナー用材料とし
て好適である。
上記薄片状物質は、トナーの特性を損なわない範囲で適
宜の粒径を有していればよいが、1〜40μm、特に5
〜30μmの平均粒径を有するものが好ましい。薄片状
物質の粒径が1μm未満であると、メタリックな光沢が
失われる傾向があり、40μmを超えると得られたトナ
ーの表面に前記薄片状物質が露呈し、トナー特性が劣化
したり、トナーに適した粒径のものを製造することが困
難となる。
宜の粒径を有していればよいが、1〜40μm、特に5
〜30μmの平均粒径を有するものが好ましい。薄片状
物質の粒径が1μm未満であると、メタリックな光沢が
失われる傾向があり、40μmを超えると得られたトナ
ーの表面に前記薄片状物質が露呈し、トナー特性が劣化
したり、トナーに適した粒径のものを製造することが困
難となる。
前記薄片状物質は、トナー中、1〜40重量%、特に5
〜30重量%含有されているものが好ましい。薄片状物
質が1重量%未満であると、メタリックな色調を得難く
、40重量%を超えると経済的に不利になると共に、均
質なトナーを得難くなる。
〜30重量%含有されているものが好ましい。薄片状物
質が1重量%未満であると、メタリックな色調を得難く
、40重量%を超えると経済的に不利になると共に、均
質なトナーを得難くなる。
本発明のメタリックトナーは、上記の組成で基本的に構
成されるが、鮮やかな発色を得るため、上記薄片状物質
と共に、着色剤を併用するのが好ましい。
成されるが、鮮やかな発色を得るため、上記薄片状物質
と共に、着色剤を併用するのが好ましい。
上記着色剤としては、例えば、クロムイエロー(C,1
,No、14090 ) 、ハンザイエロー(C,1,
No。
,No、14090 ) 、ハンザイエロー(C,1,
No。
11660.11680等)、スレンイエローG(C,
1,No。
1,No。
70600 ) 、キノリンイエロー(C,1,No、
47005 )、パーマネントオレンジG T R(C
,1,No、12305 ) 、ピラゾロンオレンジ(
C,1,No、21110 )、ウォッチヤングレッド
(C,1,No、15865 )、パーマネントレッド
(C,1,No、12310 )、ブリリアントヵーミ
ン3B(C,1,No、16105 ) 、ブリリアン
トヵーミン6B(C,1,No、15850 )、デュ
ポンオイルレッド(C,1,No。
47005 )、パーマネントオレンジG T R(C
,1,No、12305 ) 、ピラゾロンオレンジ(
C,1,No、21110 )、ウォッチヤングレッド
(C,1,No、15865 )、パーマネントレッド
(C,1,No、12310 )、ブリリアントヵーミ
ン3B(C,1,No、16105 ) 、ブリリアン
トヵーミン6B(C,1,No、15850 )、デュ
ポンオイルレッド(C,1,No。
26105 >、ピラゾ1m) 7 L/ 7ド(C,
1,No、21120 )、リソールレソド(C,1,
No、15630 )、ローダミンBレーキ(C,1,
No、45170 )、レーキレッドC(C,I。
1,No、21120 )、リソールレソド(C,1,
No、15630 )、ローダミンBレーキ(C,1,
No、45170 )、レーキレッドC(C,I。
No、15585 )、ローズベンガノ喧C,1,No
、45435 )、アニリンブルー(C,I、No、5
0405 )、ウルトラマリンブルー(C,1,No、
77103 )、カルコオイルブルー(C,1,No、
azoec Blue 3 )、メチレンブルークロラ
イド(C,1,No、52015 )、フタロシアニン
ブルー(C,1,No、74160 )、フタロシアニ
ングリーン (C,1,No、74260 )、マラカ
イドグリーンオクザレート(C,T、No、42000
)等、またはC,1,5olvent Yellow
60 、C,1,5olvent Red 27、C,
1,5olvent Blue35等の油溶性染料など
が例示される。これらの着色剤は、発色を鮮明にし、上
記メタリック光沢を阻害しないよう透明性を有するもの
が好ましい。
、45435 )、アニリンブルー(C,I、No、5
0405 )、ウルトラマリンブルー(C,1,No、
77103 )、カルコオイルブルー(C,1,No、
azoec Blue 3 )、メチレンブルークロラ
イド(C,1,No、52015 )、フタロシアニン
ブルー(C,1,No、74160 )、フタロシアニ
ングリーン (C,1,No、74260 )、マラカ
イドグリーンオクザレート(C,T、No、42000
)等、またはC,1,5olvent Yellow
60 、C,1,5olvent Red 27、C,
1,5olvent Blue35等の油溶性染料など
が例示される。これらの着色剤は、発色を鮮明にし、上
記メタリック光沢を阻害しないよう透明性を有するもの
が好ましい。
また、これらの着色剤は、一種または二種以上混合して
用いられ、十分な画像濃度が得られる量、例えば、1〜
30重量%、好ましくは、2〜20重量%用いられる。
用いられ、十分な画像濃度が得られる量、例えば、1〜
30重量%、好ましくは、2〜20重量%用いられる。
また、メタリックトナーの電荷を制御するため、上記ト
ナーは、他の添加剤として電荷制御剤を含有しているも
のが好ましい。上記電荷制御剤としては、例えば、ニグ
ロシン染料(C,1,No、50415B、オイルブラ
ンク(C91,No、26150 )、スビロンブラソ
ク等の油溶性染料や、ナフテン酸、サリチル酸、オクチ
ル酸、脂肪酸や樹脂酸のマンガン、鉄、コバルト、鉛、
亜鉛、セリウム、カルシウム、ニッケル等の金属塩であ
る金属石鹸等あるいは含金属アゾ染料、ピリミジン化合
物、アルキルサリチル酸金属キレート等が例示され、前
記トナー当り0.1〜10重量% 含有しているのが好
ましい。
ナーは、他の添加剤として電荷制御剤を含有しているも
のが好ましい。上記電荷制御剤としては、例えば、ニグ
ロシン染料(C,1,No、50415B、オイルブラ
ンク(C91,No、26150 )、スビロンブラソ
ク等の油溶性染料や、ナフテン酸、サリチル酸、オクチ
ル酸、脂肪酸や樹脂酸のマンガン、鉄、コバルト、鉛、
亜鉛、セリウム、カルシウム、ニッケル等の金属塩であ
る金属石鹸等あるいは含金属アゾ染料、ピリミジン化合
物、アルキルサリチル酸金属キレート等が例示され、前
記トナー当り0.1〜10重量% 含有しているのが好
ましい。
また、トナーに導電性を付与するため、トナーは各種の
導電性付与剤を含有していてもよい。
導電性付与剤を含有していてもよい。
なお、感光体を保護するため、上記メタリックトナーに
、脂肪酸金属塩を添加してもよい。上記脂肪酸金属塩の
脂肪酸としては、炭素数8〜36飽和または不飽和脂肪
酸、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ウンデシル酸、
ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチル
酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチ
ン酸、モンタン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノー
ル酸、リルン酸、エルカ酸、リシルイン酸、ジヒドロキ
システアリン酸、環状脂肪酸、三塩基性酸、あるいは上
記不飽和脂肪酸のうち、飽和脂肪酸、特にステアリン酸
が好ましい。
、脂肪酸金属塩を添加してもよい。上記脂肪酸金属塩の
脂肪酸としては、炭素数8〜36飽和または不飽和脂肪
酸、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ウンデシル酸、
ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチル
酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチ
ン酸、モンタン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノー
ル酸、リルン酸、エルカ酸、リシルイン酸、ジヒドロキ
システアリン酸、環状脂肪酸、三塩基性酸、あるいは上
記不飽和脂肪酸のうち、飽和脂肪酸、特にステアリン酸
が好ましい。
また、上記脂肪酸金属塩の金属としては、亜鉛、鉛、鉄
、銅、錫、カドミニウム、アルミニウム、カルシウム、
マグネシウム、ニッケル、コバルト、マンガン、リチウ
ム、バリウム等各種の金属が例示できる。
、銅、錫、カドミニウム、アルミニウム、カルシウム、
マグネシウム、ニッケル、コバルト、マンガン、リチウ
ム、バリウム等各種の金属が例示できる。
上記脂肪酸金属塩は、粉体トナー100重量部に対して
、0.01〜10重量部添加される。
、0.01〜10重量部添加される。
また、トナーの流動性を改良するため、上記メタリック
トナーに対して、疎水性コロイド状シリカ、アルミナ等
の流動性付与剤を添加したものが。
トナーに対して、疎水性コロイド状シリカ、アルミナ等
の流動性付与剤を添加したものが。
好ましい。上記流動性付与剤は、平均粒径5〜100m
μ、特に、10〜30mμを有するものが好ましく、具
体的には、日本アエロジル社製商品名「アエロジルR9
72J (平均粒径16mμ)[アルミニウムオキサ
イドCJ (平均粒径20mμ)等が例示できる。こ
れらの流動性付与剤は、粉体トナー100重量部に対し
て、0.01〜10重量部添加される。
μ、特に、10〜30mμを有するものが好ましく、具
体的には、日本アエロジル社製商品名「アエロジルR9
72J (平均粒径16mμ)[アルミニウムオキサ
イドCJ (平均粒径20mμ)等が例示できる。こ
れらの流動性付与剤は、粉体トナー100重量部に対し
て、0.01〜10重量部添加される。
また、メタリックトナーは、シランカップリング剤、シ
リコーンやフッ素化合物でトナー表面が処理されていて
もよい。さらには、上記の粉体トナーは、所望により、
トナーの流動性をよくするため、熱処理によりトナーの
角部等を滑らかにしでもよい。
リコーンやフッ素化合物でトナー表面が処理されていて
もよい。さらには、上記の粉体トナーは、所望により、
トナーの流動性をよくするため、熱処理によりトナーの
角部等を滑らかにしでもよい。
上記のメタリックトナーは、平均粒径5〜50μmを有
しており、二成分系トナーとして特に好適である。なお
、二成分系トナーとして用いる場合には、鉄粉、ガラス
ピーズ等のキャリアと混合し、現像剤とする。なお、上
記キャリアとしては、ガラスピーズや酸化または未酸化
の鉄粉等の無被覆キャリア、または鉄、ニッケル、コバ
ルト、フェライト等の磁性体をアクリル系重合体、フッ
素系重合体、ポリエステル等の重合体で被覆した被
、環キャリアが用いられ、通常、50〜2000μmの
粒径を有している。また、上記トナーとキャリアとから
なる現像剤を用いる場合、トナーは、通常2〜10重量
%用いられる。
しており、二成分系トナーとして特に好適である。なお
、二成分系トナーとして用いる場合には、鉄粉、ガラス
ピーズ等のキャリアと混合し、現像剤とする。なお、上
記キャリアとしては、ガラスピーズや酸化または未酸化
の鉄粉等の無被覆キャリア、または鉄、ニッケル、コバ
ルト、フェライト等の磁性体をアクリル系重合体、フッ
素系重合体、ポリエステル等の重合体で被覆した被
、環キャリアが用いられ、通常、50〜2000μmの
粒径を有している。また、上記トナーとキャリアとから
なる現像剤を用いる場合、トナーは、通常2〜10重量
%用いられる。
以下に、上記薄片状物質の一製造方法について説明する
。
。
先ず、薄片状基質を含有するスラリー中で、(11Ti
C14等の可溶性チタン化合物をアルカリ性の条件化加
水分解し、T i (OH) 4を前記薄片状基質に
沈着させ、加熱してTiO□で前記基質を被覆するか、
(21T i OS Oaの存在下で加熱し、生成した
TiO2で被覆する。次いで、金属チタン層を混合し加
熱して還元したり、水素雰囲気下で加熱還元することに
より、黒色Ti0z層を形成する。そして、基質の上記
黒色TiO□層に、再度上記(1)または(2)の方法
を適用し、所望層厚のT i 02層を形成することに
より、前記薄片状物質を製造することができる。なお、
上記最外層のT i 02層の膜厚は、前記薄片状基質
と可溶性チタン化合物等との割合や、反応時間等の条件
を変えることにより調整することができる。
C14等の可溶性チタン化合物をアルカリ性の条件化加
水分解し、T i (OH) 4を前記薄片状基質に
沈着させ、加熱してTiO□で前記基質を被覆するか、
(21T i OS Oaの存在下で加熱し、生成した
TiO2で被覆する。次いで、金属チタン層を混合し加
熱して還元したり、水素雰囲気下で加熱還元することに
より、黒色Ti0z層を形成する。そして、基質の上記
黒色TiO□層に、再度上記(1)または(2)の方法
を適用し、所望層厚のT i 02層を形成することに
より、前記薄片状物質を製造することができる。なお、
上記最外層のT i 02層の膜厚は、前記薄片状基質
と可溶性チタン化合物等との割合や、反応時間等の条件
を変えることにより調整することができる。
次に、本発明のメタリックトナーの製造方法について簡
単に説明する。
単に説明する。
まず、結着樹脂、薄片状物質、着色剤、ポリアミド樹脂
等を混合し、熱ロール、エクストクルーダー等の加熱混
練機を用いて混線分散し、ハンマーミル、ジエ’7トミ
ル等の粉砕機により粉砕すると共に、所定の粒径に揃え
るため分級機により分級する。この方法では、混線分散
、粉砕時に薄片状物質が粉砕されて微粒子化しないよう
に注意する必要がある。
等を混合し、熱ロール、エクストクルーダー等の加熱混
練機を用いて混線分散し、ハンマーミル、ジエ’7トミ
ル等の粉砕機により粉砕すると共に、所定の粒径に揃え
るため分級機により分級する。この方法では、混線分散
、粉砕時に薄片状物質が粉砕されて微粒子化しないよう
に注意する必要がある。
また、前記結着樹脂を適当な溶媒に溶解し、この結着樹
脂溶液に前記薄片状物質等を分散させ、分散液を噴霧乾
燥させて所定の粒径に造粒する噴霧乾燥によっても製造
することができる。この方法は薄片状物質が破壊されな
い点で優れている。
脂溶液に前記薄片状物質等を分散させ、分散液を噴霧乾
燥させて所定の粒径に造粒する噴霧乾燥によっても製造
することができる。この方法は薄片状物質が破壊されな
い点で優れている。
更には、薄片状物質等の他に、前記単量体を含有する重
合性分散液等を用い、懸濁または乳化重合させる重合法
によっても製造することができる。
合性分散液等を用い、懸濁または乳化重合させる重合法
によっても製造することができる。
なお、上記のようにして得られたメタリックトナーと、
前記キャリアとを混合したり、所望により、前記脂肪酸
金属塩などを添加する場合、ボールミル、■型混合機等
適宜の混合機が用いられる。
前記キャリアとを混合したり、所望により、前記脂肪酸
金属塩などを添加する場合、ボールミル、■型混合機等
適宜の混合機が用いられる。
本発明のメタリックトナーは、従来公知の現像方法、例
えば、毛ブラシ現像法、磁気ブラシ現像法、カスケード
現像法により現像される。
えば、毛ブラシ現像法、磁気ブラシ現像法、カスケード
現像法により現像される。
(実施例)
現像剤1 (本発明)
スチレン−アクリル共重合体(XPA−525、三井東
圧工業社商品名)100重量部、光学的厚さ310nm
を有する最外層の酸化チタン層(40〜45重量部%)
が形成された薄片状物質15重量部、オフセット防止剤
としての12−ナイロンの構造単位を有するポリアミド
樹脂(X4434、ダイセル・ヒュルス社製商品名)3
重量部、電荷制御剤(ボントロンE−82、オリエンタ
ル化学工業社製商品名)3重量部を用いてメタリックト
ナーを作製した。即ち、ホモミキザーを用いて上記材料
の混合物をトルエン300重量部中に溶解分散させた後
、噴霧乾燥法により、球形のメタリックトナーを得た。
圧工業社商品名)100重量部、光学的厚さ310nm
を有する最外層の酸化チタン層(40〜45重量部%)
が形成された薄片状物質15重量部、オフセット防止剤
としての12−ナイロンの構造単位を有するポリアミド
樹脂(X4434、ダイセル・ヒュルス社製商品名)3
重量部、電荷制御剤(ボントロンE−82、オリエンタ
ル化学工業社製商品名)3重量部を用いてメタリックト
ナーを作製した。即ち、ホモミキザーを用いて上記材料
の混合物をトルエン300重量部中に溶解分散させた後
、噴霧乾燥法により、球形のメタリックトナーを得た。
この粉末を分級し、5〜50μmの粒径を有するメタリ
ックトナーを得た。
ックトナーを得た。
次いで、上記メタリックトナー100重量部に対して、
疎水性シリカ微粒子(アエロジルR972、日本アエロ
ジル社製商品名)を0.3重量部添加・混合し、この混
合物25gとフェライトキャリア(F−141−153
0、日本鉄粉社製商品名)500gとを混合し、現像剤
を作製した。
疎水性シリカ微粒子(アエロジルR972、日本アエロ
ジル社製商品名)を0.3重量部添加・混合し、この混
合物25gとフェライトキャリア(F−141−153
0、日本鉄粉社製商品名)500gとを混合し、現像剤
を作製した。
現像剤2 (比較例1)
上記実施例1のポリアミド樹脂(X4434)に代えて
、ポリオレフィン(ビスコール550P、三洋化成社製
)を用いる以外は、実施例1と同様にして現像剤を作製
した。
、ポリオレフィン(ビスコール550P、三洋化成社製
)を用いる以外は、実施例1と同様にして現像剤を作製
した。
現像剤3 (比較例2)
上記比較例2の薄片状物質に代えて、青色の干渉色を呈
する雲母チタン15重量部用いる以外は、実施例1と同
様にして現像剤を作製した。
する雲母チタン15重量部用いる以外は、実施例1と同
様にして現像剤を作製した。
これらの現像剤を複写機DC−111(三田工業製)に
入れて複写したところ、実施例Iは、比較例1のものよ
りも鮮やかな青色のメタリック光沢を有する画像が得ら
れ、多数枚複写しても、画像特性及びトナー、現像剤特
性が劣化しなかった。
入れて複写したところ、実施例Iは、比較例1のものよ
りも鮮やかな青色のメタリック光沢を有する画像が得ら
れ、多数枚複写しても、画像特性及びトナー、現像剤特
性が劣化しなかった。
また、連続複写を行ってもヒートローラへのトナーのオ
フセント現像は発生しなかった。次に同じ現像剤を使用
して黄色の複写紙に複写したところ、複写紙の影響を受
けることなく、上記と同様 のメタリック光沢を呈した
。
フセント現像は発生しなかった。次に同じ現像剤を使用
して黄色の複写紙に複写したところ、複写紙の影響を受
けることなく、上記と同様 のメタリック光沢を呈した
。
比較例2のものは、黄色の複写紙に複写したところ、画
像は緑色がかったメタリック光沢を呈した。
像は緑色がかったメタリック光沢を呈した。
(発明の効果)
以上のように、本発明のメタリック1〜ナーによれば、
結着樹脂と共に、薄片状の基質が黒色酸化チタン層、所
定膜厚を有する酸化チタン層で順次被覆された薄片状物
質及び離型性を有し、結着樹脂と相溶性の良い特定のポ
リアミド樹脂を含有しているので、支持体の色や表面状
態の影響を受けることなく、鮮明なメタリック光沢を呈
する画像を形成することができる。
結着樹脂と共に、薄片状の基質が黒色酸化チタン層、所
定膜厚を有する酸化チタン層で順次被覆された薄片状物
質及び離型性を有し、結着樹脂と相溶性の良い特定のポ
リアミド樹脂を含有しているので、支持体の色や表面状
態の影響を受けることなく、鮮明なメタリック光沢を呈
する画像を形成することができる。
特許出願人 三田工業株式会社
Claims (6)
- (1)静電荷像を現像するトナーが、結着樹脂と、離型
剤としての下記一般式〔 I 〕または〔II〕で表される
構造単位を有するポリアミド樹脂と、薄片状基質が黒色
酸化チタン層及び所定膜厚を有する酸化チタン層で順次
被覆された薄片状物質を含有することを特徴とするメタ
リックトナー組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 (式中、mは8以上の整数、nは2以上の整数、Xは炭
素数8以上の脂肪族炭化水素残基、pは正の整数をそれ
ぞれ示す。) - (2)トナーが、着色剤を含有するものである上記特許
請求の範囲第1項記載のメタリックトナー組成物。 - (3)薄片状物質の酸化チタン層の比率が、10〜60
重量%である上記特許請求の範囲第1項記載のメタリッ
クトナー組成物。 - (4)薄片状物質の含有量が、1〜40重量%である上
記特許請求の範囲第1項記載のメタリックトナー組成物
。 - (5)ポリアミド樹脂が、12−ナイロンである上記特
許請求の範囲第1項記載のメタリックトナー組成物。 - (6)ポリアミド樹脂の含有量が、結着樹脂100重量
部に対して1〜20重量部である上記特許請求の範囲第
1項または第5項記載のメタリックトナー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62268954A JPH01112254A (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | メタリックトナー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62268954A JPH01112254A (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | メタリックトナー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01112254A true JPH01112254A (ja) | 1989-04-28 |
Family
ID=17465604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62268954A Pending JPH01112254A (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | メタリックトナー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01112254A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5753392A (en) * | 1995-08-24 | 1998-05-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of electrostatically printing image-enhancing particles and said particles |
| US6979523B1 (en) * | 1995-04-01 | 2005-12-27 | Hewlett-Packard Development Company, Lp | Toner material and method utilizing same |
| WO2006056402A1 (de) * | 2004-11-22 | 2006-06-01 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Trockentoner, verfahren zu dessen herstellung und verwendung desselben |
| JP2009209367A (ja) * | 2008-03-03 | 2009-09-17 | Xerox Corp | 顔料粒子、現像剤、顔料粒子の製造方法 |
| CN103838119A (zh) * | 2012-11-26 | 2014-06-04 | 富士施乐株式会社 | 定影装置和图像形成设备 |
| JP2016057336A (ja) * | 2014-09-05 | 2016-04-21 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置 |
-
1987
- 1987-10-23 JP JP62268954A patent/JPH01112254A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6979523B1 (en) * | 1995-04-01 | 2005-12-27 | Hewlett-Packard Development Company, Lp | Toner material and method utilizing same |
| US5753392A (en) * | 1995-08-24 | 1998-05-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of electrostatically printing image-enhancing particles and said particles |
| US5910388A (en) * | 1995-08-24 | 1999-06-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Method of electrostatically printing image-enhancing particles and said particles |
| WO2006056402A1 (de) * | 2004-11-22 | 2006-06-01 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Trockentoner, verfahren zu dessen herstellung und verwendung desselben |
| US7955772B2 (en) | 2004-11-22 | 2011-06-07 | Eckart Gmbh | Dry toner, processes for the production thereof, and the use thereof |
| JP2009209367A (ja) * | 2008-03-03 | 2009-09-17 | Xerox Corp | 顔料粒子、現像剤、顔料粒子の製造方法 |
| CN103838119A (zh) * | 2012-11-26 | 2014-06-04 | 富士施乐株式会社 | 定影装置和图像形成设备 |
| JP2014106280A (ja) * | 2012-11-26 | 2014-06-09 | Fuji Xerox Co Ltd | 定着装置及び画像形成装置 |
| CN103838119B (zh) * | 2012-11-26 | 2017-05-17 | 富士施乐株式会社 | 定影装置和图像形成设备 |
| JP2016057336A (ja) * | 2014-09-05 | 2016-04-21 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置 |
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