JPH0367268A - 乾式トナー，乾式現像剤及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真、静電記録等の分野で使用される乾式
トナー、乾式現像剤及び画像形成方法に関する。更に詳
しくは、感光体の周速が５０ｃｍ／秒以上の高速連続紙
プリンタ、感光体の周速が２５ｃｍ／秒以上、印刷速度
が毎分６０枚以上の高速カット紙プリンタ、有機光導電
性物質からなる感光体を搭載するプリンタなどに有効に
使用される乾式トナー、乾式現像剤及びこれらを用いる
画像形成方法に関する。

（従来の技術） 電子写真方式は、米国特許第２，２９７，６９１号明細
書、英国特許第１，１６５，４０６号明細書及び同第１
，１６５，４０５号明細書に記載されているように、光
導電性物質を利用した感光体上へ−様な静電荷を与える
帯電工程、光を照射して静電潜像を形成させる露光工程
、潜像部分にトナーを付着させる現像工程、トナー像支
持体に転写させる転写工程、該トナー像を熱、圧力、フ
ラッシュ光等で像支持体に固着させる定着工程、感光体
上に残存したトナーを除去する清掃工程及び感光体上の
静電荷を除き、初期状態に戻す除電工程からなり。

これらの工程が繰シ返えされて幾枚もの印刷物が得られ
る。

電子写真の分野に使用される静電荷像現像用乾式トナー
としては、ポリスチレン樹脂を用いたトナー（特公昭４
４−１６１１８号公報）、スチレン−メタクリル酸ブチ
ル共重合樹脂を用いたトナー（特公昭５６−１１１４３
号公報）等のスチレン−アクリル樹脂を用いたトナー、
ビスフェノールとエピクロルヒドリンを反応させて得ら
れるビスフェノール型エポキシ樹脂を用いたトナー（特
開昭５７−９６３５４号公報）、ビスフェノール骨格を
有するグリコールと多塩基酸とを反応させて得られるポ
リエステル樹脂を用いたトナー（特公昭５２−２５４２
０号公報）等が知られているが、スチレン−アクリル樹
脂は他の樹脂に比べて分子量、ガラス転移点、溶融粘度
等の樹層物性を広範囲に操作でき、トナーの設計上、極
めて有利であることからトナーの大半はこのスチレン−
アクリル樹脂を用いたトナーで占められている。

また、これらのトナーに、好ましい負帯電性を持たせる
には、結着樹脂に負帯電性を付与する物質１例えばアゾ
化合物の金属錯体（特開昭５７−１４１４５２号公報、
特開昭５８−１１１０４９号公報、特開昭５８−２０８
７５０号公報等）。

オキシカルボン酸の金属錯体（特開昭５３−１２７７２
６号公報、特開昭５７−１０４９４０号公報等）、・・
ロゲン化パラフィン（特開昭４８−９７５４２号公報、
特開昭５０−６８１４０号公報等）を添加する方法があ
る。

甘た。−旦トナー粒子を製造した後、シリカ粉末をトナ
ー粒子と混合して、トナー粒子の表酊眉に該シリカ粉末
を付着させる方法もある。

以上のようなトナーを用いる電子写真方式を応用した機
器としては、プリンタ、複写機、ファクシミリ等がある
。とｂわけプリンタはコンピュータの多用な情報を高速
に対応できる端末機として急激に伸張している。

プリンタの種類には、大別してトナー像支持体にＡ４．
Ｂ４．レター、リーガルといった所定の大きさに裁断さ
れた用紙を用いるタイプ（以下。

カット紙プリンタと略記する）と、連続的に連なった連
続用７紙を用いるタイプ（以下、連続紙プリンタと略記
する）とがあるが、前者のタイプは用紙の表裏に印刷で
き、高密度印刷が可能であること、ハンドリングが容易
であること等、長所が多く実用賞用されている。

ところで、近年、上記のような機器に搭載される電子写
真感光体に用いる光導電性物質としては。

これ１での無定形セレン、酸化亜鉛、酸化チタン。

硫化カドミウム等の無機系物質から、毒性に問題がなく
、かつ透明性、可撓性、軽量性に優れ、その上、安価に
製造できる有機系の光導電性物質への転換が著しい。光
導電性物質からなる光導電体は、導電層の上に感光層を
形成するものであるが。

有機光導電体においては、最近、感度に優れた。

電荷発生層と電荷搬送層を異にする機能分離型が賞用さ
れてきている。

一般に、電荷発生層に含壕れる電荷を発生する有機化合
物としては、アゾキシベンゼン系、ジスアゾ系、トリス
アゾ系、ベンズイミダシル系、多環式キノリン系、イン
ジゴイド系、キナクリドン系、フタロシアニン系、ペリ
レン系、メチン系等の顔料が知られて＆ｌｌ特開昭４７
−３７５４骨 １８５４３号，特開昭４７−１８５４４号，特開昭４８
−４３９４２号，特開昭４８−７０５３８号，特開昭４
９−１２３１号，特開昭４９−１０５５３６号，特開昭
５０−７５２１４号，及び特開昭５０−９２７３８号公
報）、電荷搬送層に含１れる電荷を移送する有機化合物
としては。

ピラゾリン誘導体（　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ第２１巻，２号。

７３頁，　　１９７７年）、オキサゾール誘導体（特開
昭５５−３５３１９号，特開昭５８−８７５５７号，及
び特開昭５８−１８２６４０号公報）、ヒドラゾン誘導
体（特開昭５４−５９１４３号，特開昭５４−１５０１
２８号及び特開昭５５−４６７６０号公報）、エナミン
誘導体（　Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ＩｍａｇｉｎｇＳｃｉ
ｅｎｃｅ　、第２９巻，第１号，７頁，１９８５年）等
が知られている。

（発明が解決しようとする課題） ところが、この有機光導電層を有する電子写真感光体に
使用しているこれ壕でのトナーは，初期印刷では問題が
ないものの，数十枚印刷を続けると，印字濃度の低下，
印字濃度むら，可視像が得られない等の印字障害が発生
しやすかった。

また、一般に，前述の従来のトナーは，初期における帯
電特性は問題ないものの，繰り返し便用時において，帯
電性が低下してトナーの飛散が生じ１機器内外の汚染や
印字背景部の汚れ（以下。

カブリという）が発生したり２機内９機器周辺を汚染し
たり、逆に帯電性が高くなって印字濃度が低下し、実用
レベル以下となって２判読しにくくなるといったケース
が多かった。この傾向は、複写機においては、取う扱う
書類の性質上大きな問題とならないが、コンピューター
の端末機として使用され、単位時間当たシ、トナー及び
現像剤にかかる負荷が格段に大きい感光体の周速が２５
ｃｍ／秒以上の高速連続紙プリンタや高速カット紙プリ
ンタで特に顕著であり９重大な問題であった。

更に、カット紙プリンタにおいては連続紙プリンタに比
べて幾つかの問題点がある。例えば、感光体から紙など
の像支持体へトナー像を転写する際、転写器によってト
ナーとは逆極性の電荷を像支持体の背面から印加するが
、を荷を大にすれば。

トナーの転写効率が高１シ、高品質の画像が得られるも
のの、像支持体が転写器に貼りつく、いわゆるジャムの
発生確率が高くなる。一方、転写器からの電荷を小にす
ればジャムは発生しないが。

トナーの転写量が少なく、貧画像になる。甘た。

表面印刷後、定着工程を経て裏面印刷時に）いては、像
支持体の含水量変化及び微細なシワ発生に伴う画像の乱
れが生じやすい。

本発明は、上記の各課題を解決するものであり。

有機光導電層を有する電子写真感光体に使用しても、印
字障害が発生せず、トナーとして必要な印字濃度及び耐
カプリ性を有すると共に長期間の使用に耐える。長寿命
の乾式トナー、乾式現像剤及び画像形成方法を提供する
ことを目的とする。

また１本発明は、高速プリンタ用として有効であり、カ
ット紙プリンタにおいてもジャムの発生がなく、かつ画
像の乱れのない乾式トナー及び乾式現像剤並びに画像形
成方法を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は、結着樹脂（Ａ）１着色剤（Ｂ）並びに帯電制
御剤（Ｃ）としてオキシカルボン酸の金属錯体（Ｃ−１
）及びアゾ化合物の金属錯体（Ｃ−２）を必須成分とし
て含有し、かつ、（Ｃ−１）／（Ｃ−２）の重量比が１
／９〜９／１で８シ、（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の総量
を０．５〜５重量多含有するトナー母体に、シリカ粉末
をトナー母体に対して肪酸金属塩をトナー母体に対して
０．０１〜０．５重８％添加混合してなる乾式トナー、
これを含有してなる乾式現像剤並びにこれらを用いる画
像形成方法に関する。

本発明の乾式トナーの結着樹脂ｆＡ）としては、スチレ
ン−アクリル樹脂や、ポリエステル樹脂が好ましい。

スチレン−アクリル樹脂の基体となるモノマーとしては
１例えば次のものを挙げることができる。

スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ヒドロ
キシスチレン等のスチレン誘導体。

メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸へブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニ
ル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル１メ
タクリル酸ドデシル、メタクリル酸グリシジル、メタク
リル酸メトキシエチル、メタクリル酸プロポキシエチル
。

メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メトキンジ
エチレングリコール、メタクリル酸エトキシジエチレン
グリコール、メタクリル酸メトキシエチレングリコール
、メタクリル酸ブトキシトリエチレングリコール、メタ
クリル酸メトキシジプロピレングリコール、メタクリル
酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノキシジエチレ
ングリコール、メタクリル酸フェノキシテトラエチレン
グリコール、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メ
タクリル酸ジシクロペンテニル、メタクリル酸ジシクロ
ペンテニルオキシエチル、メタクリル酸Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、メタクリロニトリル、メタクリルアミド
、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、
メタグリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒド
ロキシ−３−フェニルオキシプロピル、メタクリル酸フ
タルイミドエチル、メタクリル酸フタルイミドプロピル
、メタクリル酸モルホリノエチル。

メタク：ノル酸モルホリノプロピル、′メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチ
ル、ジアセトンメタクリルアミド、アクリル酸、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル。

アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペ
ンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル。

アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸メトキシ
エチル、アクリル酸プロポキシエチル、アクリル酸ブト
キシエチル、アクリル酸メトキシジエチレングリコール
、アクリル酸エトキシジエチレングリコール、アクリル
酸メトキシエチレングリコール、アクリル酸ブトキシト
リエチレングリコール、アクリル酸メトキシジブロビレ
ングリコール、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル
酸フェノキシジエチレングリコール、アクリル酸フェノ
キシテトラエチレングリコール、アクリル酸ベンジル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル、アクリル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸
ジシクロペンテニルオキシエチル、アクリル酸Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、アクリル酸ヒドロキシエチル、ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブ
チル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシ
プロピル、アクリル酸グリシジル、アクリロニトリル、
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、ビニルピリジン、アクリル酸フ
タルイミドエチル。

アクリル酸フタルイミドプロピル、アクリル酸モルホリ
ノエチル、アクリル酸モルホリノプロピル。

アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチル
アミノエチル、ジビニルベンゼン、グリコールとメタク
リル酸あるいはアクリル酸との反応生成物１例えばエチ
レングリコールジメタクリレート、１．３−ブチレング
リコールジメタクリレート、１．４−ブタンジオールジ
メタクリレート、１゜５−ベンタンジオールジメタクリ
レート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジメタクリレート、ジエチレング
リコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、ヒ
ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジ
メタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリトＪソトトリメタクリレート、ペンタエリトリ
ットテトラアクリレート、トリスメタクリロキシエチル
ホスフェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒ
ドロキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタクリロ
イルオキシエチル）インシアヌレート、エチレングリコ
ールジアクリレート、１゜３−ブチレングリコールジア
クリレート、１．４−ブタンジオールジアクリレート、
１．５−ペンタンジオールジアクリレー）、１．６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、トリプロピレンジアク
リレート、ヒドロキシピパリン酸ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン
タエリトリントトリアクリレート、ペンタエリトリット
テトラアクリレート、トリスアクリロキシエチルホスフ
ェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキ
シエチルイソシアヌレート、トリス（メタクリロイルオ
キシエチル）インシアヌレート、メタクリル酸グリシジ
ルとメタクリル酸あるいはアクリル酸のハーフエステル
化物、ビスフェノール型エポキシ樹脂とメタクリル酸あ
るいはアクリル酸のハーフエステル化物、アクリル酸グ
リシジルとメタクリル酸あるいはアクリル酸のノ・−フ
エステル化物。

これらのモノマーのうち、好せしいものとじては、１分
子中に１個のビニル基を有するものでは。

スチレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、ア
クリル酸エステル等があり、特にアルキル基に１〜５個
の炭素原子を有するメタクリル酸あるいはアクリル酸の
アルキルエステルが好ましい。

１分子中に２個以上のビニル基を有するモノマーとして
は、ジビニルベンセン、炭素原子数２〜６個のアルキレ
ングリコールのジメタクリレート及びジアクリレート等
が好オレ〈、これらは全モノマー中２通常０〜２０重量
％使用される。

前記各種モノマーの混合物は、溶液重合、塊状重合、乳
化重合、！！濁重合等任意の方法で重合させ１本発明の
トナーの結着樹脂とすることができる。この重合に際し
、使用される重合開始剤としては、過酸化アセチル、過
酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル
、過酸化ｐ−クロロベンゾイル、　過酸化２．４−　ジ
クロロベンゾイル、過ジ炭酸ジイソプロピル、過ジ炭酸
ジー２−エチルーヘキシル、アセチルシクロヘキサンス
ルホニルペルオキシド、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過イ
ソ酪（ｊｌｌ　ｔｅｒｔ−ブチル、アゾビスイソブチロ
ニトリル、２．２′−アゾヒス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル、２．２’−アゾビス−４−メトキシ−２４
−ジメチルバレロニトリル、過２−エチルヘキサン酸ｔ
ｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル等の公知
の重合開始剤が使用される。これらはモノマーの総量に
対して０．１〜１５重量多使用されるのが好捷しい。プ
た。モノマーに溶解して使用するのが好せしい。

本発明に使用されるポリエステル樹脂の基体となる原材
料としては次のようなものを挙げることができる。

アルコール成分としてはポリオキシプロピレン（Ｚ２）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（
２−０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ポリオキシプロピレン（１０）−ポリオキシエ
チレン（２，０）　−２゜２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン等の一般式 （式中＋　Ｒ１及び馬はエチレン基又はプロピレン基で
あり、Ｘ及びｙは夫々１以上の整数であう、かつその和
の平均値は２〜７である）で表わされるジオール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、イソペンチルグリコ
ール、水添ビスフェノール人、１，３−ブタンジオール
、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
キシリレングリコール、１．４−シクロヘキサンジメタ
ノール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ａ−ルプロパン、ペンタエリスリトール、ビス−（β−
ヒドロキシエチル）テレフタレート。

トリス−（β−ヒドロキシエチル）インシアヌレート、
　　２，２．４−）リフチルペンタン−１，３−ジオー
ルなどであり、更にオキシカルボン酸成分を加えること
ができる。例えばｐ−オキシ安、ｅ、香酸。

バニリン酸、ジメチロールプロピオン酸、リンゴ酸、酒
石酸、５−ヒドロキシイソフタル酸などである。

一方、酸成分の具体例としてはマロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、タ°イマー酸、フタル酸、イソフタル酸、イ
ソフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエ
ステル、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸
モノメチルエステル。

テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸
、エンドメチレンへキサヒドロフタル酸、ナフタレンテ
トラカルボン酸、ジフェノール酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、トリメシン酸、シクロペンタンジカルボ
ン酸、　　３．３．’４．４’−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸、１，２，３．４−フタンテトラカルボン酸
、２．２’−ビス−（４−カルボキシフェニル）プロパ
ン、トリメリット酸無水物と４．４′−ジアミノフェニ
ルメタンから得られるジイミドカルボン酸、トリス−（
β−カルポキシエチル）インシアヌレート、イソシアヌ
レート環含有ポリイソシアヌレートとトリメリット酸無
水物から得られるイソシアヌレートｍ含有ポリイミドポ
リカルボン酸９例えばトリレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネー
トの３を化反応体とトリメリット酸無水物から得られる
イソシアヌレートｍ含有ポリイミドポリカルボン酸など
であシこれらの１種又は２種以上が使用される。

更に本発明に使用されるポリエステル樹脂は。

構成成分の一部に１価カルボン酸や１価アルコールを加
えて顔料分散性、定着性などの性能を向上させることが
できる。このような化合物としてはフェニル酢酸、　　
ｏ　−トルイル酸、シクロヘキサンカルボン酸、カプリ
ル酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステ
アリン酸、　安息香酸。

ｐ−ターシャリ−ブチル安息香酸などの１価カルボン酸
、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルピトール、
ブチルカルピトール、ベンジルアルコールなどの１価ア
ルコールがある。使用する場合、これらの添加量は全仕
込量に対して０．１〜１０．０重量優、好１しくば０．
５〜５．０重量多にするのが望渣しい。０．１重量多未
満では改質効果が期待できず、１０．０重ｉ−％を越え
ると耐ブロッキング性が低下する傾向にある。

これらの原料から得られるポリエステル樹脂は通常の方
法で製造される。例えば、酸成分とアルコール成分を所
定の割合で反応容器に仕込み、不活性ガス、例えばＮ！
ガスを吹き込みながら１５０〜１９０℃の温度で反応を
開始する。副生ずる低分子化合物は連続的に反応系外に
除去される。その後、更に反応温度を２１０〜２５０℃
に上げて反応を促進し、目的とするポリエステル樹脂を
得る。ポリエステル樹脂を製造する際、１′１！用する
カルボン酸成分がエステル基を含壕ない遊離のカルボン
酸化合物である場合は、エステル化触媒１例えばジブチ
ル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイドのような有機
金属やテトラブチルチタネートに代表される金属アルコ
キシドなどを全原料仕込量に対して０．１〜１重量多用
い、カルボン酸成分が低級アルキルエステルである場合
はエステル交換触媒９例えば酢酸亜鉛、酢酸鉛、酢酸マ
グネシウムのような金属酢酸塩、酸化亜鉛、酸化アンチ
モンのような金属酸化物、テトラブチルチタネートのよ
うな金属アルコキシドなどを全原料仕込量に対して０．
００５〜０．０５重量多用いればよい。

本発明のトナー用結着樹脂はガラス転移温度が５０〜９
０℃に調節されるのが、特に好筐しい。

ガラス転移温度が５０℃未満では、トナーが貯蔵期間中
あるいは現像機中でケーキング（トナー粒子が凝集して
塊になる現象）を起こしやすい。またガラス転移温度が
９０℃を越えると、トナーが溶融混線、粉砕９分級の工
程で製造される場合。

粉砕工程に時間を費し、生産性が低下する傾向にある。

更に転写材へのトナーの定着方式がヒートロール法ある
いはオーブン法の場合、定着温度を高めなければならず
省エネルギー化に逆行する。

本発明の乾式トナーにおいては上記の結着樹脂の他に、
その他の樹脂を用いてもよいし、２種以上を併せて使用
してもよい。

その他の樹脂としては、ＫＲ−２１６，ＫＲ−２２０、
ＫＲ，−１５２，ＫＲ−２７１，ＫＲ−２５５（以上信
越化学工業■製）、５Ｒ−２４００゜５Ｒ−２４０６，
８Ｈ−８４０（以上東しシリコーン■ｕ）等（Ｄシリコ
ーン樹脂、ｌ−ソレツクス（ＣｄＦケミンク社製）のノ
ルボルネン系重合体。

Ｃ−２０ＯＡ、Ｃ−２５ＯＡ（以上三菱化成■製）。

ニーピロンＰ−１０００（三菱瓦斯化学■製）等のポリ
エステルカーボネート、リグノールＲ−７０゜Ｒ−１２
０，Ｒ−１４０，Ｐ−２（以上リグナイト■製）等のキ
シレン樹脂、エビコー）１００４゜１００７．１００９
，１０１０．ＹＬ−９０３゜９０６、エピコート６０４
（以上シェル社製）。

エボミソクＲ３０４，Ｒ３０７，Ｒ３０９（以上三井石
油化学工業■製）等のエポキシ樹脂、ニツボールＢＲ−
１２２０，１０３２，１４４１，二ッポールｌＲ２２０
０，ニンボールＮＢＲ。

２０５７８．２００７Ｊ（以上日本ゼオン■製）等のジ
エン系樹脂、ＰＣ４ＢＳＩＮ　　２Ｆ（，３Ｈ。

８Ｈ，１１人（以上日立化成工業■製）、ＡＴＲ２００
５，２００９，２０１０，ＨＴＦＬ−１゜ＨＴＲ−２（
以上花王■製）、ＦＣＯ１７，０３４゜０３５．０３６
（以上三菱レーヨン■製）等の市販のポリエステル樹脂
、フェノール樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂、アミ
ド樹脂、アミドイミド樹脂、ブチラール樹脂、アミノ樹
脂、ウレタン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・アクリルエステル共重合体などがある。本発明
においては、特に、前記スチレン−アクリル樹脂を主成
分−とし、その他の樹脂をトナー中に０〜３０重量優の
ｔ使用するのが好渣しい。

本発明における結着樹脂（Ａ）は、残存モノマー及び／
又は溶剤の含有量が０．１５重ｉｔｓ以下であるのが好
！しい。残存モノマー及び／又は溶剤の含有量が０．１
５重量多を越えると実装中に印刷濃度の低下、印字濃度
むらといった印字障害が発生する確率が高くなる傾向に
ある。

なか、残存モノマー及び／又は溶剤の量は、ガスクロマ
トグラフィー法等によって測定するととができる。例え
ば、各々のモノマー又は溶媒のガスクロマトグラフによ
る検量線を作成し、共重合体を一定量の溶媒に溶解して
、ガスクロマトグラフにかけ、前記検量線を用いて、各
々の残存モノマー又は残存溶媒を定量することができる
。な訟。

後述する実施例では、この方法で定量した。

該結着樹脂（Ａｌは、トナー母体中に６０〜９４．５重
量多連合されるのが好筐しい。この量が６０重量俸未満
では、トナー像支持体へのトナー結着力が弱く、トナー
像支持体を折り曲げ′ｆＣ，，９，こすつｆｃシした際
、トナー像の欠落が起こり、印字障害となシやすい。一
方、結着樹脂が９４．５重量多を越えた場合は、トナー
像の隠蔽力不足による貧印字品質になる傾向にある。

着色剤ＣＢ）としては、カーボンブランク、ニグロシン
染料、アセチレンブランク、アニリンブラック、シアニ
ンブランク、黒鉛、鉄黒等の黒色着色剤、黄鉛、カドミ
ウムエロー、黄色酸化鉄、チタン黄、クロムエロー、ナ
フトールエロー　ハンザエロー、ヒグメントエロー、ベ
ンジジンエローパーマネントエロー、キノリンエローレ
ーキ、アンスラピリεジンエロー等の黄色着色剤、パー
マネントオレンジ、モリブデンオレンジ、パルカンファ
ーストオレンジ、ベンジジンオレンジ、インダンスレン
ブリリアントオレンジ等のａ　包着色剤。

酸化鉄、アンバー、パーマネントブラウン等の褐色着色
剤、ベンガラ、ローズベンガル、アンチモン末、パーマ
ネントレッド、ファイヤーレッド。

ブリリアントカーミン、ライトファストレッドトーナー
、パーマネントカーミン、ピラゾロンレット、ボルドー
、ヘリオボルドー、ローダミンレーキ、デュポンオイル
レッド、チオインジゴレッド。

チオインジゴマルーン、ウオッチングレッドストロンチ
ウム等の赤色着色剤、コバルト紫、ファーストバイオレ
ット、ジオキサジンバイオレット。

メチルバイオレットレーキ等の紫色着色剤、メチＬ／　
７　フルー＋　アニリンブルー、コバルトフルーセルリ
アンブルー、カルコオイルブルー、無金属フタロシアニ
ンブルー　フタロシアニンブルーウルトラマリンブルー
、インダンスレンブル−インジゴ等の青色着色剤、クロ
ムグリーン、コバルトグリーン、ピグメントグリーンＢ
、グリーンゴールド、フタロシアニングリーン、マラカ
イトグリーンオクサレート、ポリクロムブロム銅フタロ
シアニン等の緑色着色剤などの顔料又は染料。

酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化金属粉があるが。

これらの中でカーボンブラックを用いるのが好捷しい。

カーボンブランクとしては、カーボンブラック◆３０．
す３２．す３３．す４０．φ４４．す４５゜ナ５０．す
５２．す５５．φ６００．　ＭＣＦ−８８゜ＭＡ−１０
０，ＭＡ−６００，ＭＡ−１１及びＭＡ−８（以上、三
菱化成（？１１製）、ツーベン１１，１５゜３０．３５
．４０，５０，１５０，４１０，４２０゜４３０．４５
０，５００，８２５，８５０，８９０Ｈ，８９０，１０
００，１０２０，１０３０，１０３５゜１０４０．１０
８５，１１７０．１２００，１２５０゜１２５５．１５
００，１８００，２０００，２１００゜３５００．５２
５０，５７５０，７０００．８０００及び８８００のラ
ーペンシリーズ、ネオスペクトラマークＩ、マーク■、
マークｉｌｌ、　ＡＧ及びＴＡのネオスペクトラシリー
ズ、スタテックスＦ−１２及びスタテンクスＢ−１２．
モラコＨ及びモラコＬＳ、　　コンダクテツクスＳＣ，
９５０，９７５ビーズ（以上、コロンビアカーボン社製
）、モナーク７００，８００，８８０，９００，１００
０゜１１００及び１３００のモナークシリーズ、モーカ
ルＬ、　　ＩＪ−ｔｊル４００Ｒ，６６０Ｊ　　５００
Ｒ。

３３０Ｊ　３００Ｒ，９９Ｒ，６６０，５００゜４００
．３３０，３００１．９９１及び９９のリーガルシリー
ズ、ブランクパールズ７００，８００゜８８０．９００
，１０００，１１００，１３００゜Ｌ及び２０００のブ
ランクパールズシリーズ、パルカンＸＣ−７２Ｒ及びパ
ルカンＸ−７２，エルフテツクス８．エルフテツクス１
２．ステルリングＲ（以上キャボント社製）等として上
書されているものなどが使用できる。これらの着色剤（
Ｂ）は。

トナー中に２〜１５重量多、さらに４〜１２重量多配合
されるのが好ましい。特に６〜１２重ｉ′多が好ましい
。２重量多未満では着色力不足や帯電不安定による印字
濃度の変動が起とシやすい。

方、１５重量優を越えた場合にはトナー像支持体への接
着力が不足したシ、過少帯電量によるトナー飛散が生じ
やすくなる。

これらのカーボンブランクの中で吸油量が１５０ｃＣ／
１００ｇ以上、揮発分が３．０重量優以下、かつ表面積
が２４０　ｍ２／　９以上、特に吸油量が１６０ｃＣ／
１００ｇ以上、揮発分が２０重重量％以下かつ表面積が
２５０ｍ”／ｇ以上の特性を示すものを含むことが好ま
しい。吸油量とは、カーボンブラック１００９をとす、
ジブチルフタレートを滴下し。

その都度、全体をヘラで十分練シ合わせ９滴下。

練シ合わせを繰シ返し、全体が堅いパテ状になった時を
終点とし、これに要したジブチルフタレートの量で測定
されるものである。揮発分はカーボンブランクを約９５
０℃に加熱した後の減量分の割合で測定される。捷た１
表面積ｉｊ　Ｂｒａｕｎａｕｅｒ　−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔ
ｅｌｌｅｒ法による窒素吸着法（ＢＥＴ法）によシ測定
される。本発明に卦いて、このような条件を満たさない
カーボンブランクを用いると。

帯電の安定性に欠け、トナー飛散や印字濃度変化を起こ
しやすくなる。以上のような条件を満たすカーボンブラ
ックとしては、ブランクバーハス２０００、パルカンＸ
Ｃ−７２ＥＬ、パルカンＸ−７２（以上、キャボソト社
製）、コンダクテツクス９５０ビーズ、コンダクテツク
ス７９５ビーズ（以上、コロンビアカーボン社製）等の
市販品が該当する。

本発明の乾式トナーには、トナー母体中に、帯！制御剤
（Ｃ）として、オキシカルボン酸の金属錯体（Ｃ−ｉ）
及びアゾ化合物の金属錯体（Ｃ−２＞が、（Ｃ−１）／
（Ｃ−２）の重量比１／９〜９／１．好１しくば１／９
〜８／２とされ、（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の総量が０
．５〜５重量肇、好壕しくば１〜３重量多となるように
含有される。

（Ｃ−１）／（Ｃ−２）の重量比が１／９未満において
は、長期の繰り返し使用時にトナーの帯電量が低下して
、トナー飛散が発生し、プリンター複写機の機内外を汚
したり、印字背景部にトナーが付着するいわゆるカプリ
現象が起こる。一方。

この重量比が９／１を越える場合においては、繰シ返し
使用とともに帯電量が上昇し、印字濃度の低下をもたら
す。また、そのａ量がトナー母体中に０．５重量多未満
では帯′ＷＬ量の仕上す特性が劣シ。

補給トナーの帯電量が小さいためカプリが生じる。

５重量優を越える場合には、初期から帯電量が高い故、
印字濃度が低い、感光体からトナー支持体（多くの場合
紙が該当する）への転写性が劣る。

感光体のクリーニング性が劣るなどの問題が起こる。

オキシカルボン酸の金属錯体（Ｃ−１）としては特に、
下記−形成（Ｉｌで示されるものが好筐しい。

−形成（Ｉ）； （式中、　Ａｒｌ及びＡｒ２は芳香族オキシカルボン酸
又はその誘導体の残基を表し、これらは同一でも異なっ
ていてもよく９Ｍ１はクロム又は亜鉛原子を表し１人ヱ
０は、水素イオン、ナトリウムイオン。

カリウムイオン又はアンモニウムイオンを表す）一般弐
（１）で示される化合物の具体例としてはａ５−シタ・
−シャリブチルサリチル酸の亜鉛錯化合物、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸の亜鉛錯化合物、ターシャリブチ
ル−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸の亜鉛錯化合物、
３．５−ジターシャリブチルサリチル酸のクロム錯化合
物、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸のクロム錯化合物
、ターシャリブチル−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
のクロム錯化合物など（それぞれ、水素、ナトリウム、
カリウム又はアンモニウムイオンを含有する。）がある
。

なか、−形成（１）のＡｒｌ及びＡｒ２は同一でも異な
っていてもよい。

アゾ化合物の金属錯体（Ｃ−２）としては、特に下記−
形成（■）及び／又は一般弐Ｇ１１）で示されるものが
好せしい。

一般式（■）； （式中、Ｘ！及びＸ２は水素、炭素数１〜４個のアルキ
ル基、炭素数１〜４個のアルコキシ基、ニトロ基又は）
・ロゲン原子を表し、　ｍｌ及びｍ２は１〜３の整数、
ｎｌ及びｎ、は１又け２の整数を表し。

これらは同一でも異なっていてもよ〈１Ｍ２はクロム又
は亜鉛原子を表し、Ａ２　　は水素イオン、ナトリウム
イオン、カリウムイオン又はアンモニウムイオンを表す
） また、−形成（ｎ）で示される化合物の具体例としで示
され＋　ｎｌ及びｎ２が１又は２でＳｊ）＋Ｍｚがクロ
ム又は亜鉛である化合物（それぞれ、水素、ナトリウム
、カリウム又はアンモニウムイオンを含有）があげられ
る。

なか、−形成（ＩｌｌのＸ、とＸ２＋”ｌとｍ２及びｎ
ｌとｎ、はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。

−形成（［［Ｉ）： ％式％（） （式中、Ｘ３及びＸ４は−ＮＯ，，−ＣＨ３，−８ｏ３
Ｈ。

−ＣＩ！又は−８０，ＮＨ，を表し、ｋｌ及びに２ば１
又は２の整数を表し、これらは同一でも異なってもよく
９Ｍ３はＣｒ又はＺｎを表し＋　Ａ３　　は水素イオン
。

ナトリウムイオン、カリウムイオン又はアンモニウムイ
オンを表す） 一般式（［［）で示される化合物の具体例としては。

−形成皿）中のＸ３及び為が、各々、　−ＮＯ２、−Ｃ
Ｈ５。

−８０３Ｈ，−ＣＩ！又は−ＳＯ２ＮＨ２であり＋　ｋ
Ｉ及びに２が１又は２であり（すなわち置換基であるｈ
及びろは各々１つの場合と２つの場合がある）９Ｍ３が
Ｃｒ又はＺｎである化合物（それぞれ、水素イオン。

ナトリウムイオン、カリウムイオン又はアンモニウムイ
オンを含有する）があげられる。

なお、−形成皿）のＸ３と凪、２個のＸ３同士、２個の
凪同士、ｋ１．！：ｋｇばそれぞれ同一でも異なっても
よい。オた。Ｘ３及び凪は、ベンゼン環の２〜４位のい
ずれの位置に結合していてもよい。

感光体が有機光導電性物質からなるものである場合には
オキシカルボン酸の金属錯体が亜鉛錯塩化合物で、アゾ
化合物の金属錯体がクロム錯塩化合物である組合せが印
字品質の面で特に好寸しい。

また１本発明のトナー母体にはその他の公知の帯電制御
剤をさらに加えてもよい。飼えばニグロシン染料、脂肪
酸変性ニグロシン染料、カルボキシル基含有脂肪酸変性
ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、アミン系化合物
、有機金属化合物。

塩素化パラフィン、シリカ粉末などがある。

本発明のトナーには、その他、必要に応じて添加剤ＣＤ
）が含有させられる。

このような添加剤の）としては、エチレン、プロピレン
、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン。

オクテン、ノネン、デセン、３−メチルーエーフテン、
３−メチルー２−ペンテン、３−プロピル−５−メチル
−２−ヘキセン等のオレフィンモノマーの重合体あるい
は前記のようなオレフィンモノマーとアクリル酸、メタ
クリル酸、酢酸ビニル等との共重合体、ステアリン酸ブ
チル、ステアリン酸プロピル等の脂肪酸の低級アルコー
ルエステル、カスタ・ワックス（伊藤製油■製）、ダイ
ヤモンドワックス（新日本理化■製）等の脂肪酸の多価
アルコールエステル、パームアセチ（日本油脂■製）、
ヘキストワックスＥ、ヘキストワックス−〇Ｐ（ヘキス
トアクチェンゲゼルシャフト社製）、カルナウバワック
ス等の脂肪酸の高級アルコールエステル、ビスアマイド
ブラストフロー（日東化学工業■製）、アマイド６Ｌ、
７８及び６Ｈ（用研ファインケミカル■製）、ヘキスト
ワックスＣ（ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト社製
）等のアルキレンビス脂肪酸アミド化合物。

ニンボールＮＢＪ　２０５７８，２００７Ｊ。

ＢＲ１２２０等の重量平均分子量が５万以上のジエン系
樹脂、ヒドロキシル基含有ビニル系樹脂。

カルボキシル基含有ビニル系樹脂等がある。

これらの添加剤（Ｄ）は、トナー像の定着方式がヒート
ロール定着方式である場合のトナー像のヒートロールへ
の接着力を低減したシ、非転移トナーの清掃方式がブレ
ード方式である場合のブレードによる感光体の損傷を防
止する役目をなし、トナー母体中に０．１〜２０重量多
、特に１〜１０重量肇の量で加えるのが好筐しい。

以上の、結着樹脂（Ａ）１着色剤（Ｂ）、帯電制御剤（
Ｃ）及び必要に応じて加えられるその他の添加剤（Ｄ）
Ｈ。

均質化工程を経てトナー母体が製造される。例えば、上
記成分をヘンシェルミキサーで乾式混合した後、ニーダ
−で溶融状態のミクロ混合を行い。

次いで冷却した混練物をビンミル、ジェットミルで微粉
砕し好１しくは平均粒径５〜３０μｍ、特に好壕しくは
８〜１５μｍのトナー母体とされる。

本発明の乾式トナーは、上記トナー母体に、該トナー母
体に対してシリカ粉末を０．１〜１重量肇。

好１しくは０．２〜０．８重量多、平均粒径が０．８μ
ｍ以下の磁性粉を０．０５〜２重量多、好ｔＬ＜ば０．
５〜１．５重量優、さらに感光体や現像剤の寿命等の特
性を向上させるためには、好筐しくは。

脂肪酸金属塩を０．０１−０．５重量多、特に好渣しく
は０．０２〜０．２重量多、並びに必要に応じて改質剤
を好渣しくは１重量多以下添加混合されて得られる。こ
こでシリカ粉末が０．１重量多未満では。

流動性及び帯電性が低下する。一方、１重量多を超える
と、定着強度が低下する。寸た。磁性粉が０．０５重量
多未満では、帯電性が低下し、トナー飛散が多くなる。

一方、２重量係を超えると、カプリが多くなる。！た。

脂肪酸金属塩が０．０１重量多未満では、印字障害が発
生しやすくなったり。

感光体や現像剤の寿命が低下する傾向にあう。

０．５重量多を超えるとトナーの流動性が極端に低下し
て実用性が乏しくなる上、感光体や現像機内に付着しや
すくなる傾向にある。さらに改質剤が１重量多を超える
とカブリが多くなり、定着強度も低下する。

本発明に使用されるシリカ粉末としては、疎水性化した
シリカ粉末が最適である。このような疎水性シリカ粉末
は１表面珪素原子がシラノール基になっている二酸化珪
素の微粉末を１例えばオクチルトリクロルシラン、デシ
ルトリクリルシラン。

ノニルトリクロルシラン、４−イソプロピルフェニルト
リクロルシラン、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルトリク
ロルシラン、ジメチルジクロルシラン。

ジペンチルジクロルシラン、ジヘキシルジクロルシラン
、ジオクチルジクロルシラン、ジノニルジクロルシラン
、ジデシルジクロルシラン、シトテシルジクロルシラン
、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオクチルジクロルシラ
ン、ジオクチルジクロルシラン、ジデセニルジク口ルシ
ラン、ジノネニルジクロルシラン、ジー２−エチルへキ
シルジクロルシラン、シー３．３−ジメチルペンチルジ
クロルシラン、トリメチルクロルシラン、トリへキシル
クロルシラン、トリオクチルクロルシラン、トリテシル
ク口ルシラン、ジオクチルクロルシラン、オクチルジメ
チルクロルシラン、４−イソプロピルフエニルジエチル
クロルシラン等の化合物と反応させることによシ、二酸
化珪素粒子の表面珪素原子に酸素原子を介して疎水性基
を結合させたものである。

これらのシリカ粉末は、一次粒子の平均粒径が〃ｎメル ３０−以下にあるのが、感光体の保護の点で好捷しい。

このような疎水性シリカ粉末としては、アエロジルＲ９
７２，シリカＤ−１７．Ｔ−８０５．Ｒ８１２、ＲＡ２
００）Ｉ、ＲＸ−Ｃ（以上２日本アエロジル■製）並び
にタラノックス５００（タルコ社製）、　Ｃａｂ　−０
−８ｉｌ、　Ｍ−５，ＭＳ−７゜ＭＳ−７５，Ｈ８−５
，ＥＨ−５，５−１７，ＴＳ−７２０（以上、キャボン
ト社製）等が市販されている。

本発明に使用される磁性粉は鉄、マンガン、ニッケル、
コバルト等の金属粉末、マグネタイト。

銅−亜鉛フェライト、バリウム−ニッケルフェライト、
二ノケルー亜鉛フェライト、マンガン−亜鉛フェライト
、リチウム−亜鉛フェライト、マグネシウム−マンガン
フェライト、マグネシウム−銅−亜鉛フェライト、バリ
ウム−ニッケル亜鉛フェライト、バリウム−銅−亜鉛フ
ェライト等の各種フェライトが好ましい。特にマグネタ
イトが効力２価格の点で好渣しい。本発明に卦いては、
これらの磁性粉は平均粒径が０．８μｍ以下のものが使
用される。ここで平均粒径が０．８μｍを超えると感光
体を傷つけやすくなり、印字特性９画像濃度及びトナー
飛散の面で劣る。なお２画像のシャブネスの点では、平
均粒径が０．１μｍ以下のものが特に好瞥しい。

筐た。磁性粉はその表面を長鎖脂肪族化合物。

例えば、ステアリン酸、オレイン酸、バルミチン酸、カ
プロン酸、リノール酸、リシノール酸、リシルイン酸、
炭素数が１０〜２２個の脂肪族ジカルボン酸、及びこれ
らのヒドロキシ含有化合物並びにこれらと亜鉛、マグネ
シウム、カルシウム。

カドミウム、鉛、鉄、ニッケル、コバルト、銅。

アルミニウムとの塩などで被覆したものが２分散性、ト
ナー母材に対する付着性及び印字１画像品質の点で特に
好ましい。

また、磁性粉は、外部磁場の強さが１Ｋエルステッドに
釦ける磁化の強さが６４±４　ｅｍｕ　／　ｇであるも
のが、トナー飛散防止効果と磁性粉が現像器内に滞留し
にくいことから特に好捷しい。

本発明に必要に応じ使用される脂肪酸金属塩としては、
飽和又は不飽和脂肪酸の金属塩１例えばマレイン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、バルミチン酸、カプロン酸、
リノール酸、リシノール酸又はワシルイン酸と亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、カドミウム、鉛、鉄、ニッケ
ル、コバルト、銅又はアルミニウムとの塩などが挙げら
れ。

ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム又はステア
リン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウムが好普
しい。この中で特にステアリン酸亜鉛が良好な特性を示
すので好ましい。

本発明のトナーには更に必要に応じてその他の改質剤を
加えることができる。係る改質剤としては、酸化アルミ
ニウム、酸化亜鉛、酸化チタン。

酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、ポリメチルメタク
リレートなどがある。これらは１種又は２種以上併用す
ることができる。これら改質剤はトナーの帯電性を迅速
化する。印字１画像品質（濃度、カブリ、解像度１階調
性等）を高度化する。

抵抗を調節する。感光体との摩擦係数を下げる。

感光体に付着したトナー成分や像支持体の添加成分を取
り除くなどの役割をなすので好プしい。

トナー母体に添加されるシリカ粉末、磁性粉並びに必要
に応じて使用される脂肪酸金属塩及びその他の改質剤は
前述の規定量を加えられる必要があり、これらの条件が
全て満たされることで、はじめてトナー飛散及びカブリ
の防止並びに高い印字２画像濃度とに有効に作用するも
のである。

トナー母体とシリカ粉末、磁性粉、脂肪酸金属塩及びそ
の他の改質剤との混合は９例えばＶ型混合機、ヘンシェ
ルミキサー、タープラミキサーハイプリタイザー等で行
うことができる。

以上のようにして得られる乾式トナーと、キャリアを組
み合わせて１本発明の乾式現像剤とすることができる。

キャリアとしては、偏平状、海綿状、コイン状９球状、
真球状等９種々の形状の酸化鉄粉、及びマンガン、コバ
ルト、ニッケル、亜鉛、錫、マグネシウム、鉛、ストロ
ンチウム、バリウム、リチウム等のフェライト、及びテ
フロン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコ
ン樹脂、メラミン樹脂、ブタジェン樹脂、ブチラール樹
脂等を表層にコーティング処理した酸化鉄粉及びフェラ
イト並びに種々の樹脂と磁性粉との混練物からなる粒子
等が挙げられる。

これらの中で１本発明においては、銅−亜鉛フェライト
、バリウム−亜鉛フェライト、バリウムニッケルフェラ
イト、ニッケルー亜鉛フェライト、マンガン−亜鉛フェ
ライト、リチウム−亜鉛フェライト、マグネシウム−マ
ンガンフェライト。

マグネシウム−銅−亜鉛フェライト、バリウム−ニッケ
ルー亜鉛フェライト、バリウム−銅−亜鉛フェライト等
の各種金属フェライトが使用できる。

特に銅−亜鉛フェライトが本発明の目的に対して良好に
適合する。更に該フェライトをアクリル系樹脂で被覆し
たキャリアが繰シ返し使用、すなわち寿命が長い、耐環
境性に優れるなどで特に好！しい。

本発明の現像剤は、上述のトナーとキャリアを混合して
製造される。トナーの混合比は、トナーとキャリアの総
量に対して通常、１〜１０重量多。

好捷しくは１〜６重量多にされる。１重！−１未満では
印字画像濃度が薄い、あるいはキャリアが光導電体に付
着する。いわゆるキャリアスティックが発生しやすい。

一方、トナー混合比が１０重量多を越えるとトナー飛散
によるプリンター機内外の汚染や印字背景部の巧染が目
立つようになる。

本発明の乾式トナー及び乾式現像剤は種々の公知現像法
に適用することができる。筐た１本発明の乾式トナー及
び乾式現像剤は種々の定着法２例えばオイルレス及びオ
イル塗布ヒートロール法。

フラッシュ法、オープン法等に用いることができる。

更に本発明の乾式トナー及び乾式現像剤は種々のクリー
ニング法１例えばファーブラシ法、ブレード法等に用い
ることができる。

本発明になる乾式トナー及び乾式現像剤は、特に有機光
導電性物質からなる感光体と組み合わせる画像形成方法
に有効に適用することができる。

このような感光体としては、感度に優れた電荷発生層と
電荷搬送層を異にする機能分離型が好捷しい。

電荷発生層に含まれる電荷を発生する有機光導電性物質
としては、アゾキシペンセン系、′）スアゾ系、トリス
アゾ系、ベンズイミダシル系、多環式キノリン系、イン
ジゴイド系、キナクリドン系。

フタロシアニン系、ペリレン系、メチン系等の顔料が知
られて釦シ、いずれを適用することも可能であるが、特
にフタロシアニン系の顔料を用いたものが好ましい。渣
た。！荷搬送層に含１れる電荷を移送する有機光導電性
物質としては、ピラゾリン誘導体、オキサゾール誘導体
、ヒドラゾン誘導体、エナミン誘導体等が知られ、使用
されている。

甘た。これら有機光導電性物質を支持材に固着させる結
着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂。

エステル化ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、ス
チレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリアミド樹脂
、ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール等の樹脂が
使用されている。

これらの中でも、チタニル７タロシアニン金成分とする
電荷発生層と、■、１−ジフェニルヒドラジノー３−メ
チリデン−Ｎ−メチルカルバゾール及び１，１−ジフェ
ニル−３−〔ス′２′（ジ−４′′−メトキシフェニル
）〕ビニルヒドラゾン 金成分とする電荷搬送層とを有する感光体は、感度、光
応答性、暗減衰などの特性に特に優れてかシ９本発明に
おける高速での優７′した画像形成方法に最適である。

本発明の画像形成方法においては、該感光体上に形成さ
れた静電潜像を１本発明の現像剤によって顕像化し２次
いで紙等の支持体に転写された後定着され、目的とする
画像を得ることができる。

本発明になる乾式トナー及び乾式現像剤は、前述したよ
うに、感光体の周速が５０ｃｍ／秒以上の高速連続紙プ
リンタ用、感光体の周速が２５ｃｍ／秒以上、印刷速度
が２例えばＡ−４サイズの紙で毎分６０枚以上の高速カ
ット紙プリンタ用等の画像形成方法に用いると特に優７
″した画像の得られるものである。

（実施例） 以下に、実施例によう本発明を詳述するが９本発明にこ
れに限定されるものではない。

実施例１〜７及び比較例１〜７ （１）共重合体Ｒ−ｌの製造 部分ケン化ポリビニルアルコール（デンカポバールＷ−
２４．電気化学工業■製）３重量部を尋解した水分散媒
体２，０００重量部を収容した反応容器に２表１に示す
モノマーをｉ、　ｏ　ｏ　ｏ重量部及び重合開始剤を加
え、窒素気流下、８０〜９０℃で１０時間反応させた。

濾過熱風乾燥して共重合体を得た。

（２）共重合体Ｒ−２，３の製造 キシレン１．０００重量部１表２に示すモノマー１．０
００重量部及びモノマーに対してアゾビスイソブチロニ
トリル３重ｉ％、２−エチルヘキシルパーオキシベンゾ
ニー１フ重量部を加え、１３５℃で８時間反応させた後
、１６０℃の真空乾燥器でキシレンを留去し、樹脂Ｌ−
ｌ及びＬ−２を得た。次いで９表１に示す組成のモノマ
ー、樹脂及び重合開始剤の混合物を前記（１）項と同様
にして製造し、各共重合体を得た。

注１）サーモメカニカル・アナリシス法、ペネトレーシ
ョンモード、荷重７０９．以下の実施例でも同様。

起）ケルパーミェーションクロマトグラフィー法、標準
ポリスチレン検量線を作成し換算、以下の実施例でも同
様。

表 ２ （３） トナー母体の製造 表３に示す配合の材料を一括してヘンシェルミキサーで
予備混合した後。

二軸ニーダ−で溶融湯 練した。

次いで冷却した混線物をピンミル及びジェットミルで平
均粒径１０〜１３μｍのトナー母体を得た。

（４） トナーの製造 表４に示す配合物をタープラミキサで混合し最終トナー
を得た。

注１） 一般成＋Ｉｉ　ＣＣＡ　−１ 一般式（Ｉｆ）−ＯＣＡ−４ 一般式（１）−ＣＣＡ−２ 注２） カーボンブラックの特性 一般式（ｎ）−ＯＣＡ−３ 注３） ビスコール６６０Ｐ ；三洋化成工業■製ボ ノブロピレン （５）評価 トナー３重量多と、見掛密度が２．．５〜３．０９／ｄ
、電気抵抗が１０１３Ω−以上、４４〜１０５μｍの粒
径の含有量が９５重重量風上であるアクリル樹脂コーテ
ィングＣｕ　−Ｚｎフェライトキャリア９７重重量上を
混合した現像剤を作製し、該現像剤を用いて電荷発生層
にフタロシアニンを用いた有機光導電性感光体をコロナ
電圧で負帯電後。

半導体レーザで情報を書き込み、磁気ブラシ方式によシ
反転現峰する壓光体の周速が約３０ｃｍ／秒の高速連続
紙プリンタで印刷を繰り返した。結果を表５にまとめた
。

■　印字濃度及びカプリ濃度 印刷物をマイクロフォトメータＭＰＭ型（ユニオン光学
■製）を用いて測定した。

■　トナー飛散 目視によ、６トナー飛散が有無を判定した。

■　解像度 印刷物を１０倍に拡大して目視し、良い又は劣るとして
評価した。

実施例８〜１４及び比較例８〜１２ （１）評　価−■ 表６に示す配合物をタープラミキサ−で混合し最終トナ
ーを得た。次いで、実施例１と同様に現像剤を製造し、
同様に評価した。但し、印刷は（２）評　価−■ 前記（１）と同様の現像剤並びに前記比較例１及び２の
現像剤を用いて、電荷発生層にフタロシアニンを用いた
有機光導電性感光体をコロナ電圧で負帯電後、半導体レ
ーザで情報を書き込み、磁気ブラシ方式によシ反転現像
する感光体の周速が約７０ｃｍ／秒９毎分の印刷速度が
１３５枚（Ａ−４）のカット紙プリンタで印刷を繰り返
した。結果を表８にまとめた。

■　印字濃度及びカブリ濃度 前記と同じ。

■　トナー飛散 前記と同じ。

■　解像度 前記と同じ。

■　画像の乱れ 目視によう判定した。

■　ジャム発生頻度 転写部のジャム回数をカウントし、１万枚当りの発生回
数で表示した。

（３）　　ＦＦ　　価−■ ■　実施例８の現像剤を使用し、プリンタを感光体の周
速が約５０ａｎ／秒、印刷速度１２０枚／分のカット紙
プリンタにかえた以外は全く同様にして評価した結果、
５０万枚印刷後に訟いて印字濃度１．３．カブリ濃度０
．０９．トナー飛散無１画像の乱れ無、ジャム発生頻度
Ｏ回／１万枚であった。

■　実施例９での現像剤を使用し、プリンタを感光体の
周速が約２５ａｎ／秒、印刷速度６０枚／分のカット紙
プリンタにかえた以外は全く同様にして評価した結果１
表８の実施例２と同じ結果が得られた。

実施例１５〜２３．比較例１３〜２２ （１）共重合体ＣＰ−１〜ＣＰ−４の製造衣９に示すモ
ノマ及び重合開始剤を使用した以外は、前記共重合体Ｒ
−ｌと同様にして共重合体ＣＰ−ｉ及びＣＰ−２を製造
し２表９に示すモノマ、樹脂及び重合開始剤を使用した
以外は、前記共重合体Ｒ−２と同様にして共重合体ＣＰ
−３及びＣＰ−４を製造した。

（２）トナー母体の製造 表１０に示す材料を一括してヘンシェルミキサーで予備
混合した後、二軸ニーグーで溶融混練した。次いで冷却
した混合物をハンマーミル及びジェットミルで粉砕して
平均粒径が１０〜１３μｍ＜、４　Ｓ、’；：：７．− （３） トナーの製造 表１１に示す組成のものを■型混合機で分散さ注１） ＭＧ−１：三井金属鉱業■製マグネタイ）　ＭＧＷＬ、
平均粒径約Ｑ、５．ｃ＋ｍ、６４ｅｍｕ／ｇ。

ＭＧ−２：三井金属鉱業■製マグネタイ）　ＭＧ−ＷＬ
をアルビネ社製ジグザグ分級機 で篩分した平均粒径約０．８μｍのマグネタイト、６５
　ｅｍｕ／ｇ。

ＭＧ−３：Ｍ（）−１９９重重量とステアリン酸亜鉛１
重量多とをＶ型プレンダーで混 合した表面処理マグネタイト、６３ ｅｍｕ／ｇ。

ＭＯ−４：三井金属鉱業■製マグネタイトＭＧ−ＷＬＬ
をアルビネ社製ジグザグ分級 機で節分した平均粒径１．５μｍのマグネタイト、６１
ｅｍｕ／９゜ 注２） Ｃ−１：７４〜１０５μｍが約５０重置部、６３〜７４
μｍが約２０重ｉ−優、４４〜６３μｍが約３０重置部
の粒度分布を有す る銅−亜鉛フェライトキャリア、６４ ｅｍｕ／ｇ。

Ｃ−２：Ｃ−１キヤリアをヒドロキシル基含有アクリル
樹脂−メラミン樹脂で表面被 覆したキャリア、６４　ｅｍｕ／９゜ 但し、単位ｅｍｕ／ｇで示される値は、１Ｋエルステッ
ドの外部磁場下に釦ける磁化の強さを示す。

（４）評価 電荷発生層に７タロシアニンを用いた有機光導電体をコ
ロナ電圧で約−７００Ｖに負帯電後、半導体レーザで情
報を書き込み、磁気ブラシ方式によって反転現像する感
光体の周速が約７０ｃｍ／秒。

現像ギャップ１．７ｍｍ、バイアス電圧−４００Ｖのカ
ット紙プリンタで印刷を行い９表１２の結果を得た。

各特性の測定方法は次の通υである。

■　画像濃度及びカブリ濃度 印刷した画像の濃度についてはマイクロフォトメーター
ＭＰＭ型（ユニオン光学■製）を用いて。

筐た画像背景部のカプリ濃度については反射率計Ｍｏｄ
ｅｌ　ＴＣ−６Ｄ　Ｓ　（東京電位■製）を用いて未印
刷用紙との差を測定した。

■　解像度 印刷した画像を１０倍に拡大して１インチ当カ何本まで
解像しているかを評価した。

■　トナー飛散 現像器から飛散するトナーを目視し、飛散が多い、中位
、少ない、無しの４段階に判定した。

■　感光体特性 外観は目視判定で行い、光応答性及び感度についてはシ
ンシア（Ｃｙｎｔｈｉａ　）　−３０ＨＣ（ジｘ７テツ
ク社製）で測定した。

■　光応答性測定の条件 ７０万枚印刷後の有機光導電体をシンシアー３０ＨＣに
セットし、コロナ電圧で表面電位Ｖｏを一７００Ｖに帯
電させた後、露光強度２０ｍＪ／ｍ２のハロゲンランプ
を５０ｎｎ秒照射して、廃射開始０．２秒後の表面電位
ＶＲを調べた。なか、未使用品の特性はＶＲｌｏｏＶで
あった。

■　感度測定の条件 同様にＶｏを一７００Ｖに帯電させた７０万枚印刷後の
有機光導電体に露光強度が異なるハロゲンランプを５０
ｍ秒照射して０．２秒後に表面電位が一３５０Ｖに低下
するハロゲンランプの露光強度を調べた。なか、未使用
品の特性は３．６ｍＪ／ｍ”、、：ｆ；−・；７ 実施例２４〜３２ 表１３に示す組成のものを■型混合機で分散させ最終ト
ナー及び現像剤を得た。

次いで該現像剤を用いて、実施例１５と同様に実施例３
３〜４１及び比較例２３〜２５（１）トナーの製造 表１５に示す組成のものをＶ型混合機で分散させ最終ト
ナーを得た。これを表１５に示すキャリアと表１５に示
すトナー濃度となるように混合し。

−・−２ 注） ＭＧ−４二岡村製油■製マグネタイト、ＦＢを分級した
平均粒径約０．０１μｍ品。

５４ｅｍｕ／ｇ。

ＭＧ−５：岡村製油■製マグネタイト、ＦＢを分級した
平均粒径約０．０５μｍ品。

５５ｅｍｕ／ｇ。

ＭＧ−６：岡村製油■製マグネタイト、ＦＢを分級した
平均粒径約０．０８μｍ品。

５５ｅｍｕ／ｇ。

ＭＧ−７：ＭＧ−１９０重量％とステアリン酸亜鉛１０
重量％とをターブラシニ ーカミキサ−で混合した表面処理マ グネタイト、５３ｅｍｕ／ｇ。

ＭＧ−８：三井金属鉱業■製マグネタイトＭＧ−ＷＬＬ
をアルビン社製ジグザグ分 級機で篩分した平均粒径１．５μｍの マグネタイト、　　５１　ｅｍｕ　／　ｇ。

（２）評価 ！荷発生材料がチタニルフタロシアニン。

電荷 搬送材料が１．１−ジフェニルヒドラジ／−３−メチリ
デンＮ−メチルカルバゾール、１．１−ジフェニル−３
（２，’２’（ジー４１−メトキシフェニル）〕ビニル
ヒドラゾン及び２．４ビス（ｎオクチルチオ）６−（ヒ
ドロキシ−＆５ジターシャリブチルアニリノ）１，３，
５．）リアジンの混合物からなる有機光導電体をコロナ
電圧で約−７００Ｖに負帯電後。

半導体レーザで情報を書き込み、磁気ブラシ方式によっ
て反転現像する感光体の周速が約７０ｃｍ／秒、現像ギ
ャップ１．７ｍｍｙバイアス電圧−４００Ｖの高速カッ
ト紙プリンタで印刷を行い９表１６の結果を得た。

各特性の測定方法は実施例１５と同様である。

なか、有機光導電体の摩耗度は、印刷後の有機光導電体
の膜厚を表面形状測定器Ｄｅｋｔａｋ　３０３０実施例
４２〜４８及び比較例２６〜３８（１）トナー母体の製
造 表１７に示す材料を一括してヘンシェルミキサーで予備
混合した後、二軸ニーグーで容融混練した。次いで冷却
した混合物をハンマーミル及びジェットミルで粉砕して
平均粒径が１０〜１３μｍ（２）トナー及び現像剤の製
造 表１８に示す組成のものをＶ型混合機で混合し最終トナ
ー及び現像剤を得た。

注１）マグネタイト ＭＧ−８：平均粒径０．４〜０．５μｍのマグネタイ　
ト　（６４ｅｍｕ／　ｇ） ＭＧ−９：平均粒径０．５〜０．６μｍのマグネタイ　
ト　（６ｓ　　ｅｍｕ／　ｇ） ＭＧ−１０：平均粒径０．７〜０．８μｍのマグネタイ
　ト　（６６ｅｍｕ／ｇ） ＭＧ−１１：　ＭＧ−９９０ｌｉｔ％とステアリン酸亜
鉛１０重量％とをシェーカミキサ ーで混合処理した表面処理マグネタ イ　ト　（６３ｅｍｕ／　ｇ） ＭＧ−１２：　ＭＧ−９９５重量％とヒドロキシステア
リン酸５重量％とをシェーカミ キサーで混合処理した表面処理マグ ネタイト（６３ｅｍｕ／ｇ） ＭＧ−１３：平均粒径約０．０１μｍのマグネタイ）　
　（６６ｅｍｕ／ｇ　） ＭＧ−１４：平均粒径約１．５μｍのマグネタイト（６
４ｅｍｕ／　ｇ　） ※（）内は１Ｋエルステンドの外部磁場に＞ケる磁化の
強さを示す。

注２）キャリア Ｃ−３＝見掛密度がＺ　７　ｇ／ｃｍ’ｓ飽和磁化が５
４　ｅｆｆｌｕ　／　ｇ　、粒度分布が７４〜１１０５
ｐ約９０重量％、６３〜７４μｍ約 １０重量％で、ヒドロキシル基含有ア クリル樹脂・メラミン樹脂で表面被覆 された銅亜鉛フェライトキャリア。

Ｃ−４二見掛密度ｉ１２．６　ｇ／ｃｍ”＋飽和磁化が
６５　ｅｍｕ　／　ｇ、粒度分布が７４〜１１０５ｐ約
６０重量％、　５３〜７４　ｐｍ約１０重量％、４４〜
６３μｍ約３０重 量％で、ヒドロキシル基含有アクリル 樹脂・メラミン樹脂で表面被覆された 銅−亜鉛フェライトキャリア。

（３）評価 円筒上のアルミ支持体表面に、ポリカーボネート樹脂 を結着樹脂とし、電荷発生材料としてチタニルフタロシ
アニンを含有する電荷発生層と、その上に。

電荷搬送材料として１．１−ジフエニルヒドラジノ−３
−メチリデン−Ｎ−メチルカルバゾール約７０ｉ量％、
１．１−ジフェニル−３−〔τ２′（ジー４′−メトキ
シフェニル）〕ビニルヒドラゾン約２５重量％、２．４
−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−ヒドロキシ−３，５
−ジターシャリブチルアニリノ）　１．３．５−トリア
ジン約５重量％を含有する電荷搬送層とを形成してなる
有機光導電体ドラム（感光体ドラム）を、磁気ブラシ方
式によって反転現像する。感光体ドラムの周速が約７０
０ｍｍ／秒、現像ギャップ１．７ｍｍ、バイアス電圧−
４００Ｖの超高速カット紙プリンタに搭載した。このプ
リンタと前記現像剤を用いて次のように評価した。

該有機光導電体ドラムをコロナ電圧で約−７００■に負
帯電後、半導体レーザーで情報を書き込み。

前記の各現像剤を用いて顕像化後２紙に転写、定着して
印刷をくり返し１表１９の結果を得た。

なか、環境条件は温度１５〜３０℃、湿度３０〜７０％
ＲＨである。各特性の測定方法は実施例１５とほとんど
同様であるが９画像背景部のカフリ濃度についてはカラ
ーディファレンスメーター（Ｃｏ１ｏｒ　Ｄｉｆｆｅｒ
ｅｎｃｅ　ｍｅｔｅｒ　）　Ｄ　２５−２　Ｃハンター
アソシエーツラボラトリー社（ＨｕｎｔｅｒＡｓｓｏｃ
ｉａｔｅｓ　Ｌａｂｏｌａｔｏｒｙ、　Ｉ　ＮＣ）製〕
を用いて、未印刷用紙との反射率の差を測定し、ジャム
発生頻度は実施例８と同様に評価した。

′：、＜、ｆ？” 実施例４９〜５７及び比較例３９〜５１（１）トナー母
体の製造 表２０に示す材料を一括してヘンシェルミキサーで予備
混合した後、二軸ニーダ−で廖融混練した。次いで冷却
した混合物をハンマーミル及びジェットミルで粉砕して
平均粒径が１０〜１３μｍのトナー母体を得た。

注１） 一般式（ｍ）　−ｃ　ｃ人−５ 一般式（Ｉ［［）−ＣＣＡ−６ （２）トナー及び現像剤の製造 表２１に示す組成物をＶ型混合機で混合させ厳冬トナー
及び現像剤を得た。

）評価 実施例４２と同様の方法で特性を評価し、結果二表２２
に示した。

（発明の効果） 以上の結果から明らかなように９本発明の乾式トナー、
乾式現像剤及び画像形成方法は、高速印刷下でも長期間
にわたって、高印字・画像品質。

非トナー飛散等の特性を維持するものである。

寸た。有機光導電物質からなる感光体と組み合わせても
、該感光体特性の劣化防止を維持することができる。

さらに、高速プリンタにおいても良好な特性を示し、特
に超高速カット紙プリンタに搭載した場合にｋいても用
紙の走行不良を起こさず高い信頼性を示すものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、結着樹脂（Ａ）、着色剤（Ｂ）並びに、帯電制御剤
   （Ｃ）としてオキシカルボン酸の金属錯体（Ｃ−１）及
   びアゾ化合物の金属錯体（Ｃ−２）を必須成分として含
   有し、かつ、（Ｃ−１）／（Ｃ−２）の重量比が１／９
   〜９／１であり、（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の総量を０
   ．５〜５重量％含有するトナー母体に、シリカ粉末をト
   ナー母体に対して０．１〜１重量％及び平均粒径が０．
   ８μｍ以下の磁性粉をトナー母体に対して０．０５〜２
   重量％添加混合してなる乾式トナー。 ２、トナー母体が、さらにその他の添加剤（Ｄ）を含有
   するものである請求項１記載の乾式トナー。 ３、結着樹脂（Ａ）が、残存モノマー及び／又は溶剤の
   含有量が０．１５重量％以下のスチレン−アクリル樹脂
   を含むものである請求項１又は２記載の乾式トナー。 ４、着色剤（Ｂ）が、カーボンブラックである請求項１
   、２又は３記載の乾式トナー。 ５、カーボンブラックが、吸油量１５０ｃｃ／１００ｇ
   以上、揮発分３．０重量％以下、表面積が２４０ｍ＾２
   ／ｇ以上のものを含むものである請求項４記載の乾式ト
   ナー。 ６、オキシカルボン酸の金属錯体（Ｃ−１）が、一般式
   （ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ａｒ＿１及びＡｒ＿２は芳香族オキシカルボン
   酸又はその誘導体の残基を表し、これらは同一でも異な
   つていてもよく、Ｍ＿１はクロム又は亜鉛原子を表し、
   Ａ＿１＾■は、水素イオン、ナトリウムイオン、カリウ
   ムイオン又はアンモニウムイオンを表す）で示されるも
   のである請求項１〜５のいずれかに記載の乾式トナー。 ７、アゾ化合物の金属錯体（Ｃ−２）が、一般式（II）
   ； ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・（II） （式中、Ｘ＿１及びＸ＿２は水素、炭素数１〜４個のア
   ルキル基、炭素数１〜４個のアルコキシ基、ニトロ基又
   はハロゲン原子を表し、ｍ＿１及びｍ＿２は１〜３の整
   数、ｎ＿１及びｎ＿２は１又は２の整数を表し、これら
   は同一でも異なつていてもよく、Ｍ＿２はクロム又は亜
   鉛原子を表し、Ａ＿２＾■は水素イオン、ナトリウムイ
   オン、カリウムイオン又はアンモニウムイオンを表す） 及び／又は一般式（III）； ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・・・・・・・（III） （式中、Ｘ＿３及びＸ＿４は−ＮＯ＿２、−ＣＨ＿３、
   −ＳＯ＿３Ｈ、−Ｃｌ又は−ＳＯ＿２ＮＨ＿２を表し、
   ｋ＿１及びｋ＿２は１又は２の整数を表し、これらは同
   一でも異なつてもよく、Ｍ＿３はクロム又は亜鉛原子を
   表し、Ａ＿３＾■は水素イオン、ナトリウムイオン、カ
   リウムイオン又はアンモニウムイオンを表す） で示されるものである請求項１〜６のいずれかに記載の
   乾式トナー。 ８、一般式（ I ）で示されるオキシカルボン酸の金属
   錯体が、亜鉛錯塩化合物である請求項６記載の乾式トナ
   ー。 ９、一般式（II）及び／又は一般式（III）で示される
   アゾ化合物の金属錯体が、クロム錯塩化合物である請求
   項７又は８記載の乾式トナー。 １０、シリカ粉末及び磁性粉とともに、さらにその他の
   改質剤を、トナー母体に対して１重量％以下（但し０を
   除く）添加混合してなる請求項１〜９のいずれかに記載
   の乾式トナー。 １１、シリカ粉末及び磁性粉とともに、脂肪酸金属塩を
   、トナー母体に対して０．０１〜０．５重量％添加混合
   してなる請求項１〜１０のいずれかに記載の乾式トナー
   。 １２、シリカ粉末、磁性粉及び脂肪酸金属塩とともに、
   さらにその他の改質剤を、トナー母体に対して１重量％
   以下（但し、０を除く）添加混合してなる請求項１１に
   記載の乾式トナー。 １１３、シリカ粉末が、一次粒子の平均粒径が３０ｍμ
   以下のものである請求項１〜１２のいずれかに記載の乾
   式トナー。 １４、磁性粉が、マグネタイトである請求項１〜１３の
   いずれかに記載の乾式トナー。 １５、マグネタイトが、１Ｋエルステッドの外部磁場下
   における磁化の強さが６４±４ｅｍｕ／ｇである請求項
   １４記載の乾式トナー。 １６、磁性粉を、トナー母体に対して０．５〜２重量％
   添加混合してなる請求項１〜１５のいずれかに記載の乾
   式トナー。 １７、脂肪酸金属塩が、ステアリン酸亜鉛である請求項
   １１又は１２記載の乾式トナー。１８、その他の改質剤
   が、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マ
   グネシウム、炭酸カルシウム及びポリメチルメタクリレ
   ートから選ばれた少なくとも１種の微粉末である請求項
   １０又は１２記載の乾式トナー。 １９、結着樹脂（Ａ）が、トナー母体に対して６０〜９
   ４．５重量％含有されるものである請求項１〜１８のい
   ずれかに記載の乾式トナー。 ２０、着色剤（Ｂ）が、トナー母体に対して２〜１５重
   量％含有されるものである請求項１〜１９のいずれかに
   記載の乾式トナー。 ２１、請求項１〜２０のいずれかに記載の乾式トナーと
   キャリアよりなる乾式現像剤。 ２２、キャリアがフェライトキャリアである請求項２１
   記載の乾式現像剤。 ２３、キャリアが、銅−亜鉛フェライトキャリアである
   請求項２２記載の乾式現像剤。 ２４、キャリアが、アクリル系樹脂で被覆されたもので
   ある請求項２１、２２又は２３記載の乾式現像剤。 ２５、トナー濃度が１〜１０重量％である請求項２１〜
   ２４のいずれかに記載の乾式現像剤。 ２６、高速プリンタ用である請求項２１〜２５のいずれ
   かに記載の乾式現像剤。 ２７、カット紙プリンタ用である請求項２１〜２６のい
   ずれかに記載の乾式現像剤。 ２８、印刷速度が、毎分６０枚以上のカット紙プリンタ
   用である請求項２７記載の乾式現像剤。 ２９、有機光導電性物質からなる感光体と組み合わせて
   使用される請求項２１〜２８のいずれかに記載の乾式現
   像剤。 ３０、有機光導電性物質としてフタロシアニン系顔料を
   用いた感光体と組み合わせて使用される請求項２９記載
   の乾式現像剤。 ３１、請求項１〜２０のいずれかに記載の乾式トナーま
   たは請求項２１〜３０のいずれかに記載の乾式現像剤を
   使用することを特徴とする画像形成方法。 ３２、高速プリンタにおいて行なわれる請求項３１記載
   の画像形成方法。 ３３、高速プリンタの感光体の周速が２５ｃｍ／秒以上
   である請求項３２記載の画像形成方法。 ３４、カット紙プリンターにおいて行なわれる請求項３
   １に記載の画像形成方法。 ３５、カット紙プリンターの印刷速度が毎分６０枚以上
   である請求項３４記載の画像形成方法。 ３６、有機光導電性物質からなる感光体と組み合わせて
   使用することを特徴とする請求項３１記載の画像形成方
   法。 ３７、有機光導電性物質としてフタロシアニン系顔料を
   使用する請求項３６記載の画像形成方法。 ３８、有機光導電性物質からなる感光体が、チタニルフ
   タロシアニンを成分とする電荷発生層と、１、１−ジフ
   エニルヒドラジノ−３−メチリデン−Ｎ−メチルカルバ
   ゾール及び１、１−ジフェニル−３−〔２′、２′（ジ
   −４″−メトキシフェニル）〕ビニルヒドラゾンを成分
   とする電荷搬送層とを有するものである請求項３６記載
   の画像形成方法。