JPH01113375A - ２，５−ジスチリルピラジン誘導体およびその製造方法 - Google Patents
２，５−ジスチリルピラジン誘導体およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH01113375A JPH01113375A JP26798987A JP26798987A JPH01113375A JP H01113375 A JPH01113375 A JP H01113375A JP 26798987 A JP26798987 A JP 26798987A JP 26798987 A JP26798987 A JP 26798987A JP H01113375 A JPH01113375 A JP H01113375A
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- Japan
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- pyrazine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は２．５−ジスチリルピラジンの４位に置換基を
有する新規なジオレフィン化合物、およびその製造法に
関する。
有する新規なジオレフィン化合物、およびその製造法に
関する。
これまでに剛直な分子骨格を有するジオレフィン化合物
として、２．５−ジスチリルピラジンが合成され、この
化合物が面相で光重合し、高結晶性の高重合体を与える
ことは良く知られていた。しかしながら、本発明化合物
の如＜２．５−ジスチリルピラジンのフェニル環の４位
にアミノ基を有した化合物は合成がなされていなかった
。
として、２．５−ジスチリルピラジンが合成され、この
化合物が面相で光重合し、高結晶性の高重合体を与える
ことは良く知られていた。しかしながら、本発明化合物
の如＜２．５−ジスチリルピラジンのフェニル環の４位
にアミノ基を有した化合物は合成がなされていなかった
。
本発明者は４位にアミノ基を有する２、５−ジスチリル
ピラジン誘導体の合成について鋭意研究した結果、２．
５−ビス（４−アセトアミドスチリル）ピラジンおよび
２．５−ビス（４−アミノスチリル）ピラジンを新規に
合成し、本発明を完成するに至った。
ピラジン誘導体の合成について鋭意研究した結果、２．
５−ビス（４−アセトアミドスチリル）ピラジンおよび
２．５−ビス（４−アミノスチリル）ピラジンを新規に
合成し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は下記の構造式（１）で表わされる２、５
−ジスチリルピラジン誘導体（式中、ＸはＣ０ＣＨ，又
はＨを表わす）、具体的には下記の構造式（ＩＶ）と（
Ｖ）で表わされる２、５−ビス（４−アセトアミノスチ
リル）ピラジンと２．５−ビス（４−アミノスチリル）
ピラジンを提供するものである。
−ジスチリルピラジン誘導体（式中、ＸはＣ０ＣＨ，又
はＨを表わす）、具体的には下記の構造式（ＩＶ）と（
Ｖ）で表わされる２、５−ビス（４−アセトアミノスチ
リル）ピラジンと２．５−ビス（４−アミノスチリル）
ピラジンを提供するものである。
本発明の化合物は以下の合成経路で得ることができる。
即ち、２．５−ジメチルピラジンにｐ −アセトアミノ
ベンズアルデヒドを縮合剤の存在下、作用させることに
より２．５−ビス（４−アセトアミノスチリル）ピラジ
ン（ＩＶ）を得ることができる。そして酸性条件下で脱
アセチル化することにより２．５−ビス（４−アミノス
チリル）ピラジン（Ｖ）を得ることができる。
ベンズアルデヒドを縮合剤の存在下、作用させることに
より２．５−ビス（４−アセトアミノスチリル）ピラジ
ン（ＩＶ）を得ることができる。そして酸性条件下で脱
アセチル化することにより２．５−ビス（４−アミノス
チリル）ピラジン（Ｖ）を得ることができる。
Ａ
尚、上記（１）の反応式において、ＡはポＩＪ リン酸
、無水酢酸、硫酸、無水安息香酸、塩化亜鉛、あるいは
それらの混合物からなる縮合剤を表わすが、必ずしもこ
れらに限定されるものでなく、縮合作用のある化合物な
らばすべて用いることができる。又、Ｂは塩酸、硫酸、
ｐ−）ルエンスルホン酸、リン酸等の酸触媒を表わすが
、必ずしもこれらに限定されるものでなく、一般にブレ
ンステッド酸ならすべて用いることができる。
、無水酢酸、硫酸、無水安息香酸、塩化亜鉛、あるいは
それらの混合物からなる縮合剤を表わすが、必ずしもこ
れらに限定されるものでなく、縮合作用のある化合物な
らばすべて用いることができる。又、Ｂは塩酸、硫酸、
ｐ−）ルエンスルホン酸、リン酸等の酸触媒を表わすが
、必ずしもこれらに限定されるものでなく、一般にブレ
ンステッド酸ならすべて用いることができる。
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
２．５−ビス（４−アセトアミノスチリル）ピラジンの
合成 １０、８ ｇ （０，１ｍｏｌ ）の２．５−ジメチル
ヒラシンと、３６．０ｇ （０，２Ｘｌ、１ｍｏｌ）の
ｐ−アセトアミノベンズアルデヒドと、１．ＯｇのＺｎ
Ｃｌ２ とを丸底フラスコに入れ、１８０℃で４時間、
２００℃で２時間油浴中で反応させた。系に２００−の
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ ）を加え、１０分間
還流後、濾紙を通して溶液を三角フラスコに移した。
合成 １０、８ ｇ （０，１ｍｏｌ ）の２．５−ジメチル
ヒラシンと、３６．０ｇ （０，２Ｘｌ、１ｍｏｌ）の
ｐ−アセトアミノベンズアルデヒドと、１．ＯｇのＺｎ
Ｃｌ２ とを丸底フラスコに入れ、１８０℃で４時間、
２００℃で２時間油浴中で反応させた。系に２００−の
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ ）を加え、１０分間
還流後、濾紙を通して溶液を三角フラスコに移した。
更に２００ ｍｌ２のＤＭＡｃ、最後に１００−のＤＭ
Ａｃで同様に行った。析出する結晶を濾別後、もう−度
Ｄ Ｍ Ａ ｃから再結晶した。
Ａｃで同様に行った。析出する結晶を濾別後、もう−度
Ｄ Ｍ Ａ ｃから再結晶した。
収ｆｆｉ：２３．６ｇ
収率： ５９．３％
元素分析値
得られた２、５−ビス（４−アセトアミノスチリル）ピ
ラジンの赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ 錠剤法）および
３００ＭＨｚ ’Ｈ−Ｎ！ＪＲスペクトル〔溶媒＝ジメ
チルスルホキシド−ｄ６（ＤＭＳＯ−ｄｓ） 、内部標
準物質；テトラメチルシラン（ＴＭＳ） ）を図１と図
２にそれぞれ示す。
ラジンの赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ 錠剤法）および
３００ＭＨｚ ’Ｈ−Ｎ！ＪＲスペクトル〔溶媒＝ジメ
チルスルホキシド−ｄ６（ＤＭＳＯ−ｄｓ） 、内部標
準物質；テトラメチルシラン（ＴＭＳ） ）を図１と図
２にそれぞれ示す。
ＩＲ（ＫＢｒ法） ：３３０７．１６６４．１５９２
．１５３５．１４１１゜１３６７、１３２１．１２６８
．９７３．８２３ ｃｍ−’’）ｌ−ＮＭＲ（３００Ｍ
）Ｉｚ ；ＤＭＳＯ−ｄ６） ：δ２．０７ （ｓ、
６Ｈ）、δ７．２−７．３（ｄ、２Ｈ） 、δ７゜５
−７、８ （ｎ＋、 １０８）、δ８．７０ （ｓ、
２）１）、δ９、９９ （ｓ、 ２Ｈ） ｐｐＨ ｐＨ側２ ２．５−ビス（４−アミノスチリル）ピラジンの合成 実施例１で得た２、５−ビス（４−アセトアミノスチリ
ル）ピラジン１０．０ ｇを、１００ ｍｌ！の濃塩酸
と６時間還流した。冷却後濾別し、生成物を２００ ｍ
ｌの水に分散し、固体のＮａ０ｔｉで強アルカリにした
。濾別後、少量の水を含むＤＭＡｃで再結晶し、もう−
度Ｄ Ｍ Ａ ｃから再結晶した。
．１５３５．１４１１゜１３６７、１３２１．１２６８
．９７３．８２３ ｃｍ−’’）ｌ−ＮＭＲ（３００Ｍ
）Ｉｚ ；ＤＭＳＯ−ｄ６） ：δ２．０７ （ｓ、
６Ｈ）、δ７．２−７．３（ｄ、２Ｈ） 、δ７゜５
−７、８ （ｎ＋、 １０８）、δ８．７０ （ｓ、
２）１）、δ９、９９ （ｓ、 ２Ｈ） ｐｐＨ ｐＨ側２ ２．５−ビス（４−アミノスチリル）ピラジンの合成 実施例１で得た２、５−ビス（４−アセトアミノスチリ
ル）ピラジン１０．０ ｇを、１００ ｍｌ！の濃塩酸
と６時間還流した。冷却後濾別し、生成物を２００ ｍ
ｌの水に分散し、固体のＮａ０ｔｉで強アルカリにした
。濾別後、少量の水を含むＤＭＡｃで再結晶し、もう−
度Ｄ Ｍ Ａ ｃから再結晶した。
収量：５．６ｇ
収率： ７１．０％
元素分析値
得られた２、５−ビス（４−アミノスチリル）ピラジン
の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）および３００Ｍ
）Ｉｚ ’Ｈ−Ｎ藺Ｒスペクトル（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ
６、内部標準物質；ＴＭＳ）を図３と図４にそれぞれ示
す。
の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）および３００Ｍ
）Ｉｚ ’Ｈ−Ｎ藺Ｒスペクトル（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ
６、内部標準物質；ＴＭＳ）を図３と図４にそれぞれ示
す。
ＩＲ（ＫＢｒ法） ＋３３１８．３１９７．１５９６
．１５１５．１４８３゜１２８６、１１７８．１１５１
．１０２７．９７５゜８１７ ｃｍ−１ ’Ｈ−ＮＭＲ（３００！ＪＨｚ ； ＤＭＳＯｄ６）
：δ５．４２ （ｓ、 ４Ｈ）、δ６．５−６．７（
ｃｌ、４Ｈ） 、δ６．９−７、１（ｄ、 ２Ｈ） 、
δ７．３−７．５（ｄ、４Ｈ）、δ７．５−７．７（ｄ
、２）１） 、δ８．５４ （ｓ。
．１５１５．１４８３゜１２８６、１１７８．１１５１
．１０２７．９７５゜８１７ ｃｍ−１ ’Ｈ−ＮＭＲ（３００！ＪＨｚ ； ＤＭＳＯｄ６）
：δ５．４２ （ｓ、 ４Ｈ）、δ６．５−６．７（
ｃｌ、４Ｈ） 、δ６．９−７、１（ｄ、 ２Ｈ） 、
δ７．３−７．５（ｄ、４Ｈ）、δ７．５−７．７（ｄ
、２）１） 、δ８．５４ （ｓ。
２Ｈ） ｌ１１１ｍ
実施例３（光反応性の評価）
実施例１．２で得た２、５−ビス（４−アセチルアミノ
スチリル）ピラジンと２．５−ビス（４−アミノスチリ
ル）ピラジンについて、結晶状態での光反応性を調べた
。光反応性は室温で、１００１’！高圧水銀灯を用いて
２４時間光照射することで評価した。ＩＲスペクトルに
おいてオレフィンの吸収ピークが減少し、光反応が起こ
ったことを示した。また、これら化合物の溶液は青紫色
の蛍光を示し、光照射により反応した。この反応は薄層
クロマトグラフィーで確認された。
スチリル）ピラジンと２．５−ビス（４−アミノスチリ
ル）ピラジンについて、結晶状態での光反応性を調べた
。光反応性は室温で、１００１’！高圧水銀灯を用いて
２４時間光照射することで評価した。ＩＲスペクトルに
おいてオレフィンの吸収ピークが減少し、光反応が起こ
ったことを示した。また、これら化合物の溶液は青紫色
の蛍光を示し、光照射により反応した。この反応は薄層
クロマトグラフィーで確認された。
本発明の化合物は高反応性のアミノ基を有する二官能性
モノマーであるから、ジアミン成分をモノマー原料とす
るポリマー全般に有用である。例えば、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリスルホンアミド、ポリウレア、ポリアミ
ン等、（即ち、アミド結合、イミド結合、スルホンアミ
ド結合、ウレア結合、アミノ結合を有するポリマーおよ
びそれらの結合が混在したポリマーに対する）モノマー
として有用である。
モノマーであるから、ジアミン成分をモノマー原料とす
るポリマー全般に有用である。例えば、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリスルホンアミド、ポリウレア、ポリアミ
ン等、（即ち、アミド結合、イミド結合、スルホンアミ
ド結合、ウレア結合、アミノ結合を有するポリマーおよ
びそれらの結合が混在したポリマーに対する）モノマー
として有用である。
又、本発明の化合物は、光により固相状態および溶液中
でＣ２＋２Ｅ光環化付加反応によりシクロブタン環を有
する付加体を生成する。さらに、より短波長の光により
シクロブタン環あるいはピラジン環が光開裂する特性を
有する。
でＣ２＋２Ｅ光環化付加反応によりシクロブタン環を有
する付加体を生成する。さらに、より短波長の光により
シクロブタン環あるいはピラジン環が光開裂する特性を
有する。
従って、本発明の化合物は、これらの性質を利用した光
反応剤、光記録材料として有用なものである。更に、化
合物自体が蛍光物質であるから増白剤、光反応性の螢光
物質として分析、測定試剤としても有用である。
反応剤、光記録材料として有用なものである。更に、化
合物自体が蛍光物質であるから増白剤、光反応性の螢光
物質として分析、測定試剤としても有用である。
図１、図２は実施例１で得た２、５−ビス（４−アセト
アミノスチリル）ピラジンの赤外吸収スペクトル及び３
００ＭＨｚ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャート、図３
１図４は実施例２で得た２、５−ビス（４−アミノスチ
リル）ピラジンの赤外吸収スペクトル及び３００ＭＨｚ
’Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャートである。 手続補正帯（自発） 昭和６３年１０月２６日 １、事件の表示 特願昭６２−２６７９８９号 ２、発明の名称 ２．５−ジスチリルピラジン誘導体 およびその製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ポリプラスチックス株式会社 ４、代理人 東京都中央区日本橋横山町１の３中井ビル５、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書４頁６〜７行「２．５−ビス（４−アセト
アミドスチリル）ピラジン」をｒ２，５−ビス（４−ア
セトアミノスチリル）ピラジン」と訂正 同１０頁２〜３行「２，５−ビスく４−アセチルアミノ
スチリル）ピラジン」を’２．５−ビス（４−アセトア
ミノスチリル）ピラジン」と訂正
アミノスチリル）ピラジンの赤外吸収スペクトル及び３
００ＭＨｚ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャート、図３
１図４は実施例２で得た２、５−ビス（４−アミノスチ
リル）ピラジンの赤外吸収スペクトル及び３００ＭＨｚ
’Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャートである。 手続補正帯（自発） 昭和６３年１０月２６日 １、事件の表示 特願昭６２−２６７９８９号 ２、発明の名称 ２．５−ジスチリルピラジン誘導体 およびその製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ポリプラスチックス株式会社 ４、代理人 東京都中央区日本橋横山町１の３中井ビル５、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書４頁６〜７行「２．５−ビス（４−アセト
アミドスチリル）ピラジン」をｒ２，５−ビス（４−ア
セトアミノスチリル）ピラジン」と訂正 同１０頁２〜３行「２，５−ビスく４−アセチルアミノ
スチリル）ピラジン」を’２．５−ビス（４−アセトア
ミノスチリル）ピラジン」と訂正
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の構造式（ I ）で表わされる２，５−ジスチ
リルピラジン誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ＸはＣＯＣＨ＿３又はＨを表わす） ２ 構造式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表わされるｐ−アセトアミノベンズアルデヒドと 構造式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） で表わされる２，５−ジメチルピラジンを縮合剤存在下
で反応させることを特徴とする下記の構造式（IV）で表
わされる２，５−ビス（４−アセトアミノスチリル）ピ
ラジンの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ３ 構造式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表わされるｐ−アセトアミノベンズアルデヒドと 構造式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） で表わされる２，５−ジメチルピラジンを縮合剤存在下
で反応させて下記の構造式（IV）で表わされる２，５−
ビス（４−アセトアミノスチリル）ピラジンを製造し、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 次いでこれを酸性条件下で脱アセチル化することを特徴
とする下記の構造式（Ｖ）で表わされる２，５−ビス（
４−アミノスチリル）ピラジンの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62267989A JP2592466B2 (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | ２，５−ジスチリルピラジン誘導体およびその製造方法 |
| US07/261,079 US4910308A (en) | 1987-10-23 | 1988-10-21 | 2,5-distyrylpyrazines |
| US07/454,031 US5013840A (en) | 1987-10-23 | 1989-12-20 | Polyamic acid or polyimide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62267989A JP2592466B2 (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | ２，５−ジスチリルピラジン誘導体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01113375A true JPH01113375A (ja) | 1989-05-02 |
| JP2592466B2 JP2592466B2 (ja) | 1997-03-19 |
Family
ID=17452364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62267989A Expired - Fee Related JP2592466B2 (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | ２，５−ジスチリルピラジン誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2592466B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6479757A (en) * | 1987-09-21 | 1989-03-24 | Minolta Camera Kk | Photoconductive toner |
-
1987
- 1987-10-23 JP JP62267989A patent/JP2592466B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6479757A (en) * | 1987-09-21 | 1989-03-24 | Minolta Camera Kk | Photoconductive toner |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2592466B2 (ja) | 1997-03-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |