JPH01113403A - α，β−不飽和化合物の重合方法 - Google Patents
α，β−不飽和化合物の重合方法Info
- Publication number
- JPH01113403A JPH01113403A JP63223647A JP22364788A JPH01113403A JP H01113403 A JPH01113403 A JP H01113403A JP 63223647 A JP63223647 A JP 63223647A JP 22364788 A JP22364788 A JP 22364788A JP H01113403 A JPH01113403 A JP H01113403A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfonium
- tris
- formula
- dimethylamino
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 5
- -1 tris(disubstituted amino)sulfonium Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005081 alkoxyalkoxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005460 perfluorocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- IARSSOVWSJAVSZ-UHFFFAOYSA-N tris(dimethylamino)sulfanium Chemical compound CN(C)[S+](N(C)C)N(C)C IARSSOVWSJAVSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 22
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 8
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 5
- WEVYAHXRMPXWCK-FIBGUPNXSA-N acetonitrile-d3 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])C#N WEVYAHXRMPXWCK-FIBGUPNXSA-N 0.000 description 5
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 5
- IKNCGYCHMGNBCP-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate Chemical compound CCC[O-] IKNCGYCHMGNBCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- DJXJARQPGKYVNA-UHFFFAOYSA-N trifluoromethanolate Chemical compound [O-]C(F)(F)F DJXJARQPGKYVNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSJLBAMHHLJAAS-UHFFFAOYSA-N diethylaminosulfur trifluoride Chemical compound CCN(CC)S(F)(F)F CSJLBAMHHLJAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 101150041968 CDC13 gene Proteins 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N hexafluoroacetone Chemical class FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)F VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 102220044643 rs587781450 Human genes 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- JNOGVQJEBGEKMG-UHFFFAOYSA-N (1-methoxy-2-methylprop-1-enoxy)-trimethylsilane Chemical compound COC(=C(C)C)O[Si](C)(C)C JNOGVQJEBGEKMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005020 Acaciella glauca Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000003499 redwood Nutrition 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOGODJOZAUTXDH-UHFFFAOYSA-M (N-methylanilino)methanesulfonate Chemical compound CN(CS([O-])(=O)=O)c1ccccc1 XOGODJOZAUTXDH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ALVFUQVKODCQQB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,4,4,5,5,5-decafluoropentan-3-one Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(=O)C(F)(F)C(F)(F)F ALVFUQVKODCQQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLHMCDQHXHMNCD-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane-2-thiol Chemical compound FC(F)(F)C(F)(S)C(F)(F)F YLHMCDQHXHMNCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNZZMYIWZFZLHU-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,2-pentafluoroethanol Chemical compound OC(F)(F)C(F)(F)F NNZZMYIWZFZLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTQVCKAPSOKKIZ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-2-(trifluoromethyl)propan-1-olate;tris(dimethylamino)sulfanium Chemical compound CN(C)[S+](N(C)C)N(C)C.[O-]C(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F VTQVCKAPSOKKIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKDOBNOMGNPNHO-UHFFFAOYSA-N 1-iodohept-1-yne Chemical compound CCCCCC#CI XKDOBNOMGNPNHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUJRSADPZNGROB-UHFFFAOYSA-N 1-pentoxypentane sulfane Chemical compound S.CCCCCOCCCCC VUJRSADPZNGROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIQNFNIICOIPOM-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-2-(trifluoromethoxy)ethanone Chemical compound FC(F)(F)OCC(=O)C1=CC=CC=C1 UIQNFNIICOIPOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKMQQXIEPRGARV-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4-hexafluorocyclobutan-1-one Chemical class FC1(F)C(=O)C(F)(F)C1(F)F OKMQQXIEPRGARV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKKBOQYIHOYXKK-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetrakis(trifluoromethyl)-1,3-dithietane Chemical compound FC(F)(F)C1(C(F)(F)F)SC(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)S1 QKKBOQYIHOYXKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRWSHOSLZPMKII-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoro-2-(trifluoromethyl)propanoyl fluoride Chemical compound FC(=O)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F BRWSHOSLZPMKII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYNPRNNJJLRHTI-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)butane-1,4-diol Chemical compound OCCC(CO)CO SYNPRNNJJLRHTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 102100025027 E3 ubiquitin-protein ligase TRIM69 Human genes 0.000 description 1
- 101000830203 Homo sapiens E3 ubiquitin-protein ligase TRIM69 Proteins 0.000 description 1
- YNCSODSWVIDCQI-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylthiohydroxylamine trifluoromethanol Chemical compound CN(C)S.OC(F)(F)F YNCSODSWVIDCQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 description 1
- 229910004016 SiF2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUOKXTCQSILJQB-UHFFFAOYSA-N [phenyl(trifluoromethoxy)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(F)(F)F)C1=CC=CC=C1 PUOKXTCQSILJQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001265 acyl fluorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011952 anionic catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002473 artificial blood Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001086 cytosolic effect Effects 0.000 description 1
- UZBQIPPOMKBLAS-UHFFFAOYSA-N diethylazanide Chemical compound CC[N-]CC UZBQIPPOMKBLAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGNHOGAVECORPT-UHFFFAOYSA-N difluorosilicon Chemical compound F[Si]F MGNHOGAVECORPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- CTIKAHQFRQTTAY-UHFFFAOYSA-N fluoro(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)F CTIKAHQFRQTTAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NONRBKULRGWAQK-UHFFFAOYSA-N fluoromethylsilane Chemical compound FC[SiH3] NONRBKULRGWAQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PGFXOWRDDHCDTE-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene oxide Chemical compound FC(F)(F)C1(F)OC1(F)F PGFXOWRDDHCDTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003983 inhalation anesthetic agent Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N oxygen difluoride Chemical compound FOF UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical class CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000008279 sol Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007944 thiolates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- MFLLMKMFWIUACU-UHFFFAOYSA-N trifluoromethanethiol Chemical compound FC(F)(F)S MFLLMKMFWIUACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFLLMKMFWIUACU-UHFFFAOYSA-M trifluoromethanethiolate Chemical compound FC(F)(F)[S-] MFLLMKMFWIUACU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OXFBOQUFNXXOKO-UHFFFAOYSA-M trifluoromethanethiolate;tris(dimethylamino)sulfanium Chemical compound FC(F)(F)[S-].CN(C)[S+](N(C)C)N(C)C OXFBOQUFNXXOKO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QSTILQJNONMZOZ-UHFFFAOYSA-N trifluoromethanolate;tris(dimethylamino)sulfanium Chemical compound [O-]C(F)(F)F.CN(C)[S+](N(C)C)N(C)C QSTILQJNONMZOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHWCIAXBHRPPTP-UHFFFAOYSA-N trifluoromethoxymethylbenzene Chemical compound FC(F)(F)OCC1=CC=CC=C1 PHWCIAXBHRPPTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/26—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
- C07C381/12—Sulfonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
発明の分野
本発明は、スルホニウム塩、さらに詳しくは、トリス（
二置換アミノ）スルホニウムパーフルオロアルコキシド
およびパーフルオロアルキルメルカプチド、およびそれ
らの製造方法に関する。
二置換アミノ）スルホニウムパーフルオロアルコキシド
およびパーフルオロアルキルメルカプチド、およびそれ
らの製造方法に関する。
背景
式
％式％）
式中、各Ｒは少なくとも２つのアルファ水素原子を有す
るＣニーＣ２゜アルキルであり、そしてｘは（ＣＨ３）
３ ＳｉＦ２．ＣＩ、Ｂｒ、１、ＣＮ、ＮＣ０１ＮＣ５
，Ｎｏ２またはＮ３である。
るＣニーＣ２゜アルキルであり、そしてｘは（ＣＨ３）
３ ＳｉＦ２．ＣＩ、Ｂｒ、１、ＣＮ、ＮＣ０１ＮＣ５
，Ｎｏ２またはＮ３である。
のトリス（ジアルキルアミノ）スルホニウム（ＴＡＳ）
塩類は、米国特許第３．９４０．４０２号に開示されて
いる。このＴＡＳは有機液体中に可溶性であり、重合触
媒としておよび、有機化合物中の種々の基を基Ｘで設換
するための物質として有用である。
塩類は、米国特許第３．９４０．４０２号に開示されて
いる。このＴＡＳは有機液体中に可溶性であり、重合触
媒としておよび、有機化合物中の種々の基を基Ｘで設換
するための物質として有用である。
レッドウッド（Ｒｅｄｗｏ ｏ ｄ）＄よびライリス（
Ｗｉｌｌｉｓ）、カナデイアン・ジャーナル・オブ・ケ
ミストリー（Ｃａｎ、Ｊ−ｏｆ Ｃｈｅｍ、）±３，
１８９３ （１９６５）は、トリフ／ｌｚ：ｔｏメ）＋
シト類ＣＦ、ＯθＭｅ （Ｍ＝に、Ｒｂ、Ｃｓ）を開示
しており、これらは安定な結晶質固体であり、モして７
７化カルボニルと適当な金属フッ化物との可逆反応によ
り？Ａ製される。これらの塩類は有機溶媒中に不溶性で
あり過ぎて溶液中で特徴づけることができない、カナデ
イアン・ジャーナル・オブ會ケミストリー（Ｃａｎ。
Ｗｉｌｌｉｓ）、カナデイアン・ジャーナル・オブ・ケ
ミストリー（Ｃａｎ、Ｊ−ｏｆ Ｃｈｅｍ、）±３，
１８９３ （１９６５）は、トリフ／ｌｚ：ｔｏメ）＋
シト類ＣＦ、ＯθＭｅ （Ｍ＝に、Ｒｂ、Ｃｓ）を開示
しており、これらは安定な結晶質固体であり、モして７
７化カルボニルと適当な金属フッ化物との可逆反応によ
り？Ａ製される。これらの塩類は有機溶媒中に不溶性で
あり過ぎて溶液中で特徴づけることができない、カナデ
イアン・ジャーナル・オブ會ケミストリー（Ｃａｎ。
Ｊ−ｏｆ Ｃｈｅｍ、）４５，３８９ （１９６７）
において、同一の著者らは金属フッ化物とフッ化アシル
またはへキサフルオロアセトンとの反応により高級のパ
ーフルオロ類似体（エトキシド、ｎ−プロポキシド、イ
ソプ′ロボキシド、およびｎ−ブトキシド）の調製を開
示している０分光分析によると、アルコキシドは有機溶
媒中で未反応のカルボニル化合物と平衡濃度で存在する
ことが示される。これらの化合物についての利用は開示
されていない。
において、同一の著者らは金属フッ化物とフッ化アシル
またはへキサフルオロアセトンとの反応により高級のパ
ーフルオロ類似体（エトキシド、ｎ−プロポキシド、イ
ソプ′ロボキシド、およびｎ−ブトキシド）の調製を開
示している０分光分析によると、アルコキシドは有機溶
媒中で未反応のカルボニル化合物と平衡濃度で存在する
ことが示される。これらの化合物についての利用は開示
されていない。
ダウンス（Ｄｏｗｎｓ）、ジャーナル・オブ・ケミカル
・ソサイアティ（Ｊ、Ｃｈｅｍ−Ｓ。
・ソサイアティ（Ｊ、Ｃｈｅｍ−Ｓ。
ｃ、）１９６２．４３６１は、それぞれＡｇＦおよびＨ
ｇＦ、をＣＦ２５へ付加することによるＣＦ３ＳＡｇお
よび（ＣＦ、Ｓ）Ｈｇの調製を開示している。
ｇＦ、をＣＦ２５へ付加することによるＣＦ３ＳＡｇお
よび（ＣＦ、Ｓ）Ｈｇの調製を開示している。
ヤング（Ｙ ｏ ｕ ｎ ｇ） 、フルオツン・ケミス
トリー〇リビューズ（Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉ
ｓｕｔｒｙ Ｒｅｖｉｅｗｓ）、ｌ、３５９゜３８９
−３９７．Ｐ、タラント（Ｔａｒｒａｎｔ）編９Ｍ、デ
ツカ−（Ｄｅ ｋｋｅ ｒ）、：、−ヨーク、１９６７
は、パーフルオロアルコキシドおよびメルカプチドの生
成を含む、ツー２化イオンとポリフルオロアルキル陰イ
オンとの反応を開示している。パーフルオロアルコキシ
ドの生成は平衡反応であり、モして単離は過度の解離を
避けるために低温を必要とする。単離される塩類はかな
り安定であるが、きわめて湿気に感受性である。
トリー〇リビューズ（Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉ
ｓｕｔｒｙ Ｒｅｖｉｅｗｓ）、ｌ、３５９゜３８９
−３９７．Ｐ、タラント（Ｔａｒｒａｎｔ）編９Ｍ、デ
ツカ−（Ｄｅ ｋｋｅ ｒ）、：、−ヨーク、１９６７
は、パーフルオロアルコキシドおよびメルカプチドの生
成を含む、ツー２化イオンとポリフルオロアルキル陰イ
オンとの反応を開示している。パーフルオロアルコキシ
ドの生成は平衡反応であり、モして単離は過度の解離を
避けるために低温を必要とする。単離される塩類はかな
り安定であるが、きわめて湿気に感受性である。
アルコキシドはハロゲン化アルキルと反応してエーテル
を形成する。
を形成する。
久丑血圧巖皇呈笠
本発明およびその目的および利点は、以下の説明から明
らかとなるであろう。
らかとなるであろう。
本発明は、スルホニウム塩類、さらに詳しくは、式
式中。
Ｒ１−Ｒ６は各々独立に選択され、各々少なくとも２つ
のアルファ水素原子を有するＣ、−Ｃ２０アルキルであ
るか、あるいは対Ｒ１およびＲ２，Ｒ３およびＲ４，お
よびＲｓおよびＲ６のいずれかまたはすべては各々独立
に選択され、（ＣＲ２シ、または（：ＣＨ２）２ＣＨＹ
（ＣＨ，矢２であり、ここで Ｙは水素またはメチルであり； Ｒ１およびＲ２は各々独立に選択され、Ｆ。
のアルファ水素原子を有するＣ、−Ｃ２０アルキルであ
るか、あるいは対Ｒ１およびＲ２，Ｒ３およびＲ４，お
よびＲｓおよびＲ６のいずれかまたはすべては各々独立
に選択され、（ＣＲ２シ、または（：ＣＨ２）２ＣＨＹ
（ＣＨ，矢２であり、ここで Ｙは水素またはメチルであり； Ｒ１およびＲ２は各々独立に選択され、Ｆ。
ｆ ｆ
ｃｔ −ｃｔ ２パーフルオロアルキル、Ｃ２−Ｃ１２
パーフルオロ（アルコキシアルキル）、ｃｓ−ｃ１２パ
ーフルオロ（アルコキシアルコキシアルキル）、Ｃ４−
Ｃ１ｔパーフルオロシクロアルキル、またはＸＲ”であ
り、ここでＲｓはＣｔ −Ｃｔ ２パーフルオロアルキ
レンまたはＣＩ−ｃ１２パーフルオロシルロアルキレン
であり、そして 又はＣ１％Ｂｒまたは！であるか、あるいはＲ１および
Ｒ２は一緒になって（ＣＦ２） ｎでｆ
ｆ あり、ここで ｎは整数でありかつ２〜６であり：そしてＱはＯまたは
Ｓである、 のアルコキシド類およびメルカプチド類にある。
パーフルオロ（アルコキシアルキル）、ｃｓ−ｃ１２パ
ーフルオロ（アルコキシアルコキシアルキル）、Ｃ４−
Ｃ１ｔパーフルオロシクロアルキル、またはＸＲ”であ
り、ここでＲｓはＣｔ −Ｃｔ ２パーフルオロアルキ
レンまたはＣＩ−ｃ１２パーフルオロシルロアルキレン
であり、そして 又はＣ１％Ｂｒまたは！であるか、あるいはＲ１および
Ｒ２は一緒になって（ＣＦ２） ｎでｆ
ｆ あり、ここで ｎは整数でありかつ２〜６であり：そしてＱはＯまたは
Ｓである、 のアルコキシド類およびメルカプチド類にある。
Ｑが０であり、そして（ｉ ） Ｒ”ｔが線状ｃ１−Ｃ
，パーフルオロアルキルであり、そしてすがＦであるか
、あるいは（ｉ ｉ）Ｒ’およびＲ２がｆ ｆ 各々ＦまたはＣＦ３であるアルコキシドはより好ましい
Ｒ１−Ｒ１が各々ＣＨ３であるか、あるいはＲ五およ
びＲ２、Ｒ３およびＲ４，Ｒ１１およびＲ１の各々が−
（ＣＨ２）ｓ−であるアルコキシドはなお−・層好まし
い、ＱがＯであり Ｒ１およびＲ２が各々Ｆであり、モ
してＲ１−Ｒ６が各々ＣＨ，であるアルコキシドは最も
好ましい。
，パーフルオロアルキルであり、そしてすがＦであるか
、あるいは（ｉ ｉ）Ｒ’およびＲ２がｆ ｆ 各々ＦまたはＣＦ３であるアルコキシドはより好ましい
Ｒ１−Ｒ１が各々ＣＨ３であるか、あるいはＲ五およ
びＲ２、Ｒ３およびＲ４，Ｒ１１およびＲ１の各々が−
（ＣＨ２）ｓ−であるアルコキシドはなお−・層好まし
い、ＱがＯであり Ｒ１およびＲ２が各々Ｆであり、モ
してＲ１−Ｒ６が各々ＣＨ，であるアルコキシドは最も
好ましい。
本発明は、また、上記化合物を製造する方法にある。こ
の方法は１式 ％式％ の適当なカルボニル化合物またはチオニル化合物または 式中、 Ｒ′およびＲ″はそれぞれＲ１およびＲ２，につｆ
ｆ ｆいてに上に定義し
た通りであるが、ただしＲ′およびＲ“における炭素原
子の合計は≦ｌｆ ｆ ｌであり、そしてすべての他の記号は上に定義した通り
である。
の方法は１式 ％式％ の適当なカルボニル化合物またはチオニル化合物または 式中、 Ｒ′およびＲ″はそれぞれＲ１およびＲ２，につｆ
ｆ ｆいてに上に定義し
た通りであるが、ただしＲ′およびＲ“における炭素原
子の合計は≦ｌｆ ｆ ｌであり、そしてすべての他の記号は上に定義した通り
である。
のエポキシドまたはチオエポキシド、および式％式％（
式中、各記号は上に定義した通りである、を接触させか
つ反応させることからなる。
つ反応させることからなる。
適当な溶媒は、不活性溶媒、すなわち、スルホニウム塩
をそれと反応せずに溶解する溶媒を包含する０例はニト
リル、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリルおよ
びベンゾニトリル、およびアミン、例えば、ピリジンお
よびキノリンを包含する。
をそれと反応せずに溶解する溶媒を包含する０例はニト
リル、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリルおよ
びベンゾニトリル、およびアミン、例えば、ピリジンお
よびキノリンを包含する。
反応は−ｌＯＯ℃〜１００℃において実施することがで
きる。これより高い温度を使用できるが、一般に利益を
提供しない、好ましい温度は一８０℃〜５０℃である。
きる。これより高い温度を使用できるが、一般に利益を
提供しない、好ましい温度は一８０℃〜５０℃である。
周囲圧力は便利であるのでこの反応に好ましいが、減圧
または過圧を使用することができる。
または過圧を使用することができる。
反応は溶媒を使用しないで実施することかでかるが、溶
媒の存在は好ましい、溶媒を使用するとき、フルオロカ
ルボニル−、フルオロチオカルボニル−、フルオロエポ
キシドまたはフルオロチオエポキシド化合物およびジフ
ルオロトリメチルシリケート塩は、少なくとも約０．０
０１モル、好ましくは少なくとも約ｏ、ｏｉモル、より
好ましくは少なくとも約（ｍ１モルの濃度で存在すべき
である。いずれの反応成分も適度に過剰であることがで
きるが、反応成分をほぼ等モル量で使用するとき、最良
の収率が達成される。
媒の存在は好ましい、溶媒を使用するとき、フルオロカ
ルボニル−、フルオロチオカルボニル−、フルオロエポ
キシドまたはフルオロチオエポキシド化合物およびジフ
ルオロトリメチルシリケート塩は、少なくとも約０．０
０１モル、好ましくは少なくとも約ｏ、ｏｉモル、より
好ましくは少なくとも約（ｍ１モルの濃度で存在すべき
である。いずれの反応成分も適度に過剰であることがで
きるが、反応成分をほぼ等モル量で使用するとき、最良
の収率が達成される。
いずれかの反応成分を溶媒に添加し、次いで第２反応成
分を添加することができ、あるいは両方の反応成分を溶
媒に同時に添加することができる。あるいは、反応成分
の一方または双方を溶媒中でその場で調製し、次いで反
応を両方の反応成分が存在するとき実施することができ
る。
分を添加することができ、あるいは両方の反応成分を溶
媒に同時に添加することができる。あるいは、反応成分
の一方または双方を溶媒中でその場で調製し、次いで反
応を両方の反応成分が存在するとき実施することができ
る。
本発明のフルコキシドおよびメルカプチド、およびそれ
らの調製に使用できる反応成分を次の表に示す。
らの調製に使用できる反応成分を次の表に示す。
反 応 成 分
ＣＦ。
（ＨＦＰＯ三量体）
生 成 物
Ｓ
！１ ０
ＣｌｃＦ、ＣＦ オヨ（Ｊ （ＥｔｔＮ）ｓｓ （
ＣＨｓ）ｓｓ ＠Ｆ２゜（ヘキサフルオロアセトンの二
量体） ＣＦ２ＯＦ２ＯＦ。
ＣＨｓ）ｓｓ ＠Ｆ２゜（ヘキサフルオロアセトンの二
量体） ＣＦ２ＯＦ２ＯＦ。
ＣＩ ＣＦ、ＣＦ、 ５０■５．ＮＥｔ、）３ＣＦ。
この分野の金属パーフルオロアルコキシドと対照的に、
本発明のスルホニウム塩は極性有機溶媒中で非常に安定
であり、分解したりあるいはカルボニル化合物の大きい
平衡濃度に逆転することがない０本発明のスルホニウム
塩は、ＮＭＲスペク分析により完全に特徴づけることが
でき、そして溶液から容易に単離される。単離された塩
は驚くほどに熱安定性の固体である０例えば、ＣＦ、Ｏ
ｅＳΦ［Ｎ （ＣＨｓ ） ｔ ｌ ｌ＊ソｆ）ｆｊ４
点ｆ）２１３℃まで安定である。
本発明のスルホニウム塩は極性有機溶媒中で非常に安定
であり、分解したりあるいはカルボニル化合物の大きい
平衡濃度に逆転することがない０本発明のスルホニウム
塩は、ＮＭＲスペク分析により完全に特徴づけることが
でき、そして溶液から容易に単離される。単離された塩
は驚くほどに熱安定性の固体である０例えば、ＣＦ、Ｏ
ｅＳΦ［Ｎ （ＣＨｓ ） ｔ ｌ ｌ＊ソｆ）ｆｊ４
点ｆ）２１３℃まで安定である。
本発明のパーフルオロアルコキシドおよびメルカプチド
塩類は、を金触媒として、例えば１次の文献および特許
に記載されている型の基移動重合（ｇｒｏｕｐ ｔｒ
ａｎｓｆｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）の重
合反応における触媒として有用性を有する：ウェブスタ
ー（Ｗｅｂｓｔｅｒ）ら、ジャーナル拳オブ・ケミカル
・ソサイアテイ （Ｊ 、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）１０５
．５７０６ （１９８３）：および米国特許第４，４１
４゜３７２号および同第４，４１７，０３４号および米
国特許出願筒５４９．４０８号および５４９゜４０９号
、このような方法において、１種または２積置Ｅのα、
β−不飽和化合物を重合条件下に選択されたケイ素、ゲ
ルマニウムまたはスズを含有する開始剤および選択され
たルイス酸または陰イオン触媒と接触させる。これらの
特許および特許出願にはこのような方法が詳述されてお
り、そしてそれらの開示を引用によってここに加える。
塩類は、を金触媒として、例えば１次の文献および特許
に記載されている型の基移動重合（ｇｒｏｕｐ ｔｒ
ａｎｓｆｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）の重
合反応における触媒として有用性を有する：ウェブスタ
ー（Ｗｅｂｓｔｅｒ）ら、ジャーナル拳オブ・ケミカル
・ソサイアテイ （Ｊ 、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）１０５
．５７０６ （１９８３）：および米国特許第４，４１
４゜３７２号および同第４，４１７，０３４号および米
国特許出願筒５４９．４０８号および５４９゜４０９号
、このような方法において、１種または２積置Ｅのα、
β−不飽和化合物を重合条件下に選択されたケイ素、ゲ
ルマニウムまたはスズを含有する開始剤および選択され
たルイス酸または陰イオン触媒と接触させる。これらの
特許および特許出願にはこのような方法が詳述されてお
り、そしてそれらの開示を引用によってここに加える。
本発明のパーフルオロアルコキシドおよびメルカプチド
塩類は、またフッ素含有有機化合物の調製における有用
な中間体である。上にすでに示したように、対応するフ
ルオロアルコキシドおよびメルカプチドのイオン性金属
塩の多くと対照的に、スルホニウム塩は多くの極性有機
溶媒（または）、素イオンの平衡濃度）中で非常に安定
であり分解しない、それらは高い陰イオン反応性を示し
、そして有機化合物からハロゲン（ＣＩ、Ｂｒ、Ｉ）ま
たはスルホネート基（ＦＳＯ３’、Ｃｅ
ｅ Ｆ３ Ｓｏｌ、Ａｒ５ｏｎ）を容易に置換し”’ｒ ７
Ａｔオロアルキルエーテルまたはフルオロアルキルサ
ルファイドを生成する。本発明のスルホニウム塩から調
製することのできる化合物の多くは、溶媒、誘電性液体
、製剤、および人工血液の調製に使用するための酸素運
搬液体として有用である。
塩類は、またフッ素含有有機化合物の調製における有用
な中間体である。上にすでに示したように、対応するフ
ルオロアルコキシドおよびメルカプチドのイオン性金属
塩の多くと対照的に、スルホニウム塩は多くの極性有機
溶媒（または）、素イオンの平衡濃度）中で非常に安定
であり分解しない、それらは高い陰イオン反応性を示し
、そして有機化合物からハロゲン（ＣＩ、Ｂｒ、Ｉ）ま
たはスルホネート基（ＦＳＯ３’、Ｃｅ
ｅ Ｆ３ Ｓｏｌ、Ａｒ５ｏｎ）を容易に置換し”’ｒ ７
Ａｔオロアルキルエーテルまたはフルオロアルキルサ
ルファイドを生成する。本発明のスルホニウム塩から調
製することのできる化合物の多くは、溶媒、誘電性液体
、製剤、および人工血液の調製に使用するための酸素運
搬液体として有用である。
スルホニウム塩から調製することのできるフルオロ有機
化合物の例は、メチルパーフルオロイソプロピルエーテ
ル、有用な吸入麻酔剤、およびＣＦ、ＣＦ２ ＣＦ２０
− ［ＣＦ （ＣＦ、）ＣＦ２０１、−ＣＨ３，溶媒、
誘電性液体、および式％式％） ０１２−ＣＦ３の酸素連撮パーフルオロエーテルへの中
間体を包含する。米国特許第３，５４９゜７１１号中に
開示されているように、パーフルオロアルキル脂肪族お
よび一アルカリールエーテル、例えば、下の使用例Ａ−
Ｆにおいて謂製さるもの、は液圧波体、例えば、ブレー
キ用魔体、誘電性絶縁体、撥油剤および撥水剤、および
耐熱性および耐酸素ポリマーの製造用モノマーとして有
用である。
化合物の例は、メチルパーフルオロイソプロピルエーテ
ル、有用な吸入麻酔剤、およびＣＦ、ＣＦ２ ＣＦ２０
− ［ＣＦ （ＣＦ、）ＣＦ２０１、−ＣＨ３，溶媒、
誘電性液体、および式％式％） ０１２−ＣＦ３の酸素連撮パーフルオロエーテルへの中
間体を包含する。米国特許第３，５４９゜７１１号中に
開示されているように、パーフルオロアルキル脂肪族お
よび一アルカリールエーテル、例えば、下の使用例Ａ−
Ｆにおいて謂製さるもの、は液圧波体、例えば、ブレー
キ用魔体、誘電性絶縁体、撥油剤および撥水剤、および
耐熱性および耐酸素ポリマーの製造用モノマーとして有
用である。
以下の実施例において、温度はセ氏であり、ＩＨＮＭＲ
スペクトルはテトラメチルシラン標準から下の場（ｄｏ
ｗｎｆｉｅｌｄ）においてｐｐｍで記録し、そして”Ｆ
ＮＭＲスペクトルはフレオン（Ｆ ｒ ｅ ｏ ｎ＠
−１１）の内部標準からの下の場においてｐｐｍで記録
する。すべての反応成分は商業的に入手可能な既知の化
合物である。実施例１．２および４〜１６において、フ
ルオロトリメチルシランは副生物として生成される。
スペクトルはテトラメチルシラン標準から下の場（ｄｏ
ｗｎｆｉｅｌｄ）においてｐｐｍで記録し、そして”Ｆ
ＮＭＲスペクトルはフレオン（Ｆ ｒ ｅ ｏ ｎ＠
−１１）の内部標準からの下の場においてｐｐｍで記録
する。すべての反応成分は商業的に入手可能な既知の化
合物である。実施例１．２および４〜１６において、フ
ルオロトリメチルシランは副生物として生成される。
Ｘ護倒」
トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムトリフルオロメ
トキシド ツー、化カルボニルを７５ｍ１の乾燥アセトニトリル中
の２３．２３ｇ （０，０８４モル）のトリス（ジメチ
ルアミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリケー
トの０℃に冷却した溶液に通入した。それ以上の発熱が
認められなくなったとき、添加を停止した０反応混合物
を２５℃に加温し、次いで減圧蒸発乾固すると、２０．
３６ｇ（９７％）のトリフルオロメトキシドが白色固体
として得られた：融点２１４−２１６℃、ＩＨＮＭＲ（
ＣＤ３ ＣＮ、２５°）６６．８８ｐｐｍ（ｓ）；Ｌ”
Ｆ ＮＭＲ（プロピオニトリル。
トキシド ツー、化カルボニルを７５ｍ１の乾燥アセトニトリル中
の２３．２３ｇ （０，０８４モル）のトリス（ジメチ
ルアミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリケー
トの０℃に冷却した溶液に通入した。それ以上の発熱が
認められなくなったとき、添加を停止した０反応混合物
を２５℃に加温し、次いで減圧蒸発乾固すると、２０．
３６ｇ（９７％）のトリフルオロメトキシドが白色固体
として得られた：融点２１４−２１６℃、ＩＨＮＭＲ（
ＣＤ３ ＣＮ、２５°）６６．８８ｐｐｍ（ｓ）；Ｌ”
Ｆ ＮＭＲ（プロピオニトリル。
−３８−６°）δ−２０，３ｐｐｍ（ｓ）。
災施週ヱ
トリス（ピペリジノ）スルホニウムトリフルオロメトキ
シド フッ化カルボニルを５０ｍ１の乾燥アセトニトリル中の
１５．０ｇ（０，０３８モル）のトリス（ピペリジノ）
スルホニウムジフルオロトリメチルシリケートの溶液に
２５℃において、それ以上の発熱が認められなくなるま
で通人した０反応混合物を３１℃に加温た。溶媒を減圧
蒸発乾固すると、１２．２ｇ（８８％）のトリフルオロ
メトキシドが無色結品として得られた：融点７５−７９
”Ｃ：’ＨＮＭＲ（ＣＤ、’ＣＮ、２５°）６１゜６４
ｐ ｐｍ （ｍ、１８Ｈ）および３．２１ｐｐｍ（ｍ、
１２Ｈ） ；”Ｆ ＮＭＲ（プロピオニトリル、−
８０，６°）δ−２０，２ｐｐｍ（Ｓ）。
シド フッ化カルボニルを５０ｍ１の乾燥アセトニトリル中の
１５．０ｇ（０，０３８モル）のトリス（ピペリジノ）
スルホニウムジフルオロトリメチルシリケートの溶液に
２５℃において、それ以上の発熱が認められなくなるま
で通人した０反応混合物を３１℃に加温た。溶媒を減圧
蒸発乾固すると、１２．２ｇ（８８％）のトリフルオロ
メトキシドが無色結品として得られた：融点７５−７９
”Ｃ：’ＨＮＭＲ（ＣＤ、’ＣＮ、２５°）６１゜６４
ｐ ｐｍ （ｍ、１８Ｈ）および３．２１ｐｐｍ（ｍ、
１２Ｈ） ；”Ｆ ＮＭＲ（プロピオニトリル、−
８０，６°）δ−２０，２ｐｐｍ（Ｓ）。
丈五舊ｊ
トリス（ジエチルアミ／）スルホニウムトリフルオロメ
トキシド ジエチルアミノトリメチルシラン（２９，０６ｇ、０．
２モル）を７５ ｍ ｌのアセトニトリル中（Ｆ）１２
．５ｇ（（ｍ１モル）のジエチルアミノイオウトリフル
オライドの溶液に２５℃において滴下した。この反応混
合物を一夜加温し１次いでフッ化カルボニルで飽和させ
た。溶媒を減圧蒸発乾固すると、３０．３ｇ（９１％）
のトリフルオロメトキシドが得られた：融点８５−９５
℃：１ ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ） ６１．２１ｐｐ
ｍ（ｔ、 Ｊ＝７８．９Ｈ）、３．２９ｐｐｍ （ｑ
、Ｊ＝７ Ｈｚ、６Ｈ）、ｌ Ｉ Ｆ ＮＭＲ
（ＣＤ。
トキシド ジエチルアミノトリメチルシラン（２９，０６ｇ、０．
２モル）を７５ ｍ ｌのアセトニトリル中（Ｆ）１２
．５ｇ（（ｍ１モル）のジエチルアミノイオウトリフル
オライドの溶液に２５℃において滴下した。この反応混
合物を一夜加温し１次いでフッ化カルボニルで飽和させ
た。溶媒を減圧蒸発乾固すると、３０．３ｇ（９１％）
のトリフルオロメトキシドが得られた：融点８５−９５
℃：１ ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ） ６１．２１ｐｐ
ｍ（ｔ、 Ｊ＝７８．９Ｈ）、３．２９ｐｐｍ （ｑ
、Ｊ＝７ Ｈｚ、６Ｈ）、ｌ Ｉ Ｆ ＮＭＲ
（ＣＤ。
ＣＮ） δ−２０，８ｐｐｍ、分析：Ｃ１３Ｈ３゜Ｆ、
Ｎ、Ｏ５についての計算値：Ｃ，４６，８３、Ｈ，９，
０７，Ｆ、 １７．０７；Ｎ、 １２゜６０、実測
値二〇、４６．５３．Ｈ，１，１７゜Ｆ、 １７−２
５．Ｎ、 １２．５５゜夫施舊Ａ トリス（ジメチル７ミノ）スルホニウムペンタフルオロ
エトキシド フッ化トリフルオロアセチル、１０−Ｏｇ（０，０８６
モル）を７５ ｍ ｌのアセトニトリル中の１８．５ｇ
（０，０６７モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホ
ニウムジフルオロトリメチルシリケートの０℃に冷却し
た溶液に蒸留して入れた。この反応混合物を２５℃に加
温し１次いで減圧蒸発乾固すると、１９．１３ｇ （９
５％）のペンタフルオロエトキシドが白色固体として得
られた：融点１８９−１９１”ｏ、テトラヒドロフラン
から再結晶後： ｌ ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）６２．８
８ｐｐｍ （ｓ）；’ ” Ｆ ＮＭＲ（プロピオニ
トリル、−８１，７°）δ−８２，７ｐｐｍ（３Ｆ）、
分析： Ｃｓ Ｈｚ ｓ Ｆｓ Ｎ３０Ｓについての計
算値：Ｃ１３２，ｌＯ：Ｈ，６，０６，実測イ〆Ｘ：Ｃ
、３１，８６；Ｈ，６，６２゜実焦懇ｊ 、 トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムへブタフ
ルオロプロポキシド フッ化ペンタフルオロプロピオニル、１８．０ｇ（０，
１０８モル）を７５ｍ１のアセトニトリル中のトリス（
ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシ
リケートの−ｌＯ℃に冷却した溶液にゆっくり蒸留して
入れた。この反応混合物を２５℃に加温し１次いで減圧
蒸発乾固すると、３４．０ｇ （１００％）のへブタフ
ルオロプロポキシドが白色固体として得られた：融点９
２−１０２℃：’ ＨＮＭＲＣＣＤ５ ＣＮ）δ２．９
０ｐｐｍ（ｓ）；”Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ） δ
−３０，３ｐｐｍ（２Ｆ）、−８１，０ｐｐｍ（ｓ、３
Ｆ）および−１２４，８ｐｐｍ（Ｓ、２Ｆ）０分析：Ｃ
ｍ Ｈ＋ ｇ Ｆ？ Ｎ３０Ｓについての計算値：Ｃ１
３０，９５，Ｈ，５，１９、実測値：Ｃ１３１，３７：
）（，５−５２゜丈施舊ｊ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムへブタフルオロ
イソプロポキシド ヘキサフルオロアセトン、９．１８ｍ１ （−７８℃に
おいて測定、（１０９１８モル）を７５ｍ！のアセトニ
トリル中の２３．０ｇ（０，０８３４モル）のトリス（
ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシ
リケートの０℃に冷却した溶液にゆっくり蒸留して入れ
た。この反応混合物を２５℃に加温し１次いで減圧蒸発
乾固すると、２６−０ｇ （９９％の収率）のへブタフ
ルオロイソプロポキシドが白色固体として得られた：融
点７２−７７℃、ｌＨＮＭＲ（ＣＤ。
Ｎ、Ｏ５についての計算値：Ｃ，４６，８３、Ｈ，９，
０７，Ｆ、 １７．０７；Ｎ、 １２゜６０、実測
値二〇、４６．５３．Ｈ，１，１７゜Ｆ、 １７−２
５．Ｎ、 １２．５５゜夫施舊Ａ トリス（ジメチル７ミノ）スルホニウムペンタフルオロ
エトキシド フッ化トリフルオロアセチル、１０−Ｏｇ（０，０８６
モル）を７５ ｍ ｌのアセトニトリル中の１８．５ｇ
（０，０６７モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホ
ニウムジフルオロトリメチルシリケートの０℃に冷却し
た溶液に蒸留して入れた。この反応混合物を２５℃に加
温し１次いで減圧蒸発乾固すると、１９．１３ｇ （９
５％）のペンタフルオロエトキシドが白色固体として得
られた：融点１８９−１９１”ｏ、テトラヒドロフラン
から再結晶後： ｌ ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）６２．８
８ｐｐｍ （ｓ）；’ ” Ｆ ＮＭＲ（プロピオニ
トリル、−８１，７°）δ−８２，７ｐｐｍ（３Ｆ）、
分析： Ｃｓ Ｈｚ ｓ Ｆｓ Ｎ３０Ｓについての計
算値：Ｃ１３２，ｌＯ：Ｈ，６，０６，実測イ〆Ｘ：Ｃ
、３１，８６；Ｈ，６，６２゜実焦懇ｊ 、 トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムへブタフ
ルオロプロポキシド フッ化ペンタフルオロプロピオニル、１８．０ｇ（０，
１０８モル）を７５ｍ１のアセトニトリル中のトリス（
ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシ
リケートの−ｌＯ℃に冷却した溶液にゆっくり蒸留して
入れた。この反応混合物を２５℃に加温し１次いで減圧
蒸発乾固すると、３４．０ｇ （１００％）のへブタフ
ルオロプロポキシドが白色固体として得られた：融点９
２−１０２℃：’ ＨＮＭＲＣＣＤ５ ＣＮ）δ２．９
０ｐｐｍ（ｓ）；”Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ） δ
−３０，３ｐｐｍ（２Ｆ）、−８１，０ｐｐｍ（ｓ、３
Ｆ）および−１２４，８ｐｐｍ（Ｓ、２Ｆ）０分析：Ｃ
ｍ Ｈ＋ ｇ Ｆ？ Ｎ３０Ｓについての計算値：Ｃ１
３０，９５，Ｈ，５，１９、実測値：Ｃ１３１，３７：
）（，５−５２゜丈施舊ｊ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムへブタフルオロ
イソプロポキシド ヘキサフルオロアセトン、９．１８ｍ１ （−７８℃に
おいて測定、（１０９１８モル）を７５ｍ！のアセトニ
トリル中の２３．０ｇ（０，０８３４モル）のトリス（
ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシ
リケートの０℃に冷却した溶液にゆっくり蒸留して入れ
た。この反応混合物を２５℃に加温し１次いで減圧蒸発
乾固すると、２６−０ｇ （９９％の収率）のへブタフ
ルオロイソプロポキシドが白色固体として得られた：融
点７２−７７℃、ｌＨＮＭＲ（ＣＤ。
ＣＮ） δ２−８８２−８８ｐｐ；”Ｆ ＮＭＲ（
ＣＤ、ＣＮ、−３９°）δ−７４，５ｐｐｍ（ｓｅｐｔ
ｅｔ、Ｊ＝５ Ｈｚ、ＩＦ）および−７９，２ｐｐｍ
（ｄ、Ｊ＝５ Ｈｚ、６Ｆ）。
ＣＤ、ＣＮ、−３９°）δ−７４，５ｐｐｍ（ｓｅｐｔ
ｅｔ、Ｊ＝５ Ｈｚ、ＩＦ）および−７９，２ｐｐｍ
（ｄ、Ｊ＝５ Ｈｚ、６Ｆ）。
丈施勇１
トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ。
１．２，３，３．３−へキサフルオロ−２−トリフルオ
ロメチル プロボキシド フフ化パーフルオロイソブチリル、２０．０ｇ（０，０
９３モル）を７５ｍ１の７セトニトリル中の２３．０ｇ
（０，０８３７モル）のトリス（ジメチルアミノ）スル
ホニウムジフルオロトリメチルシリケートの一１θ℃に
冷却した攪拌した溶液にゆっくり蒸留して入れた。この
反応混合物を２５℃に加温し１次いで減圧蒸発乾固する
と。
ロメチル プロボキシド フフ化パーフルオロイソブチリル、２０．０ｇ（０，０
９３モル）を７５ｍ１の７セトニトリル中の２３．０ｇ
（０，０８３７モル）のトリス（ジメチルアミノ）スル
ホニウムジフルオロトリメチルシリケートの一１θ℃に
冷却した攪拌した溶液にゆっくり蒸留して入れた。この
反応混合物を２５℃に加温し１次いで減圧蒸発乾固する
と。
３０．１３ｇ（９０％の収率）のトリス（ジメチルアミ
ノ）スルホニウム１，１，２，３，３．３−ヘキサフル
オロ−２−（トリフルオロメチル）プロポキシドが得ら
れた：融点９３−９９℃：１ ＨＮＭＲ（ＣＤ３
ＣＮ） ６２．９０ｐｐｍ（５）：” Ｆ ＮＭＲ
（ａｎ３ ＣＮ） δ−７２．８ｐｐｍ（ｄ、Ｊ＝６
Ｈｚ、６Ｆ）、−１７９，５ｐｐｍ（ｓｅｐｔｅａ
、Ｊ＝６ Ｈｚ。
ノ）スルホニウム１，１，２，３，３．３−ヘキサフル
オロ−２−（トリフルオロメチル）プロポキシドが得ら
れた：融点９３−９９℃：１ ＨＮＭＲ（ＣＤ３
ＣＮ） ６２．９０ｐｐｍ（５）：” Ｆ ＮＭＲ
（ａｎ３ ＣＮ） δ−７２．８ｐｐｍ（ｄ、Ｊ＝６
Ｈｚ、６Ｆ）、−１７９，５ｐｐｍ（ｓｅｐｔｅａ
、Ｊ＝６ Ｈｚ。
ＩＦ）（−ＣＦ、Ｏによる信号は強過ぎて決定できない
）０分析：Ｃ１゜Ｈｔ ｓ Ｆ＊ Ｎｔ Ｏ５について
の計算値：Ｃ１３０，０８：Ｈ１４，５４゜実測値：Ｃ
，３０，００；Ｈ１４，９８゜’ｍ組 トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムパーフルオロバ
レロキシド フッ化バーフルオロバレリル、２６．６ｇ（０，１モル
）を７５ ｍ ｌのアセトニトリル中の２５．０ｇ（０
，０９１モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウ
ムジフルオロトリメチルシリケートの−ｌＯ℃に冷却し
た攪拌した溶液に蒸留して入れた。この反応混合物を２
５℃に加温し、１時間攪拌し１次いで減圧蒸発乾固する
と。
）０分析：Ｃ１゜Ｈｔ ｓ Ｆ＊ Ｎｔ Ｏ５について
の計算値：Ｃ１３０，０８：Ｈ１４，５４゜実測値：Ｃ
，３０，００；Ｈ１４，９８゜’ｍ組 トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムパーフルオロバ
レロキシド フッ化バーフルオロバレリル、２６．６ｇ（０，１モル
）を７５ ｍ ｌのアセトニトリル中の２５．０ｇ（０
，０９１モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウ
ムジフルオロトリメチルシリケートの−ｌＯ℃に冷却し
た攪拌した溶液に蒸留して入れた。この反応混合物を２
５℃に加温し、１時間攪拌し１次いで減圧蒸発乾固する
と。
３７．４ｇ（９２％の収率）のパーフルオロバレロキシ
ドが得られた：融点９８−１０２”ｃｊ。
ドが得られた：融点９８−１０２”ｃｊ。
Ｉ ＨＮＭＲ（ＣＤ３ ＣＮ）δ２−８９２−８９ｐｐ
； ’ ” Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ ＣＮ）δ−３０，
３ｐｐｍ（２Ｆ）、−８０，７ｐｐｍ（ｍ、３Ｆ） 、
−１２２，２ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）および−１２５，６ｐ
ｐｍ（ｍ、２Ｆ）０分析＝ＣＩＩＨｔ ＊ Ｆｌｔ Ｎ
３０Ｓについての計算値二〇、３９．４０．Ｈ，４，０
４，実測値：Ｃ１２９，３３，Ｈ，４，３５゜ 実焦側ｊ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムパーフルオロシ
クロブトキシド フッ化パーフルオロシクロブタノン、１２．６７（０，
０７１モル）を７５ ｍ ｌのアセトニトリル中の１６
．５ｇ（０，０６モル）のトリス（ジメチルアミノ）ス
ルホニウムジフルオロトリメチルシリケートの一１０℃
に冷却した攪拌した溶液に蒸留して入れた。この反応混
合物を２５℃に加温し、１時間攪拌し、次いで減圧蒸発
乾固すると、２１．３ｇ（９８％）のパーフルオロシク
ロブトキシドが得られた：融点１０７−１１１”Ｃ；’
ＨＮＭＩＩ （ＣＤ、ＣＮ）６２．９６ｐｐｍ（Ｓ）
； ’ ” Ｆ ＮＭＲ（ＣＤｓ ＣＮ）δ−１３１
、９・ｐ ｐｍ （ｍ、４Ｆ）、−１３６，０ｐｐｍ（
ｍ、ＩＦ）、−１３６，０ｐｐｍ （ｍ、ＩＦ）、−１
３６，０ｐｐｍ（ｍ、ＩＦ）、−１１９，３ｐｐｍ（ｍ
、２Ｆ）、−６６−８ｐｐｍ（ｍ、ｌＦ）、分析： Ｃ
ｔ ｏ Ｈｔ ｓ Ｆｔ Ｎｓ Ｏ３についての計算値
：Ｃ，３１２４：Ｈ２Ｓ、０２；Ｆ、３６．８０：Ｎ、
１１．６３．実測値：Ｃ１３３，２０：Ｈ１４，９７：
Ｆ、３６．８０：Ｎ、１１．５５゜ 文施班ユｊ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ。
； ’ ” Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ ＣＮ）δ−３０，
３ｐｐｍ（２Ｆ）、−８０，７ｐｐｍ（ｍ、３Ｆ） 、
−１２２，２ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）および−１２５，６ｐ
ｐｍ（ｍ、２Ｆ）０分析＝ＣＩＩＨｔ ＊ Ｆｌｔ Ｎ
３０Ｓについての計算値二〇、３９．４０．Ｈ，４，０
４，実測値：Ｃ１２９，３３，Ｈ，４，３５゜ 実焦側ｊ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムパーフルオロシ
クロブトキシド フッ化パーフルオロシクロブタノン、１２．６７（０，
０７１モル）を７５ ｍ ｌのアセトニトリル中の１６
．５ｇ（０，０６モル）のトリス（ジメチルアミノ）ス
ルホニウムジフルオロトリメチルシリケートの一１０℃
に冷却した攪拌した溶液に蒸留して入れた。この反応混
合物を２５℃に加温し、１時間攪拌し、次いで減圧蒸発
乾固すると、２１．３ｇ（９８％）のパーフルオロシク
ロブトキシドが得られた：融点１０７−１１１”Ｃ；’
ＨＮＭＩＩ （ＣＤ、ＣＮ）６２．９６ｐｐｍ（Ｓ）
； ’ ” Ｆ ＮＭＲ（ＣＤｓ ＣＮ）δ−１３１
、９・ｐ ｐｍ （ｍ、４Ｆ）、−１３６，０ｐｐｍ（
ｍ、ＩＦ）、−１３６，０ｐｐｍ （ｍ、ＩＦ）、−１
３６，０ｐｐｍ（ｍ、ＩＦ）、−１１９，３ｐｐｍ（ｍ
、２Ｆ）、−６６−８ｐｐｍ（ｍ、ｌＦ）、分析： Ｃ
ｔ ｏ Ｈｔ ｓ Ｆｔ Ｎｓ Ｏ３についての計算値
：Ｃ，３１２４：Ｈ２Ｓ、０２；Ｆ、３６．８０：Ｎ、
１１．６３．実測値：Ｃ１３３，２０：Ｈ１４，９７：
Ｆ、３６．８０：Ｎ、１１．５５゜ 文施班ユｊ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ。
１．２，３，３．３−へ午すフルオロー２−トリフルオ
ロメトキシ プロボキシド フフ化テトラフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）
プロピオニル、１８．６ｇ （０−０８モル）を７５
ｍ ｌのアセトニトリル中の１９−８３ｇ （０，０７
２ｇ）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフル
オロトリメチルシリケートの一１０℃に冷却した溶液に
蒸留して入れた。この反応混合物を２５℃に加温し、１
時間攪拌し１次いで減圧蒸発乾固すると、２７−５ｇ（
９２％）の前記プロポキシドが白色固体として得られた
：融点４９−５３℃：ｌ ＨＮＭＲ（ＣＤ。
ロメトキシ プロボキシド フフ化テトラフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）
プロピオニル、１８．６ｇ （０−０８モル）を７５
ｍ ｌのアセトニトリル中の１９−８３ｇ （０，０７
２ｇ）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフル
オロトリメチルシリケートの一１０℃に冷却した溶液に
蒸留して入れた。この反応混合物を２５℃に加温し、１
時間攪拌し１次いで減圧蒸発乾固すると、２７−５ｇ（
９２％）の前記プロポキシドが白色固体として得られた
：融点４９−５３℃：ｌ ＨＮＭＲ（ＣＤ。
ＣＮ）δ２−９０２−９０ｐｐ：”Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ
、ＣＮ）δ−２７，０ｐｐｍ（２Ｆ）、−５２，２（ｄ
ｌ、 ｑ、 Ｊ＝２４．３Ｈｚ、３Ｆ）、−７９，４ｐ
ｐｍ（ｄ、ｑ、Ｊ＝２．３Ｈｚ、３Ｆ）、−１３８，９
ｐｐｍ （ｄ、ｑ、Ｊ＝１４．３ Ｈｚ、ＩＦ）。
、ＣＮ）δ−２７，０ｐｐｍ（２Ｆ）、−５２，２（ｄ
ｌ、 ｑ、 Ｊ＝２４．３Ｈｚ、３Ｆ）、−７９，４ｐ
ｐｍ（ｄ、ｑ、Ｊ＝２．３Ｈｚ、３Ｆ）、−１３８，９
ｐｐｍ （ｄ、ｑ、Ｊ＝１４．３ Ｈｚ、ＩＦ）。
実差町」」２
トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムトリフルオロメ
タンチオレート フッ化チオカルボニルを７５ ｍ ｌのアセトニトリル
中の２６．２ｇ （０，０９５モル）のトリス（ジメチ
ルアミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリケー
トの一４０℃に冷却した攪拌溶液に蒸留して入れた。こ
の反応混合物を減圧蒸発乾固すると、２２．１ｇ（８７
％）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムトリフル
オロメタンチオレートが黄褐色固体として得られた：融
点１６６−１６９℃：息ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）δ−２
，８０ｐｐｍ（ｓ）；”Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）δ
６．５３ｐｐｍ（ｓ）。
タンチオレート フッ化チオカルボニルを７５ ｍ ｌのアセトニトリル
中の２６．２ｇ （０，０９５モル）のトリス（ジメチ
ルアミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリケー
トの一４０℃に冷却した攪拌溶液に蒸留して入れた。こ
の反応混合物を減圧蒸発乾固すると、２２．１ｇ（８７
％）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムトリフル
オロメタンチオレートが黄褐色固体として得られた：融
点１６６−１６９℃：息ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）δ−２
，８０ｐｐｍ（ｓ）；”Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）δ
６．５３ｐｐｍ（ｓ）。
Ｘ施勇１ヱ
トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ。
２．２．２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチ
ル エタンチオレート ２．２．４．４−テトラキス（トリフルオロメチル）−
１，３−ジチエタン、（ヘキサフルオロチオアセトンニ
量体）、９．１ｇ（０，０２５モル）を、４０ｍ１の７
セトニトリル中の１３．８２ｇ（０，０５モル）のトリ
ス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロトリメチ
ルシリケートの０℃に冷却した攪拌溶液に蒸留して入れ
た。
ル エタンチオレート ２．２．４．４−テトラキス（トリフルオロメチル）−
１，３−ジチエタン、（ヘキサフルオロチオアセトンニ
量体）、９．１ｇ（０，０２５モル）を、４０ｍ１の７
セトニトリル中の１３．８２ｇ（０，０５モル）のトリ
ス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロトリメチ
ルシリケートの０℃に冷却した攪拌溶液に蒸留して入れ
た。
この反応混合物を２５℃に加温し、２時間攪拌し１次い
で減圧蒸発乾固すると、１６−２８ｇ（８９％の収率）
の前記チオレートがオレンジ色固体として得られた：’
ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ） ６３．８８ｐｐｍ（ｓ）：’
＠Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）δ−７５，８ｐｐｍ（
ｄ、Ｊ＝２０Ｈｚ、６Ｆ）および−１１８，０ｐｐｍ（
ｓｅｐｔｅｔ、Ｊ＝２０ Ｈｚ、ＩＦ）。
で減圧蒸発乾固すると、１６−２８ｇ（８９％の収率）
の前記チオレートがオレンジ色固体として得られた：’
ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ） ６３．８８ｐｐｍ（ｓ）：’
＠Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）δ−７５，８ｐｐｍ（
ｄ、Ｊ＝２０Ｈｚ、６Ｆ）および−１１８，０ｐｐｍ（
ｓｅｐｔｅｔ、Ｊ＝２０ Ｈｚ、ＩＦ）。
尖施勇ユ】
トリス（ジメチルアミノ）スルホニウム１゜１．２．３
，３．３−ヘキサフルオロ−２−へブタフルオロプロポ
キシ プロポキシドフフ化２，３，３．３−テトラフル
オロ−２−（ヘプタフルオロプロポキシ）プロピオニル
を４０ｍ１のアセトニトリル中の９．１ｇ（０−０３３
モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフル
オロトリメチルシリケートの２５℃の攪拌溶液に一度に
添加することにより、ベンゾニトリル中のトリス（ジメ
チルアミノ）スルホニウム１．１，２，３，３．３−へ
キサフルオロ−２−（ヘプタフルオロプロポキシ）プロ
ポキシドの溶液を調製した。副生物のフルオロメチルシ
ランをこの溶液から減圧蒸留した。必要に応じて、生成
物は溶液から溶媒の除去により回収できた。
，３．３−ヘキサフルオロ−２−へブタフルオロプロポ
キシ プロポキシドフフ化２，３，３．３−テトラフル
オロ−２−（ヘプタフルオロプロポキシ）プロピオニル
を４０ｍ１のアセトニトリル中の９．１ｇ（０−０３３
モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフル
オロトリメチルシリケートの２５℃の攪拌溶液に一度に
添加することにより、ベンゾニトリル中のトリス（ジメ
チルアミノ）スルホニウム１．１，２，３，３．３−へ
キサフルオロ−２−（ヘプタフルオロプロポキシ）プロ
ポキシドの溶液を調製した。副生物のフルオロメチルシ
ランをこの溶液から減圧蒸留した。必要に応じて、生成
物は溶液から溶媒の除去により回収できた。
支施医ユＡ
トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ。
１、ｌ 、２．３，４，５，５．５−ノナフルオロ−２
，４−ビス（トリフルオロメチル）−３−ベントキシド ペンタフルオロジイソプロビルケトン、２０゜１ｇ（０
，０５５モル）を、７５ｍ１のアセトニトリル中の１３
．ａｓｒ （０，０５モル）のトリス（ジメチルアミノ
）スルホニウムジフルオロトリメチルシリケートの０℃
に冷却した溶液に滴下した０反応混合物を均質になるま
で攪拌し１次いで２ 減圧蒸発乾固する。２１６ｇ
（７９％）のスルホニウム塩ペンドキシドが白色固体と
して得られた：融点３８−４２℃：寡ＨＮＭＲ（ＣＤｓ
ＣＮ）６２．８５ｐｐｍ（ｓ）：’・Ｆ ＮＭＲ（
プロピオニトリル、−８０℃）δ−３４，０ｐｐｍ （
１／２ｗ＝７０ Ｈｚ、ＩＦ）、−６８。
，４−ビス（トリフルオロメチル）−３−ベントキシド ペンタフルオロジイソプロビルケトン、２０゜１ｇ（０
，０５５モル）を、７５ｍ１のアセトニトリル中の１３
．ａｓｒ （０，０５モル）のトリス（ジメチルアミノ
）スルホニウムジフルオロトリメチルシリケートの０℃
に冷却した溶液に滴下した０反応混合物を均質になるま
で攪拌し１次いで２ 減圧蒸発乾固する。２１６ｇ
（７９％）のスルホニウム塩ペンドキシドが白色固体と
して得られた：融点３８−４２℃：寡ＨＮＭＲ（ＣＤｓ
ＣＮ）６２．８５ｐｐｍ（ｓ）：’・Ｆ ＮＭＲ（
プロピオニトリル、−８０℃）δ−３４，０ｐｐｍ （
１／２ｗ＝７０ Ｈｚ、ＩＦ）、−６８。
８ｐｐｍ（１／２ｗ＝３０ Ｈｚ、１２Ｆ）および−
１７８，５ｐｐｍ（１／２ｗ＝３６ Ｈｚ。
１７８，５ｐｐｍ（１／２ｗ＝３６ Ｈｚ。
２Ｆ）、この塩の溶液を、２５℃においてベンゾニトリ
ル中で攪拌し、ゆっくり分解すると、実施例７のスルホ
ニウム塩が形成する。
ル中で攪拌し、ゆっくり分解すると、実施例７のスルホ
ニウム塩が形成する。
尖施魚１ｊ
トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ。
１．１．２．２，３，４，４，５，５．５−ヘンデカフ
ルオロ−３−ペンチルオキシドパーフルオロ−３−ペン
タノン、７．３２ｇ（（１０２７５モル）を、２５ｍ１
の７七トニトリル中の６．９２ｇ （０，０２５モル）
のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロト
リメチルシリケートの０℃に冷却した溶液に滴下した０
反応混合物を２５℃に加温し１次いで減圧蒸全乾固する
と、９．２ｇ（８２％）のスルホニウム塩ペンチルオキ
シドが白色固体として得られた：融点７０−７２℃；Ｉ
ＨＮＭＲ（ＣＤ。
ルオロ−３−ペンチルオキシドパーフルオロ−３−ペン
タノン、７．３２ｇ（（１０２７５モル）を、２５ｍ１
の７七トニトリル中の６．９２ｇ （０，０２５モル）
のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロト
リメチルシリケートの０℃に冷却した溶液に滴下した０
反応混合物を２５℃に加温し１次いで減圧蒸全乾固する
と、９．２ｇ（８２％）のスルホニウム塩ペンチルオキ
シドが白色固体として得られた：融点７０−７２℃；Ｉ
ＨＮＭＲ（ＣＤ。
ＣＮ）８３．８６ｐｐｍ（ｓ）：１・Ｆ ＮＭＲ（Ｃ
Ｄ、ＣＮ）δ−７４−８ｐｐｍ（非常に広い、ＩＦ）、
−７８，９ｐｐｍ （ｓ、１／２ｗ＝４．５ Ｈｚ
、６Ｆ）、−１２２，１ｐｐｍ（ｓ、１／２ｗ＝７
Ｈｚ、４Ｆ）、分析：Ｃ＋ ｔ Ｈｔ ＊ Ｆｔ ｔ
Ｎｓ Ｏ５についての計算値：Ｃ１２９，４０，Ｈ，４
，０４，Ｆ、４６．５１、Ｎ、９．３５．実測値：Ｃ，
２９，２８，Ｎ１４．１８．Ｆ、４６．２３．Ｎ、９．
５０゜夾施狙ユｊ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウム２−クロロ−１
，２，２−）リフルオロ−１−トリフルオロメチル エ
トキシド クロロペンタフルオロアセトン、１０．０ｇ（０，０５
５（−ル）を、７５ｍ１のアセトニトリル中の１３．７
ｇ（（１０５モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホ
ニウムジフルオロトリメチルシリケートの０℃に冷却し
た溶液に蒸留して入れた。この反応混合物を２５℃に加
温し１次いで減圧蒸発乾固すると、１６．９２ｇ（９３
％）のエトキシドが白色固体として得られた：融点６８
−７２℃、１ ’ Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）δ−６
４．２ｐｐｍ（ｑ、Ｊ＝１０ Ｈｚ、２Ｆ）、−７８
，６ｐｐｍ（ｔ、Ｊ＝ＬＯＨｚ、３Ｆ）、−８９，９ｐ
ｐｍ（広い、ＩＦ）、分析：Ｃ１Ｈｔ ｓ ＣＩ Ｆｓ
Ｎ３０Ｓについての計算値：Ｃ１２９，５５，Ｎ１４
．９６．Ｆ、３１．１７゜Ｎ、１１．４９．実測値：Ｃ
１２９，７３，Ｎ１５．０６．Ｆ、３０．９８．Ｎ、１
１．３９゜夫嵐例］１ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムへブタフルオロ
プロポキシド 一７８℃のＴＨＦ中のトリス（ジメチルアミノ）スルホ
ニウムジフルオロトリメチルシリケー）（９，６３ｇ、
３５ミリモル）の溶液を、ヘキサフルオロプロパンオキ
シド（６，３９ｇ、３９ミリモル）でゆっくり処理した
。この混合物を一７８℃において０．５時間攪拌し、次
いで２５℃に加温した。蒸発すると、１２．２ｇの固体
が得られ、これをＴＨＦ／エーテルから再結晶して少量
の黄色不純物を除去した。ＩＨＮＭＲ（ＣＤ３ＣＨ）：
２．９５（ｓ）、”ＦＮＭＲ（ＣＤ３ＣＨ）：δ−８０
，６２（ｓ、ＣＦ３）および−Ｌ２４．５８ （ｓ、Ｃ
Ｆ３） 。
Ｄ、ＣＮ）δ−７４−８ｐｐｍ（非常に広い、ＩＦ）、
−７８，９ｐｐｍ （ｓ、１／２ｗ＝４．５ Ｈｚ
、６Ｆ）、−１２２，１ｐｐｍ（ｓ、１／２ｗ＝７
Ｈｚ、４Ｆ）、分析：Ｃ＋ ｔ Ｈｔ ＊ Ｆｔ ｔ
Ｎｓ Ｏ５についての計算値：Ｃ１２９，４０，Ｈ，４
，０４，Ｆ、４６．５１、Ｎ、９．３５．実測値：Ｃ，
２９，２８，Ｎ１４．１８．Ｆ、４６．２３．Ｎ、９．
５０゜夾施狙ユｊ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウム２−クロロ−１
，２，２−）リフルオロ−１−トリフルオロメチル エ
トキシド クロロペンタフルオロアセトン、１０．０ｇ（０，０５
５（−ル）を、７５ｍ１のアセトニトリル中の１３．７
ｇ（（１０５モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホ
ニウムジフルオロトリメチルシリケートの０℃に冷却し
た溶液に蒸留して入れた。この反応混合物を２５℃に加
温し１次いで減圧蒸発乾固すると、１６．９２ｇ（９３
％）のエトキシドが白色固体として得られた：融点６８
−７２℃、１ ’ Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）δ−６
４．２ｐｐｍ（ｑ、Ｊ＝１０ Ｈｚ、２Ｆ）、−７８
，６ｐｐｍ（ｔ、Ｊ＝ＬＯＨｚ、３Ｆ）、−８９，９ｐ
ｐｍ（広い、ＩＦ）、分析：Ｃ１Ｈｔ ｓ ＣＩ Ｆｓ
Ｎ３０Ｓについての計算値：Ｃ１２９，５５，Ｎ１４
．９６．Ｆ、３１．１７゜Ｎ、１１．４９．実測値：Ｃ
１２９，７３，Ｎ１５．０６．Ｆ、３０．９８．Ｎ、１
１．３９゜夫嵐例］１ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムへブタフルオロ
プロポキシド 一７８℃のＴＨＦ中のトリス（ジメチルアミノ）スルホ
ニウムジフルオロトリメチルシリケー）（９，６３ｇ、
３５ミリモル）の溶液を、ヘキサフルオロプロパンオキ
シド（６，３９ｇ、３９ミリモル）でゆっくり処理した
。この混合物を一７８℃において０．５時間攪拌し、次
いで２５℃に加温した。蒸発すると、１２．２ｇの固体
が得られ、これをＴＨＦ／エーテルから再結晶して少量
の黄色不純物を除去した。ＩＨＮＭＲ（ＣＤ３ＣＨ）：
２．９５（ｓ）、”ＦＮＭＲ（ＣＤ３ＣＨ）：δ−８０
，６２（ｓ、ＣＦ３）および−Ｌ２４．５８ （ｓ、Ｃ
Ｆ３） 。
少量の不純物の−１８，９０（ｓ）および−１１８，１
８（Ｓ）における信号、このスペクトルは実施例５から
得られたアルコキシドについてのものと−・致した。
８（Ｓ）における信号、このスペクトルは実施例５から
得られたアルコキシドについてのものと−・致した。
実施１ユＪ
ＴＡＳ触媒を使用するメチルメタクリレートの１ｇ合
室温におけるＴＨＦ （２５ｍｊ）中の［（１−メトキ
シ−２−メチル−１−プロペニル）オキシ］ トリメチ
ルシラン（α−７０ｇ）およびメチルメタクリレート（
５，０ｍ１）の溶液を、アセトニトリル（０，２ｍ１）
中のＴＡＳ）リフルオロチオメトキシド（２５ｍｇ）の
溶液で処理した。温度を４３℃に増加した。室温に冷却
後、溶媒を蒸発すると、６．１３ｇのポリ（メチルメタ
クリレート）からなる淡ｌＡ？８色の生成物が得られた
。
シ−２−メチル−１−プロペニル）オキシ］ トリメチ
ルシラン（α−７０ｇ）およびメチルメタクリレート（
５，０ｍ１）の溶液を、アセトニトリル（０，２ｍ１）
中のＴＡＳ）リフルオロチオメトキシド（２５ｍｇ）の
溶液で処理した。温度を４３℃に増加した。室温に冷却
後、溶媒を蒸発すると、６．１３ｇのポリ（メチルメタ
クリレート）からなる淡ｌＡ？８色の生成物が得られた
。
次の実施例は５木発明の化合物の利用を明らかにする。
臭化ベンジル、１２．４７ｇ （ｏ、０７３モル）を、
７５ｍ１のアセトニトリル中の０．０８１モルのトリス
（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロメトキシド
（実施例１におけるようにして調製した）の溶液に２５
℃において滴下した。この反応混合物を２５℃において
１８時間攪拌し１次いで氷水の中に注いだ、この水性混
合物をエーテルで抽出し、そしてエーテル抽出液を水で
洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏａ）、そして蒸留すると、１
０．５５ｇ（８５％）のベンジルトリフルオロメチルエ
ーテルが無色の油として得られた：沸点４５−４６℃（
１８ｍｍ）：’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）δ４．９３ｐｐ
ｍ（ｓ、２Ｈ）、７．３３ｐｐｍ（ｓ、５Ｈ）：’・Ｆ
ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ ）δ−６０．６ｐｐｍ（Ｓ）。
７５ｍ１のアセトニトリル中の０．０８１モルのトリス
（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロメトキシド
（実施例１におけるようにして調製した）の溶液に２５
℃において滴下した。この反応混合物を２５℃において
１８時間攪拌し１次いで氷水の中に注いだ、この水性混
合物をエーテルで抽出し、そしてエーテル抽出液を水で
洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏａ）、そして蒸留すると、１
０．５５ｇ（８５％）のベンジルトリフルオロメチルエ
ーテルが無色の油として得られた：沸点４５−４６℃（
１８ｍｍ）：’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）δ４．９３ｐｐ
ｍ（ｓ、２Ｈ）、７．３３ｐｐｍ（ｓ、５Ｈ）：’・Ｆ
ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ ）δ−６０．６ｐｐｍ（Ｓ）。
分析：Ｃ，Ｈ？Ｆ、０についての計算値：ｃ、５４．５
５：Ｈ％４．０１；Ｆ、３２．３６．実測値：Ｃ，５４
，７６、Ｈ，４，０４；Ｆ、３２゜５１゜ α−ブロモアセトフェノン、１３．６１ｇ（０，０６８
モル）を、７５ｍ１のアセトニトリル中の０．０７６モ
ルのトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロ
メトキシドＣ実施例１におけるようにしてＷ！！ａｔ、
た）の溶液に２５℃において滴下した。この反応混合物
を３日間攪拌し、次いで氷水の中に注いだ、この水性混
合物をエーテルで抽出し、そしてエーテル抽出液を水で
洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏ４）、そして蒸留すると、α
−トリフルオロメトキシアセトフェノンが無色の液体と
して得られた：沸点６４−６５℃（０、８ｍｍ） ：
’ ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３） ６５．１５ｐｐｍ（ｓ、
２Ｈ）、７．５０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）；凰−Ｆ ＮＭ
Ｒ（ＣＤ Ｃｌ ３ ）δ−６１．５ｐｐｍ（ｓ）。
５：Ｈ％４．０１；Ｆ、３２．３６．実測値：Ｃ，５４
，７６、Ｈ，４，０４；Ｆ、３２゜５１゜ α−ブロモアセトフェノン、１３．６１ｇ（０，０６８
モル）を、７５ｍ１のアセトニトリル中の０．０７６モ
ルのトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロ
メトキシドＣ実施例１におけるようにしてＷ！！ａｔ、
た）の溶液に２５℃において滴下した。この反応混合物
を３日間攪拌し、次いで氷水の中に注いだ、この水性混
合物をエーテルで抽出し、そしてエーテル抽出液を水で
洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏ４）、そして蒸留すると、α
−トリフルオロメトキシアセトフェノンが無色の液体と
して得られた：沸点６４−６５℃（０、８ｍｍ） ：
’ ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３） ６５．１５ｐｐｍ（ｓ、
２Ｈ）、７．５０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）；凰−Ｆ ＮＭ
Ｒ（ＣＤ Ｃｌ ３ ）δ−６１．５ｐｐｍ（ｓ）。
」１匹
トリフルオロメチルジフェニルメチルエーテＩＩノ
プロモジフェニルメタン、２０．７ｇ （０，０８４モ
ル）を、７５ ｍ ｌのアセトニトリル中の０．０９３
モルのトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオ
ロメトキシド（実施例１におけるようにして調製した）
の溶液に２５℃において少しづつ添加した。この反応混
合物を１８時間攪拌し１次いで氷水の中に注いだ、この
水性混合物をエーテルで抽出し、そしてエーテル抽出液
を水で洗浄し、乾燥しくＭｇ５ｏ４） 、そして蒸留す
ると、８−３４ｇのトリフルオロメチルジフェニルメチ
ルエーテルが無色の油として得られた：沸点８３．３℃
（０，７ｍｍ）：” ＨＮ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃｌ ｓ
）６６．１７ｐｐｍ（ｓ％ＩＨ）。
ル）を、７５ ｍ ｌのアセトニトリル中の０．０９３
モルのトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオ
ロメトキシド（実施例１におけるようにして調製した）
の溶液に２５℃において少しづつ添加した。この反応混
合物を１８時間攪拌し１次いで氷水の中に注いだ、この
水性混合物をエーテルで抽出し、そしてエーテル抽出液
を水で洗浄し、乾燥しくＭｇ５ｏ４） 、そして蒸留す
ると、８−３４ｇのトリフルオロメチルジフェニルメチ
ルエーテルが無色の油として得られた：沸点８３．３℃
（０，７ｍｍ）：” ＨＮ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃｌ ｓ
）６６．１７ｐｐｍ（ｓ％ＩＨ）。
７．２７ｐｐｍ（ｓ、ｌ０Ｈ）、ム・Ｆ ＮＭＲ（Ｃ
Ｄ Ｃｌ ｇ ）δ−５８，４ｐｐｍ（ｓ）６分析：
Ｃ，、Ｈｌ、Ｆ、Ｏに”）いて＋７）計算値：ｃ。
Ｄ Ｃｌ ｇ ）δ−５８，４ｐｐｍ（ｓ）６分析：
Ｃ，、Ｈｌ、Ｆ、Ｏに”）いて＋７）計算値：ｃ。
６ロー６６、ｆ（，４，４０，Ｆ、２２．６０゜￥測値
：Ｃ１６６−８２；Ｈ，４−５７．Ｆ、２２ 、３９゜ Ｘ施１エ メチル１，１，２，３，３．３−ヘキサフルオロ−２−
（トリフルオロメトキシ）プロピルエーテル メチルトリフルオロメタンスルホネート、８゜５３ｇ
（０，０５２モル）を、５０ ｍ ｌのベンゾニトリル
中の２３．０ｇ （０，０５５モル）のトリス（ジメチ
ルアミノ）スルホニウムｌ 、 １ 。
：Ｃ１６６−８２；Ｈ，４−５７．Ｆ、２２ 、３９゜ Ｘ施１エ メチル１，１，２，３，３．３−ヘキサフルオロ−２−
（トリフルオロメトキシ）プロピルエーテル メチルトリフルオロメタンスルホネート、８゜５３ｇ
（０，０５２モル）を、５０ ｍ ｌのベンゾニトリル
中の２３．０ｇ （０，０５５モル）のトリス（ジメチ
ルアミノ）スルホニウムｌ 、 １ 。
２．３．３．３−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロ
メトキシ）プロポキシド（実施例１０におけるようにし
て７Ａ製した）の溶液に２５℃において滴下した。この
反応混合物は自発的に４０℃に加温した０周囲温度に１
時間加熱した後、この反応混合物のより揮発性の部分を
減圧蒸留し、次いで大気圧において再蒸留すると、８．
９６ｇ （６５％）の前記エーテルが無色の液体として
得られた：情意り４．４℃：”ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）
６３．７１ｐｐｍ（ｓ）：”Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３
）δ−５４，１ｐｐｍ（ｍ、３Ｆ）、−８０−８ｐｐｍ
、（ｍ、３Ｆ）、−８８。
メトキシ）プロポキシド（実施例１０におけるようにし
て７Ａ製した）の溶液に２５℃において滴下した。この
反応混合物は自発的に４０℃に加温した０周囲温度に１
時間加熱した後、この反応混合物のより揮発性の部分を
減圧蒸留し、次いで大気圧において再蒸留すると、８．
９６ｇ （６５％）の前記エーテルが無色の液体として
得られた：情意り４．４℃：”ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）
６３．７１ｐｐｍ（ｓ）：”Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３
）δ−５４，１ｐｐｍ（ｍ、３Ｆ）、−８０−８ｐｐｍ
、（ｍ、３Ｆ）、−８８。
６ ｐ ｐｍ （ｍ、 ２Ｆ）および−１４６，１ｐｐ
ｍ（ｍ、ｌＦ）、分析： Ｃｓ Ｈｓ Ｆｌ ０２につ
いての計算値：Ｃ，２２，５７，Ｈ，１，１４：Ｆ、６
ｔ、２７．実測値：Ｃ１２２，６３；Ｈ，ｌ。
ｍ（ｍ、ｌＦ）、分析： Ｃｓ Ｈｓ Ｆｌ ０２につ
いての計算値：Ｃ，２２，５７，Ｈ，１，１４：Ｆ、６
ｔ、２７．実測値：Ｃ１２２，６３；Ｈ，ｌ。
１７： Ｆ、６３．６７゜
尖施１Ｊ
メチル１．１，２，３，３．３−へキサフルオロ−２−
（ヘプタフルオロプロポキシ）プロピルエーテル メチルトリプルオロメタンスルホネート、４゜９２ｇ
（０，０３モル）を、３０ｍ１＋７）ベンゾニトリル中
の０．０３モルのトリス（ジメチル７ミノ）スルホニウ
ムＬ、ｌ、２，３，３．３−へキサフルオロ−２−（ヘ
プタフルオロプロポキシ）プロポキシド（￥施例１３に
おけるようにして調製した）の溶液に滴下した。この反
応混合物を１．５時間攪拌し、この混合物のより揮発性
の部分を減圧蒸留し１次いで大気圧において再蒸留する
と、６．３９ｇ （５８％）のメチル１，１゜２．３，
３．３−へキリフルオロ−２−（ヘプタフルオロプロポ
キシ）プロピルエーテルが無色の液体として得られた：
沸点９４−９６℃、ＬＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ、）６３．７
０ｐｐｍ（ｓ）；” ＠Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ Ｃｌ ｇ
）δ−ａｔ、ｏｐｐｍ（ｍ、３Ｆ）、−８２，１ｐｐ
ｍ（ｍ、３Ｆ）、−８２，４ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）、−ａ
ａ 。
（ヘプタフルオロプロポキシ）プロピルエーテル メチルトリプルオロメタンスルホネート、４゜９２ｇ
（０，０３モル）を、３０ｍ１＋７）ベンゾニトリル中
の０．０３モルのトリス（ジメチル７ミノ）スルホニウ
ムＬ、ｌ、２，３，３．３−へキサフルオロ−２−（ヘ
プタフルオロプロポキシ）プロポキシド（￥施例１３に
おけるようにして調製した）の溶液に滴下した。この反
応混合物を１．５時間攪拌し、この混合物のより揮発性
の部分を減圧蒸留し１次いで大気圧において再蒸留する
と、６．３９ｇ （５８％）のメチル１，１゜２．３，
３．３−へキリフルオロ−２−（ヘプタフルオロプロポ
キシ）プロピルエーテルが無色の液体として得られた：
沸点９４−９６℃、ＬＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ、）６３．７
０ｐｐｍ（ｓ）；” ＠Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ Ｃｌ ｇ
）δ−ａｔ、ｏｐｐｍ（ｍ、３Ｆ）、−８２，１ｐｐ
ｍ（ｍ、３Ｆ）、−８２，４ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）、−ａ
ａ 。
７ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）、−１３０，３ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ
）および−１４４，８ｐｐｍ（ｍ、ＩＦ）０分析：Ｃ？
Ｈｓ Ｆｔ ｓ Ｏ□についての計算値：Ｃ，２２，
９６，Ｉ（，０，８２，実測値：Ｃ１２２，９５：Ｉ（
，０，７８゜ 災施勇ヱ ベンジル１．１，２，３，３．３−へキサフルオロ−２
−（）リフルオロメチル）プロピルエーテル 臭化ベンジル、ｌｏ、６２ｇ （０，０６２１モル）を
、５０ｍ１のアセトニトリル中の２７．５ｇ（０，０６
９モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ、
Ｌ、２，３，３．３−へキリフルオロ−２−（）リフル
オロメトキシ）プはボキシド（実施例７におけるように
して調製した）の溶液に２５℃において滴下した。この
反応混合物を２時間攪拌し、次いで水中に注いだ、水性
混合物をエーテルで抽出し、そしてエーテル抽出液を水
で洗浄し、乾燥しくＭｇ５０４）、蒸留すると、ベンジ
ル１，１，２，３，３．３−ヘキ・リフルオロ−２−（
トリフルオロメチル）プロピルエーテルが無色の液体と
して得られた：沸点８６−８７℃（３６ｍｍ） ； ’
・Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ−７３．９ｐｐｍ（ｔ
、ｄ、Ｊ＝９゜６ Ｈｚ、６Ｆ）、−７９，２ｐｐｍ
（ｄ、５ｅｐｔｅｔ、Ｊ＝９．９ Ｈｚ、６Ｆ）、
および−１８７，７ｐｐｍ（ｔ、５ｅｐｔｅｔ、Ｊ＝９
．６Ｈｚ、ＩＦ）、分析：ｃ、 ＬＨ，Ｆ、Ｏについて
の計算値：Ｃ１４０，５０；Ｈ１２，１６゜実測値：Ｃ
，４０，９６；Ｈ，２−２９゜臭化ベンジル、１６．２
ｇ （０，０９５モル）を、７５ ｍ ｌのアセトニト
リル中の０．０１１モルのトリス（ジメチル７ミノ）ス
ルホニウムトリフルオロメタンチオラート（実施例１１
におけるようにして：Ａ架した）の溶液に２５℃におい
て滴下した。この反応混合物を１時間攪拌し、次いで水
中に注いだ、この水性混合物をエーテルで抽出し、そし
てエーテル抽出液を木で洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏ４）
、そして蒸留すると、１５．１ｇ（８２％）のベンジル
トリフルオロメチルサルファイドが無色の液体として得
られた：沸点５５”Ｃ（１２ｍｍ）： 五 ＨＮＭ
Ｒ（ＣＤ Ｃｌ ３ ） ６４．０８ｐｐｍ（ｓ、
２Ｈ）、７．３３ｐｐｍ（ｓ、５Ｈ）；’ ” Ｆ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） δ−ｔｚ、ｓｐｐｍ（ｓ）− 災施舅１ ベンジルへブタフルオロイソプロピルサル７’並上−一
一一一一一一 臭化ベンジル、ｉ６．７６ｇ （０，０９８モル）を、
７５ ｍ ｌのアセトニトリル中の０．０９８モルのト
リス（ジメチルアミノ）スルホニウム１．２，２．２−
テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エタンチ
オラート（実施例１２におけるようにして調製した）の
溶液ミ２５℃において滴下した。この反応混合物を１８
時間攪拌し、次いで５００ｍ１の氷水中に注いだ、この
水性混合物をエーテルで抽出し、そしてエーテル抽出液
を水で洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏ＋）、そして蒸留する
と、２１．３ｇ（７５％の収率）のベンジルへブタフル
オロイソプロピルサルファイドが黄色の液体として得ら
れた：佛点７０−７１℃（ｌ Ｏｍｍ） ：五ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ ｓ ） δ４．０９ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）お
よび７．２７ｐｐｍ（ｓ、５Ｈ）： ’ ” Ｆ Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣＩ ３）δ−７５．２ｐｐｍ（ｄ、Ｊ＝ｌ
ｌ Ｈｚ、６Ｆ）および−１６２−６ｐｐｍ（ｓｅｐ
ｔｅｔ。
）および−１４４，８ｐｐｍ（ｍ、ＩＦ）０分析：Ｃ？
Ｈｓ Ｆｔ ｓ Ｏ□についての計算値：Ｃ，２２，
９６，Ｉ（，０，８２，実測値：Ｃ１２２，９５：Ｉ（
，０，７８゜ 災施勇ヱ ベンジル１．１，２，３，３．３−へキサフルオロ−２
−（）リフルオロメチル）プロピルエーテル 臭化ベンジル、ｌｏ、６２ｇ （０，０６２１モル）を
、５０ｍ１のアセトニトリル中の２７．５ｇ（０，０６
９モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ、
Ｌ、２，３，３．３−へキリフルオロ−２−（）リフル
オロメトキシ）プはボキシド（実施例７におけるように
して調製した）の溶液に２５℃において滴下した。この
反応混合物を２時間攪拌し、次いで水中に注いだ、水性
混合物をエーテルで抽出し、そしてエーテル抽出液を水
で洗浄し、乾燥しくＭｇ５０４）、蒸留すると、ベンジ
ル１，１，２，３，３．３−ヘキ・リフルオロ−２−（
トリフルオロメチル）プロピルエーテルが無色の液体と
して得られた：沸点８６−８７℃（３６ｍｍ） ； ’
・Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ−７３．９ｐｐｍ（ｔ
、ｄ、Ｊ＝９゜６ Ｈｚ、６Ｆ）、−７９，２ｐｐｍ
（ｄ、５ｅｐｔｅｔ、Ｊ＝９．９ Ｈｚ、６Ｆ）、
および−１８７，７ｐｐｍ（ｔ、５ｅｐｔｅｔ、Ｊ＝９
．６Ｈｚ、ＩＦ）、分析：ｃ、 ＬＨ，Ｆ、Ｏについて
の計算値：Ｃ１４０，５０；Ｈ１２，１６゜実測値：Ｃ
，４０，９６；Ｈ，２−２９゜臭化ベンジル、１６．２
ｇ （０，０９５モル）を、７５ ｍ ｌのアセトニト
リル中の０．０１１モルのトリス（ジメチル７ミノ）ス
ルホニウムトリフルオロメタンチオラート（実施例１１
におけるようにして：Ａ架した）の溶液に２５℃におい
て滴下した。この反応混合物を１時間攪拌し、次いで水
中に注いだ、この水性混合物をエーテルで抽出し、そし
てエーテル抽出液を木で洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏ４）
、そして蒸留すると、１５．１ｇ（８２％）のベンジル
トリフルオロメチルサルファイドが無色の液体として得
られた：沸点５５”Ｃ（１２ｍｍ）： 五 ＨＮＭ
Ｒ（ＣＤ Ｃｌ ３ ） ６４．０８ｐｐｍ（ｓ、
２Ｈ）、７．３３ｐｐｍ（ｓ、５Ｈ）；’ ” Ｆ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） δ−ｔｚ、ｓｐｐｍ（ｓ）− 災施舅１ ベンジルへブタフルオロイソプロピルサル７’並上−一
一一一一一一 臭化ベンジル、ｉ６．７６ｇ （０，０９８モル）を、
７５ ｍ ｌのアセトニトリル中の０．０９８モルのト
リス（ジメチルアミノ）スルホニウム１．２，２．２−
テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エタンチ
オラート（実施例１２におけるようにして調製した）の
溶液ミ２５℃において滴下した。この反応混合物を１８
時間攪拌し、次いで５００ｍ１の氷水中に注いだ、この
水性混合物をエーテルで抽出し、そしてエーテル抽出液
を水で洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏ＋）、そして蒸留する
と、２１．３ｇ（７５％の収率）のベンジルへブタフル
オロイソプロピルサルファイドが黄色の液体として得ら
れた：佛点７０−７１℃（ｌ Ｏｍｍ） ：五ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ ｓ ） δ４．０９ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）お
よび７．２７ｐｐｍ（ｓ、５Ｈ）： ’ ” Ｆ Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣＩ ３）δ−７５．２ｐｐｍ（ｄ、Ｊ＝ｌ
ｌ Ｈｚ、６Ｆ）および−１６２−６ｐｐｍ（ｓｅｐ
ｔｅｔ。
Ｊ＝１１ Ｈｚ、６Ｆ）０分析：Ｃｔ ｏ Ｈｔ Ｆ
ｔＳについての計算値：Ｃ，４１，１０：Ｈ，２゜４１
、Ｆ、４５．５１．実測値：Ｃ，４０，８９、Ｈ，２，
４５：Ｆ、４５．２７゜ 丈墓舊ニ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムトリフルオロメ
トキシドを使用するメチルメタクリレート ２０ＩＬｌのアセトニトリル中の４．０ｍｇのトリス（
ジメチルアミノ）スルホニウムトリフルオロメトキシド
（実施例１におけるように調製した）の溶液を、２５ｍ
１のテトラヒドロフラン中の０．４０ｇのメチルトリメ
チルシリルジメチルケテンアセタールの１２℃に冷却し
た溶液に添加した。メチルメタクリレート（５，０ｍ１
）を注射器によりゆっくり添加した０発熱がやんだ後。
ｔＳについての計算値：Ｃ，４１，１０：Ｈ，２゜４１
、Ｆ、４５．５１．実測値：Ｃ，４０，８９、Ｈ，２，
４５：Ｆ、４５．２７゜ 丈墓舊ニ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムトリフルオロメ
トキシドを使用するメチルメタクリレート ２０ＩＬｌのアセトニトリル中の４．０ｍｇのトリス（
ジメチルアミノ）スルホニウムトリフルオロメトキシド
（実施例１におけるように調製した）の溶液を、２５ｍ
１のテトラヒドロフラン中の０．４０ｇのメチルトリメ
チルシリルジメチルケテンアセタールの１２℃に冷却し
た溶液に添加した。メチルメタクリレート（５，０ｍ１
）を注射器によりゆっくり添加した０発熱がやんだ後。
この混合物を０．５時間攪拌し、さらに５．０ｍｌの部
分のメチルメタクリレートを前のように添加した。七ツ
マ−の第３部分を同様な方式で添加し１発熱反応を４０
℃以下に維持した。生成物はポリ（メチルメタクリレー
ト）から成っていた。このようにしてトリフルオロメト
キシドは。
分のメチルメタクリレートを前のように添加した。七ツ
マ−の第３部分を同様な方式で添加し１発熱反応を４０
℃以下に維持した。生成物はポリ（メチルメタクリレー
ト）から成っていた。このようにしてトリフルオロメト
キシドは。
米国特許第４，４１４，３７２号および同第４゜４１７
．０３７号中に開示されている基移動重合法のための触
媒の役目をし、リビングポリマーを与えた。
．０３７号中に開示されている基移動重合法のための触
媒の役目をし、リビングポリマーを与えた。
−るーめ
現在考えられる最良の方法は、実施例１〜６および８、
ことに実施例１．２および６に代表される。
ことに実施例１．２および６に代表される。
工Ｗ
本発明の化合物は、多数の商業的用途、例えば、溶媒、
誘電性流体、液圧流体、製剤、撥油剤゛および撥水剤と
して利用することができるフッ素含有化合物の調製にお
ける中間体としてことに有用である。
誘電性流体、液圧流体、製剤、撥油剤゛および撥水剤と
して利用することができるフッ素含有化合物の調製にお
ける中間体としてことに有用である。
特許出願人 イーのアイ・デュポン・デ・ニモア外１名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１種または２種以上のα，β−不飽和化合物を、基
移動重合条件下に、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１〜Ｒ＾６は各々独立に選択され、各々少なくとも
２つのアルファ水素原子を有するＣ＿１−Ｃ＿２＿０ア
ルキルであるか、あるいは対Ｒ＾１およびＲ＾２、Ｒ＾
３、およびＲ＾４、並びにＲ＾５およびＲ＾６のいずれ
かまたはすべては各々独立に選択され、▲数式、化学式
、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があり
ます▼ であり、ここで Ｙは水素またはメチルであり； Ｒ＾１＿ｆおよびＲ＾２＿ｆは各々独立に選択され、Ｆ
、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２パーフルオロアルキル、Ｃ＿２−
Ｃ＿１＿２パーフルオロ（アルコキシアルキル）、Ｃ＿
３−Ｃ＿１＿２パーフルオロ（アルコキシアルコキシア
ルキル）、Ｃ＿４−Ｃ＿１＿２パーフルオロシクロアル
キル、またはＸＲ＾３＿ｆであり、ここでＲ＾３＿ｆは
Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２パーフルオロアルキレンまたはＣ＿
４−Ｃ＿１＿２パーフルオロシクロアルキレンであり、
そして ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであるか、あるいはＲ＾１＿ｆ
およびＲ＾２＿ｆは一緒になって▲数式、化学式、表等
があります▼であり、ここで ｎは整数でありかつ２〜６である、 のトリス（二置換アミノ）スルホニウムパーフルオロア
ルコキシドを触媒として使用して接触させることを特徴
とする１種または２種以上のα，β−不飽和化合物の重
合方法。 ２、Ｒ＾１＿ｆが線状のＣ＿１−Ｃ＿９パーフルオロア
ルキルであり、そしてＲ＾２＿ｆがＦである特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３、Ｒ＾１〜Ｒ＾６がＣＨ＿３である特許請求の範囲第
２項記載の方法。 ４、Ｒ＾１＿ｆおよびＲ＾２＿ｆの各々がＦである特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ５、Ｒ＾１〜Ｒ＾６の各々がＣＨ＿３である特許請求の
範囲第４項記載の方法。 ６、α，β−不飽和化合物がメチルメタクリレートであ
る特許請求の範囲第５項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US618736 | 1984-06-08 | ||
| US06/618,736 US4628094A (en) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | Tris(disubstituted amino)sulfonium perfluoroalkoxides and perfluoroalkylmercaptides and process for their preparation |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60124993A Division JPS611658A (ja) | 1984-06-08 | 1985-06-08 | トリス（二置換アミノ）スルホニウムパーフルオロアルコキシドおよび―パーフルオロアルキルメルカプチドおよびそれらの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01113403A true JPH01113403A (ja) | 1989-05-02 |
Family
ID=24478922
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60124993A Granted JPS611658A (ja) | 1984-06-08 | 1985-06-08 | トリス（二置換アミノ）スルホニウムパーフルオロアルコキシドおよび―パーフルオロアルキルメルカプチドおよびそれらの製造方法 |
| JP63223647A Pending JPH01113403A (ja) | 1984-06-08 | 1988-09-08 | α，β−不飽和化合物の重合方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60124993A Granted JPS611658A (ja) | 1984-06-08 | 1985-06-08 | トリス（二置換アミノ）スルホニウムパーフルオロアルコキシドおよび―パーフルオロアルキルメルカプチドおよびそれらの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4628094A (ja) |
| EP (1) | EP0164124B1 (ja) |
| JP (2) | JPS611658A (ja) |
| CA (1) | CA1262730A (ja) |
| DE (1) | DE3566537D1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2692735B1 (fr) * | 1992-06-22 | 1995-04-07 | Moulinex Sa | Dispositif d'asservissement de la vitesse d'un moteur électrique et son procédé de fonctionnement. |
| JPH09196478A (ja) * | 1996-01-23 | 1997-07-31 | Nippon Soken Inc | 冷凍サイクル |
| US6762259B2 (en) | 2000-10-12 | 2004-07-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for the production of living (co)polymers and use of the (co)polymers |
| JP5227524B2 (ja) * | 2007-03-20 | 2013-07-03 | 関東電化工業株式会社 | Ｓ−ｎ結合を含むスルホニウムカチオンを有するイオン液体およびその製造方法 |
| US7728163B2 (en) | 2007-08-06 | 2010-06-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Mixed fluoroalkyl-alkyl surfactants |
| JP6342699B2 (ja) * | 2013-04-30 | 2018-06-13 | 国立研究開発法人理化学研究所 | β位に置換基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル重合体及び共重合体の製造方法 |
| CN118702544A (zh) | 2018-12-26 | 2024-09-27 | 大金工业株式会社 | 氟代醇盐的制造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3940402A (en) * | 1974-09-19 | 1976-02-24 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Tris(substituted amino) sulfonium salts |
-
1984
- 1984-06-08 US US06/618,736 patent/US4628094A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-06-04 CA CA000483153A patent/CA1262730A/en not_active Expired
- 1985-06-07 DE DE8585107020T patent/DE3566537D1/de not_active Expired
- 1985-06-07 EP EP85107020A patent/EP0164124B1/en not_active Expired
- 1985-06-08 JP JP60124993A patent/JPS611658A/ja active Granted
-
1988
- 1988-09-08 JP JP63223647A patent/JPH01113403A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH039102B2 (ja) | 1991-02-07 |
| DE3566537D1 (en) | 1989-01-05 |
| EP0164124A3 (en) | 1986-10-08 |
| JPS611658A (ja) | 1986-01-07 |
| US4628094A (en) | 1986-12-09 |
| CA1262730A (en) | 1989-11-07 |
| EP0164124B1 (en) | 1988-11-30 |
| EP0164124A2 (en) | 1985-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4349650A (en) | Polyfluoroallyloxy compounds, their preparation and copolymers therefrom | |
| US4131740A (en) | Alkyl perfluoro-ω-fluoroformyl esters and their preparation | |
| US4273729A (en) | Polyfluoroallyloxy compounds, their preparation and copolymers therefrom | |
| TW593425B (en) | Polyfluorinated epoxides and associated polymers and processes | |
| US4273728A (en) | Polyfluoroallyloxy compounds, their preparation and copolymers therefrom | |
| US3933767A (en) | Cyanoperfluoroether acid fluorides and copolymers derived therefrom | |
| DE2753886A1 (de) | Polyfluorallyloxyverbindungen und verfahren zur herstellung derselben | |
| EP1367071A1 (en) | Fluorine-containing compounds and polymers and processes for producing the same | |
| JPH01113403A (ja) | α，β−不飽和化合物の重合方法 | |
| JPH05194655A (ja) | ジオキソールのポリマー | |
| JP3046840B2 (ja) | 潤滑油および熱媒液として有用なパーフルオロ環状ポリエーテル | |
| CA1046086A (en) | 1,2,2,2-tetrafluoroethyl ethers and process for preparing them | |
| US4621125A (en) | Tris(disubstituted amino)sulfonium perfluoroalkoxides and -perfluoroalkylmercaptides and process for their preparation | |
| JP5163659B2 (ja) | 含フッ素エポキシドの製造方法 | |
| EP0164123B1 (en) | Tris(disubstituted amino)sulfonium perfluorocarbanion salts and process for their preparation | |
| JPWO2001094285A1 (ja) | 熱分解反応による不飽和化合物の製造方法 | |
| US5233058A (en) | Partially fluorinated compounds and polymers | |
| JPH0360813B2 (ja) | ||
| WO1991009025A2 (en) | Partially fluorinated compounds and polymers | |
| US4247713A (en) | Alkyl perfluoro-ω-fluoroformyl esters and their preparation | |
| JPH02215836A (ja) | 高分子電解質 | |
| JP7823585B2 (ja) | ポリエーテル組成物の製造方法、含フッ素ポリエーテル組成物の製造方法及びポリエーテル組成物 | |
| WO2008009815A2 (fr) | Procede de preparation de sulfonates aromatiques. | |
| JP2006131514A (ja) | 末端水酸基を有する含フッ素ビニルエーテルおよびその製造法 | |
| GB2048249A (en) | Polyfluoroallyloxy Compounds Their Preparation and Copolymers Therefrom |