JPH02215836A

JPH02215836A - 高分子電解質

Info

Publication number: JPH02215836A
Application number: JP3770789A
Authority: JP
Inventors: Shoichiro Yasunami; 昭一郎安波; Tadahiko Kubota; 忠彦窪田; Yukio Maekawa; 前川　幸雄; Yoshio Idota; 義雄井戸田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1989-02-17
Filing date: 1989-02-17
Publication date: 1990-08-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は高分子電解質に係り、特に、巾広い温度域での
使用に耐え、化学的に安定な高分子電解質に関するもの
である。

〔従来の技術〕

高分子電解質をプラスチックの静電気防止や電池や電気
化学的デバイスに応用していくためには低温から高温ま
で巾広い温度域にわたって良好なイオン伝導性を示すこ
と、保存安定性が良好であること、材料の製造が容易で
あることが必要である。しかしながら、このような必要
性能を総合的に満足する高分子電解質はこれまで全く開
発されていなかった。

例えば、従来は１．２−ジメトキシエタン、プロピレン
カーボネートなどの有機溶剤が巾広く用いられているが
、これらは沸点と蒸気圧の関係で一般的に６０〜８０℃
が高温域の使用限界（電池の破壊等）となっている、最
近は、これら有機溶剤の短所を改良する方法として、ポ
リエチレンオキシド（以下、ＰＥＯと略す）を中心とし
て高分子電解質の研究が活発である。

ＰＥＯは種々の周期律表Ｉａ族又はＩｒａ族に属する金
属の塩、例えば、Ｌ　ｉ　ＣＦ３　ＳＯ３、Ｌ　ｉ　Ｌ
Ｌ　ｉＣｊ！　０４　、Ｎ　ａ　Ｉ、ＮａＣＦｚＳＯｓ
、ＫＣＦｆｆ　Ｓｏ、などと錯体を形成し、ある温度領
域では比較的良好なイオン伝導性を示しく例えば、ピー
・バーシュラ（Ｐ　、　Ｖａｓｈｉｓｔａ）　らによっ
てファスト・イオン・トランスポート・イン・ソリッド
　（Ｆａｓｔ　　Ｉｏｎ　　Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ　　ｉ
ｎ　　５ｏｌｉｄ）、　　　１　３　１　　真（１９７
９年）に報告されている）、また、保存安定性も良好で
ある。しかしながら、ＰＥＯのイオン伝導性は温度依存
性が大きく、６０℃以上では良好なイオン伝導性を示す
ものの２０’Ｃ以下になるとイオン伝導性が著しく悪化
してしまい、広い温度領域でも使用できるような汎用性
のある商品に組込むことは困難であった。低分子量ＰＥ
○を用いてイオン伝導性を向上させる方法として、ビニ
ル系ポリマーの側鎖に低分子量ＰＥＯを導入するという
方法が、デイ・ジエイ・バニスター（Ｄ、　　Ｊ　、　
Ｂａｎ１ｓｔｅｒ）　らによって、ポリマー（Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ）＋　　２５巻、１６００頁（１９８４年）に、
また、ポリフォスフアゼンの側鎖に低分子量ＰＥＯを導
入する方法がデイ・エフ・シュライバー（Ｄ　、　　Ｆ
　、　５ｈｒｉｖｅｒ）らによってジャーナル・オブ・
アメリカン・ケミカル・ソサエティ（ＪｏｕｒｎａｌＯ
ｆ　　＾ｍｅｒｉｃａｎ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏ
ｃｉｅｔｙ　　）　　　１　０　６　巻、　６８５２頁
（１９８４年）に報告されている。しかしながら、この
高分子材料はＬｉ塩と錯体を形成するものの、２０”Ｃ
以下でのイオン伝導性が不充分であった。さらに、ポリ
シロキサンの一部に低分子ｌＰＥ０を導入した材料が渡
辺らによってジャーナル・オブ・パワーソース（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆＰｏｗｅｒ　５ｏｕｒｓｅ）　２０ｊＪ
ｋ、３２７頁（１９８７年）に報告されているが、この
材料に於ては低分子量ＰＥＯの導入率が低く、このため
大量の高分子材料を使用しなければ応用できないもので
あった。

さらに、低分子量ＰＥＯとシリコン化合物を交互に組合
わせた高分子材料が長岡らによってジャーナル・オブ・
ポリマー・サイエンス；ポリマー・レター・エデイジョ
ン（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　　Ｐｏ１ｙ＋ｗｅｒＳｃｉ
ｅｎｃｅ、、　　Ｐｏ１ｙｖ＋ｅｒ　　Ｌｅｔｔｅｒ　
　Ｅｄｉｔｉｏｎ）、２２巻、７５２頁（１９８２年）
に、特開昭６０−２１６４６２号に報告されており、又
、同じくシリコーン系の材料としてピージ−ホール（Ｐ
、　Ｇ、Ｈａｌｌ）らによってポリ７−・コミュニケー
ション（ＰａｌｅｅｒＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ）　
２７巻、９８頁（１９８６年）に報告されている。これ
らの高分子材料は２０°Ｃ以下の低温から６０°Ｃ以上
の高温まで巾広い温度域にわたって高いイオン伝導性を
与えている。これは、シリコーン系ポリマーが開発され
た他のポリマーより低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有す
ることにあると考えられている。しかし、これらの高分
子材料に於ては、高分子材料の保存時や、電子機器中で
長期にわたって使用する場合に分解による劣化を免れる
ことができず、実用化していく上で著るしく不利な材料
であった。

〔発明が解決しようとする課題〕本発明の第１の目的は、室温以下の低温域でも高いイオ
ン伝導度を有する新規な高分子電解質を提供することに
ある。

本発明の第２の目的は、保存時あるいは長期にわたる使
用に於ても劣化しない化学的に安定な新規な高分子電解
質を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意検討
した結果、前記の目的は、少なくとも、主鎖がポリシロ
キサンで、少なくとも一本の側鎖がケイ素−炭素共有結
合で主鎖に連結され、該側鎖一本当たりエチレンオキシ
ド基を２本以上有する繰り返し単位を有する高分子化合
物を周期律表Ｉａ又はＩｌａ族に属する金属イオンの塩
を含有することを特徴とする高分子電解質によって達成
された。

本発明の高分子材料は側鎖にエチレンオキシド基を有す
ることから誘電率が高く、支持電解質を溶解、解離する
能力に優れている。また、主鎖がポリシロキサンよりな
っていることからガラス転移点（Ｆｇ）が低（、イオン
の移動を容易にしていると考えられる。

さらに、本発明の高分子材料は、主鎖がポリシロキサン
よりなり、側鎖がケイ素−炭素共有結合で連結されてい
ることにより、従来知られている主鎖又は側鎖にポリエ
チレンオキシドをエーテル結合で導入した化合物に比べ
て驚くべきことに著しく経時での安定性が大幅に向上さ
れた０本発明によって、従来の高分子電解質では達成で
きなかった高温での劣化防止、低温での高イオン伝導性
の確保、化学的な安定性確保が根本的に解決できた。

本発明の高分子化合物は少な（とも下記一般式〔Ｉ〕で
表される繰り返し単位を有することが好ましい。

一般式（１）％式％］（式中、Ｌ＋及びＲ２は２価の連結基であり、Ｌ、及び
り、は３価の連結基である。Ｒ１及びＲ２は水素、アル
キル基又はアリール基である０ｍは１から１６までの整
数であり、ｍ′は０から１６までの整数であり、Ｘ＋　
、Ｘｉ　、Ｘｉ及びＸ４は、Ｒ１連結基は、一般式（ｎ）で表わされる。

アルキル基又はアリール基である。ａ、ｂ、ｃ。

ａ’、ｂ’、ｎＳｌ及び２′はＯ又は１であり、ｄはｌ
又は２である。）一１１９式（１）においてＬ＋　、Ｌｘは２価の連結基
であり同じであっても異なっていても良い、炭素数１か
ら１０のアルキレン基、アラルキレン基、オキサアルキ
レン基が好ましい。これらの基は置換されていてもよい
。置換基の例としては水酸基、アルコキシ基、アルキル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などがあげられる
。Ｌ＋　、Ｌｘで表わされる好ましい２価の連結基の代
表的なものとしては、メチレン、エチレン、プロピレン
、フェネチジンが挙げられる。

Ｌ、及びＲ４は、３価の連結基で、同じであっても異な
っていてもよい。Ｌ、及びＲ４の好ましいり、は同じで
あっても異なっていてもよく２価の連結基を表わし、ア
ルキレン基、アラルキレン基が好ましく、更に好ましく
は炭素数１〜６のアルキレン基であるａ　Ｐ、ｑ−”　
”　を及びＵは、それぞれ独自に０又は１である。）Ｌ、及びＬ４の具体例としては、しい。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，は水素原子、アルキル基、アリール基
であり、好ましくは炭素数１−１０のアルキル基であり
、特に社ましくは炭素数１〜３のこれらの基は炭素数１
〜１２のものが好ましく、またこれらの基は置換されて
いてもよム）、置換基の例としてはり、であげた置換基
があげられる。

Ｘ１％Ｘ□、Ｘ、及びｘ４は−Ｑ−−３−はそれぞれ独
自にＯ又はｌである。好ましくは、ａＳｂ、ａ’　、ｂ
’がＯである０ｍは１．〜１６の整数であり、２〜１０
が特に好ましい０ｍ′はＯから１６までの整数であり、
好ましくは２〜１０である。ｄは１又は２である。

本発明の高分子化合物は、−８式（１）の繰り返し単位
を複数持っても良い。

本発明の高分子化合物における残りの繰り返し単位とし
ては、ジアルキルポリシロキサン（例えばジメチルポリ
シロキサンなど）やポリアルキレンオキシドなどがあげ
られ、製膜性などを向上させることができる。

一般式〔Ｉ〕で表わされる繰り返し単位は高分子中５０
モル％以上含有されるのが好ましい、更に好ましくは、
８０モル％以上であり、特に好ましくは１００モル％で
ある。

以下に一般式〔Ｉ〕で表わされる繰り返し単位の代表例
を示すが、熱論これらに限定されるものではない。

化合物例Ｉ　　Ｐ−１化合物例３　Ｐ−３イ５ｉ−０）− ＣＨ，−０−ＣＩよＧＨｚ　（ＯＣＩＩ＊ＣＨｚｈＯＣ
Ｈ３Ｈｓ化合物例４　Ｐ−４ＣＩよ−ＯＣＴｏＣＨｇＯＣＨｚＣＨｇ　　ＯＣＨ！＋
ｓｔ　　ｏ）− ＣＩ＋！−０−ＣＨ意ＣＨｘＯＣＨｘＣＨｉＯＣＨｚＣ
１１゜化合物例２　Ｐ−２ＣＨＩ−０−ＣＨ諺ＣＨｔ（ＯＣＨｉＣＩｂ）ｒ　ＯＣ
Ｈ！ＣＩｌよＣＨ３ＣＨ２ＯＣＲＣＨ□−ＯＣＨｉＣＨｚＯＣＩＩ□Ｃｌ１ｘ　　０ＣＨ
ｓ化合物例５　Ｐ−５ＣＩ＋３化合物例６Ｐ−６化合物例９ＣＩｌｌ　　ＯＣＩｈＣＨｘ　　ＯＣＨｔＣＨｔ　　Ｏ
ＣＨ３書ＣＩＩｔＣＨ＊ＣＨｔ　　ＯＣＩｌＣＨｚ　　ＯＣＨｔＣｌｈ　　ＯＣＨｚＣＨｔ　　０Ｃ
１ｈ化合物例１０ＯＣＨｔＣＨｔ　”（ＯＣＩｌｘＣＨｔ）−ｒＳ　　Ｃ
１ｂ化合物例７＋Ｓｉ　　０）− ＣＨｔ　　０ＣＨｔＣＨｔ云０Ｃ１１□Ｃ１ｌ辻Ｔ−３
−ＣＩ＋３Ｃ！ＨＳ化合物例１１化合物例日一４Ｓｉ　−０）− ＣＨｔ４５　ｉ　−０）＝化合物例１２ｉ２化合物例１５Ｃ１ｂ　　Ｃ００ＣＨｔＣＨｚ４０ＣｌｌｚＣＨａ］−
５ＣＨ３ＣＩｌ、ＣＩｌ□ＣＩｌ□−ＣＯＮＨＣＨＣ０
０ＣＨｔＣＨｘ４０ＣＨｚＣＨよＦ「Ｓ　　ＣＨｓＣＨ
ＪＨＣｌｌｚＣＨｔＯＣＨｚＣＨｚＯＣＨｓ−ｆｓｉ−
０＋化合物例１３化合物例１６ＣＨｘＳＣＨｚＣｈＯＣＩＩｔＣＨｉＯＣ１ｌツＣ１１
゜化合物例１４ＣＨｔ　　ＯＣ１ｈＣＨｚＯＣＨオＣ１Ｉ□Ｏ−Ｃ１ｌ
ｓ本発明の高分子化合物の重量平均分子量Ｍｗ（ポリス
チレン換算）は２０００〜８００００が好ましい。

本発明に用いられる周期律表Ｉａ族又はＩｌａ族に属す
る金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ムのイオンが好ましく、代表的な金属イオンの塩として
は、ＬｉＣＦｓＳＯｓ、ＬｉＰＦ＊、ＬｉＣｊ！Ｏａ、
Ｌｉｔ、ＬｉＢＦａ、ＬｉＣＦｚ　ＣＯｚ、Ｌｉ５ＣＮ
、、Ｎａｌ、ＮａＣＦ３　ＳＯ３、Ｎａ　Ｃ１，Ｏａ　
、Ｎａ　ＢＦ４、ＮａＡｓＦ、　、ＫＣＦｓ　ＳＯｘ　
、ＫＳＣＮ。

ＫＰＦ、　、ＫＣｊ！Ｏ，、ＫＡＳＦ６などが挙げられ
る。更に好ましくは、上記のＬｉ塩である。これらは１
種又は２種以上を混合してもよく、また、Ｎ　Ｂ　ｕ　
ａ　Ｂ　Ｆ　ａ等のような他の電解質と混合して使用し
てもよい。

本発明の高分子化合物と金属イオンの塩の比率は、ポリ
エチレンオキシド単位が金属イオンの塩の２〜３０倍の
比率で含有されるのが好ましい。

更に好ましくは、６〜２０倍である。比率が高ずぎると
Ｔｇが上りイオン伝導性が低下し、比率が低くすぎると
有効イオン濃度が低下し、イオン伝導性も低下してしま
う。

本発明の高分子電解質は、架橋剤を加えて架橋させても
よく、又、更に高分子化合物、他の両親媒性化合物など
を添加してもよい。

添加してもよい架橋剤としては架橋基として、エポキシ
基、イソシアナート基、酸クロリド基、酸無水物基、活
性エステル基を存するものを用いることができる。以下
に架橋剤の化合物例を示すがこれらに限定されるわけで
はない。

（１）　　架橋剤化合物例化合物例（Ｃ−１）ＣＨｚ　ＣＯＮ　Ｈ（ＣＨｚ　）　ｈ　Ｎ　Ｃ○ＣＨｓ
　ＣＨｔ　　ＣＣ０ＮＨ（ＣＨｔ　）＆　ＮＣ０ＣＨ，
Ｃ０ＮＨ（ＣＨ，）、ＮＣＯ化合物例（Ｃ−３）ＮＧＯＯＣＮ　　（ＣＨｚ　　）４　　ＣＨＣｏ　　（ＣＨｔ　）、ＮＧＯ添加してもよい高分子化合物としては以下に代表例を示
すものが用いられるが、これらに限定されるわけではな
く、本発明の高分子化合物と相溶しうるものを好ましく
用いることができる。

化合物例（Ｃ−４）（ＣＨ，−ＣＨ）。

０ＣＯＣＨ。

化合物例（Ｃ−５）（ＣＨ，−ＣＨ）。

ｆｆｉ化合物例（Ｃ−６）化合物例（Ｃ−７）（ＣＨ−ＣＨｆｆｉ　−０）　。

ＣＨ。

化合物例（Ｃ−８）ＣＨ。

（ＣＨｚ−Ｃ）。

０ＯＣＨ３また、添加しうる両親媒性化合物としては、公知の両親
媒性化合物なら添加することができる。

代表例として以下に示すものがあげられるが、もちろん
これらに限定されるわけではない。

化合物例（Ｃ−９）Ｃ＋ｈＨ３ｓＯ（ＣＨｔ　ＣＨｔ　Ｏ）　１ｓＣＨｚ化
合物例（Ｃ−１０）ＣｔｘＨｚｓＯ（ＣＨｔ　ＣＨｚ　０）ｓｅｃ＋ｘＨ＊
ｓ化合物例（Ｃ−１１）（ＣＨｚＣＨ１一〇）。

本発明の高分子化合物と金属イオンの塩を溶解する溶媒
の代表例としてはアセトニトリル、ベンゾニトリル等の
ニトリル類：プロピレンカーボネート、エチレンカーボ
ネート等のカーボネートＲ：テトラヒドロフラン、３−
メチル−テトラヒドロフラン、２−メチル−テトラヒド
ロフラン、テトラハイドロピラン、１．３−ジオキサン
、１゜４−ジオキソラン、１．２−ジメトキシエタン等
のエーテルＷ４：ｒ−ブチロラクトン、δ−ブチロラク
トン等のラクトン類ニジメチルスルホキシド、テトラメ
チレンサルフオン、ジメチルホルムアミド等があげられ
るが、必ずしもこれらに限定されるものではない、これ
らの溶媒は、１種または２種以上を混合して使用しても
よい。

本発明の高分子電解質はプラスチック材料の帯電防止用
材料や電池及び、エレクトロクロミック表示装置・コン
デンサーなど各種電気化学デバイス用の材料としても利
用できる。

本発明の一般式（［）で表わされる繰り返し単位を含有
する高分子化合物の代表的な合成例を次に示す。

合成例Ｉ　Ｐ−１で表わされる繰り返し単位を１００％
含有する化合物（Ｐ−１ポリマー）の合成Ｃｔｌｇ　　ＯＣＨｚＣＩＩｉＯＣＨｚＣＨよ０ＣＨ３
ＣＩｌオーＯＣＩｈＣＨｘＯＣ１ｈＣＨ＊０ＣＨｉエピ
クロルヒドリン２３．　０　ｇ　（０，２’４７ｓｏｌ
）をジエチレングリコール七ツメチルエーテル３００　
ｇ　（２，５ｓｏｌ　）と６０％油性水素化ナトリウム
１２　ｇ　（０，３ｓｏｌ　）の混合物に対し、６０°
Ｃにて１５分間で滴化した０反応後、希塩酸にて中和し
、エーテルで抽出した。エーテル層を水洗し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥した後エーテルを留去して褐色溶液を得
た。減圧蒸留（１７１−１８２°Ｃ／２鋪Ｈｇ）にて目
的物を得た。

収量４４．５ｇ（収率６０％）化学構造はＮＭＲ，ＩＲ，元素分析、ＧＣにて確認した
。

ＣＩ意−０−ＣＨｚＣＨｇＯＣＩｈＣＨｚＯｌｊｌｓＣ
Ｈ−ＣＩ−ＣＨ＊−０−Ｃｌｌ　　　　　　　　　　　
（Ｄ−２）の合成Ｃｕｔ−０−ＣＨｇＣ１１ｔＯＣＨｔ
ＣＨｉＯＣＨｉ化合物Ｄ　　ｌ　　ｌｏｇ　（０，０３
４ｓｏｌ　）、カリウム−ｔ−ブトキシド５．４ｇ　（
０，０４８舖ｏ１）をｔ−アミルアルコール５０−に溶
解し、アリルブロマイド５．８ｇ　（０，０４８＊ｏｌ
）を室温にて１０分間で滴下した。その後、室温で２時
間、９０°Ｃで２時間反応した０反応後、無機塩を濾別
し、残金をシリカゲルカラム（溶媒：ヘキサン、酢酸エ
チル混合溶媒）にて精製した。

収９８．４ｇＣ収率７４％）化学構造はＮＭＲ，ＩＲ１元素分析、ＧＣにて確認した
。

（３）Ｐ−１ポリマーの合成ポリメチルヒドロシロキサン１．２ｇ　（０，８ｇｍｏ
ｌ）　、化合物Ｄ−２７，６ｇ　（０，０２７ａｏｌ）
を混合し、これに塩化白金酸１　ｏｓｇ　（０，Ｏ１ｍ
■ｏｌ　）をテトラヒドロフラン５４Ｇこ溶解したちの
を添加した。その後、室温で２時間、６０°Ｃで２時間
反応した０反応後、セファデックスカラム（溶媒：メタ
ノール、エタノール混合溶媒）にて精製した。

収量２．７ｇ（収率４９％）Ｍｗ＋１９，０００化学構造はＮＭｌ？、ＩＲ１元素分析にて確認した。

合成例２　Ｐ−４で表わされる繰り返し単位を１００％
含有する化合物（Ｐ−４ポリマー）の合成化合物Ｄ−２１０ｇ　（０，０３４ａｏｌ　）、ジクロ
ロジヒドロシラン１．　７　ｇ　（０，０１７ｓｏｌ）
、塩化白金酸５１ｇ　（０，００５ｇｍｏｌ）のテトラ
ヒドロフラン溶液５ｍを封管中に入れ、室温で２時間、
６０°Ｃで２時間反応した０反応後、内容物を取り出し
、水１０ｍを加えて４０゛Ｃにて２時間激しく攪拌した
。その後、溶媒を減圧留去し、セファデックスカラム（
溶媒：メタノール、エタノール混合溶媒）にて精製した
。

収量５．２ｇ（４４％）液を得た。（Φ０θ）Ｍｗ中２４，０００化学構造はＮＭＲ１ＩＲ１元素分析にてｉ１認した。

〔実施例〕

以下、実施例を用いて詳細に説明する。

実施例ＩＰ−１ポリマーとＬｉＣｈＳＯｓを表１に示した組成比
になるようにアセトンに室温で溶解した。このとき、ｐ
−ｔポリマーの濃度は１０％であった。

その後溶媒を真空下（１０−”〜１０−３ｔｏｒｒ）で
室温２４時間、６０℃で２４時間処理し、溶媒を完全に
除去して透明な均一粘稠溶液を得た。（＠θ更に、Ｐ−
１ポリマーのかわりにＰ−４ポリマーに、ＬｉＣＦｉＳ
ＯｓのかわりにＬｉＣｌ！０４におきかえた以外は同一
である溶液を得た。（０θ０）比較として、■のＰ−１
ポリマーのかわりに特開昭６１−２１６４６２号に記載
された下記の化合物（Ｅ−１）におきかえた以外は■と
同一である溶ＣＨ。

Ｃ１＋３Ｍｗ÷１０，０００さらに、■のＰ−１ポリマーのがわりにジャーナル・オ
ブ・パワー、ソース（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｗｅ
ｒＳｏｕｒｃｅ）　　２９巻３２７頁（１９８７年）に
報告されている下記の化合物（Ｅ−２）におきかえた以
外は■と同一である溶液を得た。（＠Φθ）（Ｅ−２）このようにして得た粘稠液体を１ｃｍのガラスセルに入
れｐｔ電極を０．　５Ｃ１１の距離となるようにセット
して浸漬し、０．１Ｈｚ−１０万Ｈ２でインピーダンス
を測定（測定温度２０”Ｃ）Ｌ、Ｃｏ１ｅＣｏｌｅプロ
ツトからイオン伝導度を求めた。

また、高分子の安定性を以下の方法で評価した。

２５°ＣにてＰＨ４，２のアセトニトリル−水系の緩衝
液にそれぞれの化合物を溶解しく濃度５ｗｔ％）、ゲル
・パーミェーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
てモノマーへの分解を追跡した。

これらの測定結果を表１及び図１に示した。

表１かられかるように本発明の実施例■〜０及び比較例
ΦＯＯは室温付近でのイオン伝導性が良好であるが、第
１図から比較例（Ｅ−１）は比べて七ツマ−への分解を
著しく悪いことがわかる。

Ｅ−２は七ツマ−への分解は良いのだが、イオン伝導性
が悪い。本発明ではこれらが同時に改善されていること
が明らかであろう。

〔発明の効果〕

本発明によると、室温以下でのイオン伝導性に優れ、安
定性良好な高分子電解質を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１におけるＰ−１ポリマーＰ−４ポリ
マー、Ｅ−１及びＥ−２の化合物の七ツマ−への分解を
示したものである。第図時間（ｈｒ）特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書事件の表示発明の名称補正をする者事件との関係平成７年費願第３７７０７号高分子電解質

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくとも、主鎖がポリシロキサンで、少なくと
も一本の側鎖にエチレンオキシド基を有する繰り返し単
位を有する高分子化合物と、周期律表 I ａまたはIIａ
族に属する金属イオンの塩を含有する高分子電解質にお
いて、該高分子化合物の少なくとも一本の側鎖が、ケイ
素−炭素共有結合で主鎖に連結され、該側鎖一本当たり
エチレンオキシド基を２本以上有することを特徴とする
高分子電解質。
（２）該高分子化合物が少なくとも下記一般式〔 I 〕
で表わされる繰り返し単位を有する特許請求の範囲第１
項記載の高分子電解質。一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｌ＿１及びＬ＿２は２価の連結基であり、Ｌ＿
３及びＬ＿４は３価の連結基である、Ｒ＿１及びＲ＿２
は水素、アルキル基又はアリール基である、ｍは１から
１６までの整数であり、ｍ′は０から１６までの整数で
あり、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３及びＸ＿４は、−Ｏ−、
−Ｓ−、または▲数式、化学式、表等があります▼であ
る。Ｒ＿３は水素、アルキル基又はアリール基である。ａ、ｂ、ｃ、ａ′、ｂ′、ｎ、ｌ及びｌ′は、それぞれ
独自に０または１であり、ｄは１又は２である。）