JPH01113404A - α，β−不飽和化合物の重合方法 - Google Patents

α，β−不飽和化合物の重合方法

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JPH01113404A
JPH01113404A JP63223648A JP22364888A JPH01113404A JP H01113404 A JPH01113404 A JP H01113404A JP 63223648 A JP63223648 A JP 63223648A JP 22364888 A JP22364888 A JP 22364888A JP H01113404 A JPH01113404 A JP H01113404A
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tris
sulfonium
mol
dimethylamino
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JP63223648A
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William J Middleton
ウイリアム・ジヨセフ・ミドルトン
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EIDP Inc
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EI Du Pont de Nemours and Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は、トリス（二置換アミノ）スルホニウムパーフ
ルオロカルバニオン塩類およびそれらの製造方法に関し
、前記カルバニオンは重合触媒としておよびフルオロ有
機化合物の調製用の試薬として有用である。
背景 式 ％式％） 式中、各Ｒは少なくとも２つのアルファ水素原子を有す
るｃｌ−ｃ、Ｏアルキルであり、そしてＸは（ＣＨｓ）
３　ＳｉＦ２　、ＣＩ、Ｂｒ、■、ＣＮ、ＮＣＯ，ＮＣ
５，Ｎｏ２またはＮ３である、 のトリス（ジアルキルアミノ）スルホニウム（ＴＡＳ）
塩類は、米国特許環３，９４０，４０２号に開示されて
いる。このＴＡＳは有機液体中に可溶性であり１重合触
媒としておよび、有機化合物中の種々の基を基Ｘで置換
するための物質として有用である。
チャンパース（Ｃｈａｍｂｅ　ｒｓ）ら、Ｊ。
Ｃ，Ｓ、パーキン（Ｐｅ　ｒｋｉ　ｎ）Ｉ、１９８０．
４３５−４３９には、ＣｓＦおよび選択されたオレフィ
ンをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中において反応さ
せることによりフルオロカルバニオンを調製することが
開示されており、前記オレフィンはパーフルオロシクロ
アルカン誘導体である。生成物の陰イオンは１・Ｆ　　
ＮＭＲスペクトルにより観測され、そして臭素または塩
素で補足されてブロモ−またはクロロ−フルオロアルカ
ンを生成する。
［（ＣＨｓ）２　Ｎｌ　２　ＣΦＨＦｅおよび枝分れパ
ーフルオロオレフィンを反応させることによりＤＭＦ中
においてＮ、Ｎ、Ｎ”、Ｎｏ−テトラメチルホルムアミ
ジニウムパーフルオロカルバニオンの調製は、デリアギ
ナ（Ｄｅｌｙａｇｉｎａ）ら、イズブ・アカドーナウク
（Ｉｚｖ、Ａｋａｄ、Ｎａｕｋ）ＳＳＳＲ，セル・キム
（Ｓｅｒ。
Ｋｈｉｍ、）、Ｎｏ、ＩＯ，２２３８−２２４３（１９
８１）、英訳中に開示されている。前記力ルバニンは”
ＦＮＭＲ分光分析により溶液中で特徴づけら、そして低
温において安定であることが発見された。
ヤング（Ｙｏｕｎｇ）、フルオロン・ケミカル・リビュ
ー（Ｆｌｕｏｒｉｎｅ　　Ｃｈｅｍ、Ｒｅｖ　、）、１
９６７．１．３５９−３９７．とくに３６０−３７７ペ
ージおよび３８３−３８７ページには、パーフルオロア
ルキルカルバニオン化学が一般に考察されており、そし
てオレフィンの二層化および重合がとくに考察されてい
る。１！核置換、とくにヨウ化フルオロアルキル合成に
ついてのフルオロカルバニオンの使用は詳しく論じられ
ている。
ブルンスキル（Ｂｒｕｎｓｋｉ　ｌ　ｌ）ら、ケミカル
拳コミュニケーションズ（Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍｕｎｉｃ
ａｔｉｏｎｓ）、１９７０．１４４４−１４４６は、フ
ッ素イオンを触媒とするヘキサフルオロプロペンのオリ
ゴリメリゼーション（二層化および二層化）およびヘプ
タフルオロイソプロピルカルバニオンの形成を開示して
いる。
ｉ且立圧胆皇鳳Ｊ 本発明、およびその目的および利点は、以下の説明から
明らかとなるであろう。
本発明は１式 式中。
Ｒ１〜Ｒ・は各々独立に各々選択され、少なくとも２つ
のアルファ水素原子を有するＣ、−Ｃ２０アルキルであ
るか、あるいは対Ｒ１およびＲ２，Ｒ”およびＲ’、お
よびＲ６およびＲ・のいずれかまたはすべては各々独立
に選択され（−ＣＨ，χ４または４ＣＨ２）２　ＣＨＹ
（ＧＨｚ）ｚであり、ここで Ｙは水素またはメチルであり； Ｈｌ、ＨｌおよびＲ３は各々独立に選択され、ｆｆ　　
　　　ｆ Ｆ、Ｃ１−Ｃ，ｏパーフルオロアルキルまたはｃ、−ｃ
、２パーフルオロシクロアルキルであり；そして Ｒ４はＣＩ−Ｃ，。パーフルオロアルキルまたはｃ、−
ｃ１２パーフルオロシクロアルキルであり：あるいは 対Ｒ’　ｔ−Ｊよｔ／Ｒ２，Ｒ”　およびＲ’　、Ｒ’
　、？ＪＪ：ｆ　　　　　ｆｆ　　　　　ｆｆ びＲｓ、およびＲ２およびＲ４のいずれか１つｆ　　　
　　　ｆ　　　　　ｆ は、−緒に外って、（ＧＨｚ　）　ｎであり、ここでｎ
は整数でありかつ２〜Ｇであり：あるいは 対Ｒ１およびＲ２およびＲ３およびＲ４の各ｆ　　　　
　ｆ　　　　　ｆ　　　　　ｆ々、あるいはＲ１および
ＲａおよびＲ２およびｆ　　　　　ｆ　　　　　ｆ Ｒ４の各々は、−緒になって、（ＣＨ２）　ｎであり、
ここでｎは、各々は独立に選択され、整数でありかつ２
〜６である、 のトリス（二置換アミノ）スルホニウムパーフルオロカ
ルバニオン塩類にある。
また、本発明は、パーフルオロカルバニオン塩類類を製
造する方法にある。この方法は、不活性溶媒中で、式 式中、記号は上に定義した通りである、のパーフルオロ
オレフィンを１式 ％式％）（ 式中、各記号はヒに定義した通りである、と接触させか
つ反応させてことからなる。
適当な溶媒は、不活性溶媒、すなわち、スルホニウム塩
をそれと反応せずに溶解する溶媒を包含する０例にはニ
トリル、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリルお
よびベンゾニトリル、およびアミン、例えば、ピリジン
およびキノリンを包含される。
反応は一１００℃〜１００℃において実施することがで
きる。これより高い温度を使用できるが、一般に利益を
提供しない、好ましい温度は一８０℃〜５０℃である。
周囲圧力は便利であるのでこの反応に好ましいが、減圧
または過圧を使用することができる。
反応は溶媒を使用しないで実施することかでかるが、溶
媒の存在は好ましい、溶媒を使用するとき、フルオロオ
レフィンおよびスルホニウム塩は少なくとも約ｏ、ｏｏ
ｔモル、好ましくは少なくとも約ｏ、ｏｉモル、より好
ましくは少なくとも約０．１モルの濃度で存在すべきで
ある。いずれの反応成分も適度に過剰であることができ
るが、反応成分をほぼ等モル量で使用するとき、最良の
収率が達成される。大過剰量のいずれかの反応成分は本
発明の所望生成物の望ましくないそれ以上の反応に導く
ことがある。しかしながら、選択した場合において、使
用例Ｎおよび０において明らかにされているように、過
剰量のフルオロオレフィンを使用してそれ以上の反応を
誘発させることが望ましいことがある。
いずれかの反応成分を溶媒に添加し、次いで第２反応成
分を添加することができ、あるいは両方の反応成分を溶
媒に同時に添加することができる。あるいは、反応成分
の一方または双方を溶媒中でその場で調製し、次いで反
応を両方の反応成分が存在するとき実施することができ
る。
カルバニオンの多くは減圧において反応溶媒を蒸発させ
ることにより結晶質固体として単離することがで゛きる
。単離回部な塩類は、環式および非環式でありかつ枝分
れしたα−炭素原子を含まない第三カルバニオンを含有
する。第二カルバニオン、あるいはある種の枝分れした
α−炭素原子を含む非環式カルバニオンを含有Ｓる塩類
は単離されえない、このような塩類は下の実施例４〜７
に例示されている。実施例４および５は溶液中において
、例えば１分光分析または”ＦＮＭＲにより同定するこ
とができ、そして引き続く反応において、後述するよう
に、直接使用することかできる。実施例６および７の塩
類は溶液中において容易には同定することができないが
、引き統〈反応において使用することができ、そして単
離される生成物の中間体として明白に同定することかで
きる。
本発明の好ましいカルバニオン塩類は、Ｒ１がＦであり
、Ｒ２がＦまたはｃｔ　　ＣＩＧパーフルオロアルキル
であり、モしてＲ３およびＲ４が各ｆ　　　　　ｆ 々ＣＦ、であるものである　Ｒ１−Ｒ６が各々ＣＨ３で
あるか、あるいは対Ｒ１およびＲ２゜Ｒ３および１ｌｉ
４、およびＲ５およびＲ・が各々−（ＣＨ２）！−であ
る上の塩類はより好ましい。
Ｒ１がＦであり、Ｒ２がＦ、ＣＦ、またはＣ２ｆ　　　
　　　　　ｆ Ｆ、であり、Ｒ３およびＲ４が各々ＣＦ３であｆ　　　
　　ｆ す、そしてＲ１−Ｒ６が各々ＣＨ，であるものは最も好
ましい。
本発明における使用に好ましいフルオロオレフィンはＲ
１がＦであり、Ｒ２がＦまたはＣＩ−ｆ　　　　　　　
　ｆ Ｃ１゜パーフルオロアルキル、より好ましくはＦ、ＣＦ
３またはＣ２Ｆ！１であり、モしてＲ３およびＲ４が各
々ＣＦ３であるものである。好ましい出発ビルのスルホ
ニウム塩はＲ１−Ｒ６が各々ＣＨ，であるか、あるいは
対Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、およびＲ５および
Ｒ６が各々（ＣＨ２）５−であるものである、最も好ま
しい出発スルホニウム塩はＲ１〜Ｒ・が各々ＣＨ。
であるものである。
本発明のパーフルオロカルバニオン塩類、およびそれら
の調製に使用できる反応成分を次の表に示す。
本発明のカルバニオン塩類はフッ素含有化合物の合成に
おける中間体として有用である。それらは高い陰イオン
活性を示し、そしてハロゲン（Ｃ１，Ｂｒ、Ｉ）または
スルホネート基（−ＯＳＯ□Ｆ、−０Ｓ０２ＣＦ、、　
−０３Ｏ□Ａｒ）を有機化合物から容易に置換してフッ
素含有有機化合物を生成する。それらはまたハロゲン（
Ｃ１，Ｂｒ、Ｉ）と反応して対応するパーフルオロアル
キルハライドを生成することができる。
これらのカルバニオンから製造することのできる化合物
の多くは、溶媒、誘電性液体、放射線不透過性診断助剤
、薬物、および人工血液の調製に使用する酸素！Ｗｉ液
体として有用である。
本発明のカルバニオン塩類は、使用例０により明らかな
ように、それ自体、フルオロオレフィンの異性化におい
て有用である。　本発明の単離可能な第三カルバニオン
塩類は、また、重合触媒として、例えば、次の文献およ
び特許に記載されている型の基移動重合（ｇｒｏｕｐ　
　ｔ　ｒａｎｓ　ｆｅｒ　　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎ）の重合反応における触媒として有用性を有する：
ウェブスター（Ｗｅｂｓｔｅｒ）ら、ジャーナルＯオブ
・ケミカルΦソサイアティ（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓ。
ｃ、）１互５，５７０６　（１９８３）；および米国特
許第４，４１４，３７２号オヨび同第４，４１７．０３
４号および米国特許出願第５４９　、４０８号および５
４９．４０９号、このような方法において、１種または
２種以上のα、β−不飽和化合物を重合条件下に選択さ
れたケイ素、ゲルマニウムまたはスズを含有する開始剤
および選択されたルイス酸または陰イオン触媒と接触さ
せる。
これらの特許および特許出願にはこのような方法が詳述
されており、そしてそれらの開示を引用によってここに
加える。ここにおける使用例Ｍはこのような利用を明ら
かビしている。
化合物の次のリストは１本発明のカルバニオン塩類から
製造できる種々のフルオロ有機化合物を明らかにする： １）２−ブロモ−１，１，１，３，３，４゜４．５，５
．５−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ペン
タン（使用例Ｃ）および２−ブロモ−１，１，１，３，
４，４，４−へブタフルオロ−２，３−ビス（トリフル
オロブチル）ブタン（使用例Ｋ）は、Ｘ線のコントラス
ト増強剤のための放射線不透過剤として有用である。
２）ブロモノナフルオロシクロペンタン（使用例し）は
難燃剤として有用である。
３）へキサフルオロプロピレントリマー（使用例Ｎ）は
誘電率が低い不活性溶媒として有用である。
本発明のカルバニオン塩類は、この分野において既知の
ものに比較して、有機溶媒中に容易に溶解し、そして親
電子物質と種々の反応をして新規なフルオロ有機化合物
を生成する。第三塩類は結晶質固体として単離され、高
温において安定であり、モしてＮＭＲ分光分析により完
全に特徴づけられる。
以下の実施例において、温度はセ氏であり、ＩＨＮＭＲ
スペクトルはテトラメチルシラン標準から下の場（ｄｏ
ｗｎｆｉｅｌｄ）においてｐｐｍで記録し、そして”Ｆ
ＮＭＲスペクトルはフレオン（Ｆｒｅｏｎ＠−１１）の
内部標準からの下の場においてＰＰｍで記録する。すべ
ての反応成分は商業的に入手可能な既知の化合物である
。実施例１〜６において、フルオロトリメチルシランは
副生物として生成される。
実見１ニ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ。
１．１，３．３．３−へキサフルオロ−２−トリフルオ
ロメチル　−２−プロパニドオクタフルオロイソブチレ
ン、１４．８ｇ（０，０７４モル）を、７５ｍ１の乾炸
アセトニトリル中の２０．３ｇ　（０，０７４モル）の
トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロトリ
メチルシリケートの０℃に冷却した攪拌溶液中にゆっく
り蒸留して入れた。この反応混合物を２５℃に加温し１
次いで減圧蒸発乾固すると、２４．４ｇ（８６％）のト
リス（ジメチルアミノ）スルホニウム１，１，１，３，
３．３−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル）
−２−プロパニドが白色固体として得られた：融点１６
〇−１６４℃：五−Ｆ　　ＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）−４５
，０ｐｐｍ：”ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）２゜８８ｐｐｍ
、分析：ＣｘｏＨｔｓＦｓＮｓＳについての計算値：Ｃ
，３１，３３；Ｎ、１０．９６、実測値：Ｃ，３１，８
９；Ｎ、１１．０５゜ 支施１ヱ トリス（ピペリジノ）スルホニウム１．１゜１．３，３
．３−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメ　ル　−
２−プロパニ′ オクタフルオロイソブチレン、８．３４ｇ（０，０４２
モル）を、５０ｍ１のアセトニトリル中の１５．０ｇ　
（０，０３８モル）のトリス（ピペリジノ）スルホニウ
ムジフルオロトリメチルシリケートの一１θ℃に冷却し
た攪拌溶液中にゆっくり蒸留して入れた。この反応混合
物を２５℃に加温し、次いで減圧蒸発乾固した。残留物
を乾燥エーテルで洗浄し１次いで乾燥すると、１７．３
ｇ（９０％）のトリス（ピペリジノ）スルホニウム１，
１，１，３，３．３−ヘキサフルオロ−２−（トリフル
オロメチル）−２−プロパニドが白色結晶として得られ
た：融点１３２−１４２℃：　’　ＨＮＭＲ（ＣＤｓ　
ＣＮ）δ１．６４ｐｐｍ（ｍ、１８Ｈ）、３．２１ｐｐ
ｍ（ｍ、１２Ｈ）：五−Ｆ　　ＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）δ
−４２゜５ｐｐｍ（ｓ）、分析：Ｃ１＠Ｈ３０ＦＩＮＩ
Ｓについての計算値：Ｃ，４５，３２：Ｈ，６，Ｏｌ、
実測値：Ｃ１４５，４８：Ｈ，６，１７゜１墓１】 トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムＩ１１．１，３
，３，４．４．５，５．５−デカフルオロ−２−（トリ
フルオロメチル）−２−ペンタニド １．１．１，３，４，４，５，５．５−ノナフルオロ−
２−トリフルオロメチル−２−ペンタン（２４，４ｇ％
０．０８８モルを、　　１０ｍ１ｃ７）アセトニトリル
中の２２．０ｇ（０，０８モル）のトリス（ジメチルア
ミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリケートの
溶液中に添加した。この反応混合物を均質になるまで攪
拌し、次いで減圧蒸発乾固すると、３６．Ｏｇ　（９４
％）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウム１，１，
１゜３．３，４，４，５，５．５−デカフルオロ−２−
（トリフルオロメチル）−２−ペンタニドが得られた：
融点６０−７０℃：１・Ｆ　　ＮＭＲ（ＣＤｓ　ＣＮ）
−４１，１ＰＰｍ　（ｔ、ｔ、Ｊ＝１０．４　　Ｈｚ、
３Ｆ）、−９１，７ｐｐｍ（よく分解された多重線、２
Ｆ）、−１２５゜３ｐｐｍ　（ｍ、２Ｆ）；’　ＨＮＭ
Ｒ（ＣＤｓＣＮ）δ２．９８ｐｐｍ（ｓ）、分析：Ｃ１
２８１８Ｆｌ　Ｉ　Ｎ、Ｓについての計算値：Ｃ１２９
，８２；Ｈ，３，７５：Ｆ、５１．１０；Ｎ、８．６９
．実測値：Ｃ１２９，４３：Ｈ，３，８７、Ｆ、　５０
．７０：Ｎ、８．７７゜夾施１Ａ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウム１゜１．１，３
，４，４．４−へブタフルオロ−２，３−ビス（トリフ
ルオロメチル）−２−ブタニド ３０ｍ１のアセトニトリル中の７．４０ｇ（０，０２７
モル）のトリ、ス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフ
ルオロトリメチルシリケートの溶液に８．００ｇ（０，
２７モル）のテトラキス（トリフルオロメチル）エチレ
ンを溶解することにより、アセトニトリル中のトリス（
ジメチル７ミノ）スルホニウム１，１，１，３，４，４
．４−へブタフルオロ−２，３−ビス（トリフルオロメ
チル）−２−ブタニドの溶液を調製した。この反応を、
また、ＡＣＤ、ＣＭおよびプロピオニトリルを溶媒とし
て使用して１反復してこれらの溶媒中の生成物の溶液を
得た。ム＠ＦＮＭＲ（プロピオニトリル、−７９，７°
）δ−３９，１ｐｐｍ（ｍ、６Ｆ）、−７１，５ｐｐｍ
（ｍ、６Ｆ）［フッ素についての信号は広過ぎて測定で
きない］　　；ｌ＠Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ、２５°）
δ−５８，１ｐｐｍ（１／２ｗ＝２７　　Ｈｚ　）［す
べてのフッ素はこの温度において教則な交換のため同等
である］。
夾施眉ｊ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウム１゜２．２．３
，３，４，４，５．５−ノナフルオロシクロペンタニド １００ｍ１のアセトニトリル中の２１．４ｇ（０，０７
８モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフ
ルオロトリメチルシリケートの０℃に冷却した溶液に１
５ｇ（０，０７１モル）のパーフルオロシクロペンテン
を溶解することにより、アセトニトル中のトリス（ジメ
チルアミノ）スルホニウム１，２，２，３，３，４，４
゜５．５−ノナフルオロシクロペンタニドの溶液を、；
！！Ｉ製した。このペンタニドの溶液を、また、プロピ
オニトリルおよびベンゾニトリルを使用して調製した。
”ＦＮＭＲ（プロピオニトリル）δ−７９．４ｐｐｍ（
ｍ、４Ｆ）、−１２６，７ｐｐｍ（ｍ、４Ｆ）および−
１３１，９ｐｐｍ（ｍ、ＩＦ）。
Ｘ施誇Ｊ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウム１−パーフルオ
ロシクロブチル−１−パーフルオロシクロブタニド ２０ｍ１のアセトニトリル中の１．６７ｇ（０，００６
１モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフ
ルオロトリメチルシリケートの０℃に冷却した溶液に、
パーフルオロビシクロブチレンおよびパーフルオロ（１
−シクロブチルシクロブテン）の混合物（２，０ｇ、０
．００６２モル）を滴下した。この反応混合物を２５℃
に加温し１次いで減圧蒸発乾固すると、前記カルバニオ
ンが無色の粘稠な液体として得られた：ｌ　ＨＮＭＲ（
ＣＤ３ＣＮ５δ２．８５ｐｐｍ（ｓ）：　”　”　Ｆ　
　ＮＭＲ（ＣＤ３　　ＣＮ）　　δ−８６，３ｐｐｍ（
ｄ、Ｊ＝４３　４Ｆ　　陰イオンの中心に隣接する原子
）、−１５６，２ｐｐｍ（広い、第三Ｃ−Ｆ）、および
１２２−ｌ２２−１３４ｐｐ、割当てられない）。
次の実施例により、本発明の化合物の利用を明らかにす
る。
丈五１込 ２−ブロモ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ
−２−（トリフルオロメチル）プロパン ７５ｍ１のベンゾニトリル中に３３−４ｇ（０，１２モ
ル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオ
ロトリメチルシリケートおよび２４．０ｇ（０，１２モ
ル）のパーフルオロイソブチレンを溶解することにより
調製した、トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｔ、
ｔ、ｉ。
３．３．３−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチ
ル）−プロパニドの溶液に、臭素、１７゜２５ｇ　（０
，１０８モル）を０℃において滴下し、次いで副生物の
フルオロトリメチルシランを減圧において追出した。こ
の反応混合物を蒸発させて揮発性生成物をつめたいトラ
ップ（−７８℃）中に移した。大気圧においてトラップ
の内容物を昇華すると、２６．１１ｇ（８１％）の２−
ブロモ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２
−（）リフルオロメチル）プロパンが非常に揮発性の固
体として得°られた：融点４９−５１”Ｏ；　’　”　
Ｆ　　ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）５　６７．６ｐｐｍ（ｓ）
。
災庖璽１ ３．３．３−トリフルオロ−２，２−ビストリフルオロ
メチル　プロピルベンゼン７５　ｍ　ｌのアセトニトリ
ル中に２４．４ｇ（０，１２２モル）のオクタフルオロ
イソブチレンおよび３３．６ｇ（０，１２２モル）のト
リス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフル才ロトリメ
チルシリケートを溶解することにより調製した、トリス
（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ。
１．１，３，３．３−へキサフルオロ−２−（トリフル
オロメチル）−プロパニドの溶液に、臭素、１８．８ｇ
　（０，１０８モル）を１０℃において滴下した。この
反応混合物を２５℃に加温し、−夜攪拌し、次いで氷水
中へ注いだ、水性混合物をエーテルで抽出し、エーテル
抽出液を水で３回洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏａ）　、そ
して蒸留すると、２７．３５ｇ（８１％）の３．３．３
−トリフルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチル）
プロピルベンゼンが無色の液体として得られた：沸点５
３−５４℃（１２ｍｍ）、これは冷却すると、固化して
白色固体になる：”ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）６３．３９
ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）、７．２８ｐｐｍ（ｓ、５Ｈ）、１
・Ｆ　　ＮＭＲ（ＣＤ、　ＣＮ）δ−６２−３ｐｐｍ（
ｓ）、分析：　Ｃ１ｔ　Ｈ？　Ｆｌについての計算値：
Ｃ１４２，５９，Ｈ１２，２８：Ｆ、５５．１３．実測
値：Ｃ１４２，４５：Ｈ１２，２３；Ｆ、５５゜ＯＯｏ 丈施１Ｓ ２−ブロモ−１，１，１，３，３，４，４゜５．５．５
−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル　ペンタン ４０ｍ１のベンゾニトリル中の実施例りにおけるように
調製した（ただし、量を除外する）トリス（ジメチルア
ミノ）スルホニウム１，１，１゜３．３，４，４，５，
５．５−デカフルオロ−２−（トリフルオロンチル）−
２−ペンタニドの溶液に、臭素、７．９９ｇ（０，０５
モル）を０℃において滴下した。この反応混合物を２５
℃に加温し、溶媒を減圧蒸発乾固すると、１２．８ｇ（
７５％）の２−ブロモ−１，１，１，３，３゜４．４，
５，５．５−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル
）ペンタンが無色の液体として得られた：沸点９６．５
−９７．２℃：ｌ＠Ｆ　　ＮＭＲ（ＣＤ３　ＣＮ）δ−
６２−３ｐｐｍ（ｍ、６Ｆ）、−８１，１ｐｐｍ（ｔ、
３Ｆ）、−ｔ。
５．９ｐｐｍ（２Ｆ）および−１２２，６ｐｐｍ（２Ｆ
）、分析：Ｃ，ＢｒＦｌ、についての計算値：Ｃ１１８
，０６；Ｆ、６１．９１．実測値：Ｃ，１７，９０，Ｆ
、６１．５５゜ Ｘ施１工 ２−クロロ−１，１，１，３，３，４，４゜５．５．５
−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル　ペン　ン ７５ｍ１のベンゾニトリル中に２０．２ｇ（０，０７３
モル）の□トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフ
ルオロトリメチルシリケートおよび２０．０ｇ　（０，
０６６５モル）の１，１゜１．３，４，４，５，５．５
−ノナフルオロ−２−トリフルオロメチル−２−ペンタ
ンを溶解することにより調製した、トリス（ジメチルア
ミノ）スルホニウム１，１，１，３，３，４，４，５゜
５．５−デカフルオロ−２−（）リフルオロメチル）−
ペンタニドの溶液に、塩素、４．７３ｇ（０，０６７モ
ル）を０℃において滴下し、次いで副生物のフルオロト
リメチルシランを減圧において追出した。この反応混合
物を２５℃に加温し、大気圧において再蒸留すると、１
８．２ｇ（７７％）の所望のクロロ化合物が無色の液体
として得られた：沸点８４−８５℃：１拳Ｆ　　ＮＭＲ
（ＣＤ、ＣＮ）δ−６７，７ｐｐｍ（ｔ、ｔ、Ｊ＝１２
．１０　　Ｈｚ、６Ｆ）、−８１，１ｐｐｍ（ｔ、Ｊ＝
１３　　Ｈｚ、３Ｆ）、−１０９，４ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ
）および−１２３，５ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）０分析：　Ｃ
ｓ　ＣＩ　Ｆｔ　ａについての計算値：Ｃｌ２Ｏ，３３
，実測値：Ｃ，１９゜５゜ 実施舊１ ３．３，４，４，５，５．５−へブタフルオロ−２，２
−ビス（トリフルオロメチル）ぺＺヱ２二−一−−−−
−−−−−−−−−−−７５ｍ１のベンゾニトリル中に
２０．２ｇ（０，０７３モル）のトリス（ジメチルアミ
ノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリケートおよ
び２０．０ｇ　（０，０６６５モル）の１，１゜１．３
，４，４，５，５．５−ノナフルオロ−２−トリフルオ
ロメチル−２−ペンタンを溶解することにより調製した
、トリス（ジメチルアミノ）スルホニウム１，１，１，
３，３，４，４，５゜５．５−デカフルオロ−２−０リ
フルオロメチル）−ヘンタニドの攪拌溶液に、０℃にお
いてメチルフルオロサルフェート（７，６ｇ、０．０６
６５モル）を滴下した。この反応混合物を２５℃に加温
し、この反応混合物のより揮発性の部分を減圧蒸留する
と、１３−２７ｇ（６０％）の３゜３．４，４，５，５
．５−へブタフルオロ−２゜２−ビス（トリフルオロメ
チル）ペンタンが無色の液体として得られた：沸点８８
−８９℃：ｌ”　Ｆ　　ＮＭＲ（ＣＤ３　Ｆ）δ−６７
，７ｐｐｍ（１，１，６Ｆ）、−８１，１ｐｐｍ（ｔ、
３Ｆ）、−１１０，５ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）および−１２
３，７ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）；”ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）
δ１．７２ｐｐｍ、分析：Ｃ７Ｈ３ＦＬ　３についての
計算値：Ｃ１２５，１７゜Ｈ，０，９１；Ｆ、７３．９
３．実測値：Ｃ１２４，８８；Ｈ，０，８７；Ｆ、７３
−６４゜火見１ヱ ４．４，５，５，６，６．６−ヘブタフルオロー３．３
−ビス（トリフルオロメチル）ヘキサン 実施例Ｅに記載する手順を反復するが、１０゜２８ｇ（
０，０６７モル）のジエチルサルフェートを使用した。
４，４，５，５，６，６．６−へブタフルオロ−３，３
−ビス（トリフルオロメチル）ヘキサンが無色の液体と
して得られた：沸点１０４℃：１１　Ｆ　　ＮＭＲ（Ｃ
Ｄ、ＣＮ）δ−６４．１ｐｐｍ（ｔ、ｔ、６Ｆ）、−８
０，５ｐｐｍ（ｔ、３Ｆ）、−１０７，１ｐｐｍ（ｍ、
２Ｆ）および−１２２，６ｐｐｍ　（ｍ、２Ｆ）；ＩＨ
ＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）６１．２４ｐｐｍ（ｔ、Ｊ＝７　
　Ｈｚ、３Ｈ）および２．３２ｐＰｍ（ｑ、Ｊ＝７　　
Ｈｚ、２Ｈ）０分析：Ｃ，Ｈ。
Ｆ□３についての計算値：Ｃ１２７，６０；Ｈｌｌ、４
５；Ｆ、７０．９５．実測値：Ｃ１２７゜９９：Ｈｌｌ
、６８；Ｆ、７０．６１゜実施勇に ３．３，４，４，５，５．５−へブタフルオロ−２，２
−ビス（トリフルオロメチル）ペンチルベンゼン ５０ｍ１のアセトニトリル中の１５．０ｇ（０，０３１
モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウム１，１
，１，３，３，４，４，５゜５．５−デカフルオロー２
−　（）リフルオロメチル）−２−ペンタニドの溶液に
臭化ベンジル４゜７７ｇ　（０，０２８モル）を滴下し
た。この反応混合物を２５℃に加温し、−夜攪拌し１次
いで氷水中へ注いだ、水性混合物をエーテルで抽出し。
エーテル抽出液を乾燥しくＭｇ５ｏ４）、次いで蒸留す
ると、７．５ｇ（６６％）の３．３，４゜４．５，５．
５−ヘプタフルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチ
ル）ペンチルベンゼンが無色の液体として得られた：沸
点６２−６３℃（５ｍｍ）；　”　”　Ｆ　　ＮＭＲ（
ＣＤｓ　ＣＮ）δ−６２゜４ｐｐｍ（ｔ、ｔ、６Ｆ）、
　　−８０，７ｐｐｍ（ｔ、３Ｆ）、−１０６，３ｐｐ
ｍ　（ｍ、２Ｆ）および−１２３，３ｐｐｍ（２Ｆ）；
’ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）６３．５２　ｐ　ｐｍ　（ｓ
、２Ｈ）および７．２７ｐｐｍ（ｓ、５Ｈ）０分析：ｃ
、３　Ｈ？　Ｆｌ　３についての計算値：Ｃ，３７゜８
２、Ｈ，１，７２，Ｆ、６０．２１．、実測値：Ｃ１３
７，８２；Ｈ，１，７３；Ｆ、６０゜４２゜ 支施舊１ ４−ニトロ−２１，２°、３°、３′。
４゛、４°、４°−へブタフルオロ−１１゜ｌ’−ビス
（トリフルオロメチル）ベンゼンブタン ７５ｍ１のアセトニトリル中に３１．３３ｇ（０，１１
モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフル
オロトリメチルシリケートおよび３４．２ｇ（０，１１
モル）の１．１．１゜３．４，４，５，５．５−ノナフ
ルオロ−２−トリフルオロメチル−２−ペンタンを溶解
することにより調製した、トリス（ジメチルアミノ）ス
ルホニウム１．１．１．３．３．４，４，５，５゜５−
デカフルオロ−２−（）リフルオロメチル）−ペンタニ
ドの攪拌溶液に、ｐ−ニトロベンゼンジアゾニウムへキ
サフへキサフルオロホスフェート、３３．６ｇ（０，１
１モル）を０℃において少しずつ添加した。この反応混
合物を２５℃に加温し、１．５時間攪拌し、次いで８０
０　ｍ　ｌの氷水中に注いだ、水を半固体残留物からデ
カンテーシ璽ンし、残留物をエーテルで洗浄すると、２
４．５ｇ（７２％）のトリス（ジメチルアミノスルホニ
ウム）ヘキサフルオロホスフェートが得られた：沸点２
７５−２６０℃、エーテル洗浄液を水で３回抽出し、乾
燥しく１ｗｔｇ５ｏ、）　、モして黒発乾固すると、４
５．８ｇ（８９％）の前記アゾ化合物が鮮明なオレンジ
色の油として得らｉ？、：　ｎ１＝１．４２９２：五・
ＦＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）δ−６３．８ＰＰｍ（ｍ、７６
Ｆ）、−８０，９ｐｐｍ（ｔ、３Ｆ）、−１１０，５ｐ
ｐｍ（ｍ、２Ｆ）および−１２４，２ｐｐｍ　（ｍ、２
Ｆ）：”　ＨＮＭ　Ｒ（ＣＤ　３ＣＮ）　　δ８．３ｐ
ｐｍ（ＡｔＢｔのパターン）。
分析：ＣｔｚＨａＦｔ３ＮｓＯ２についての計算値：Ｃ
１３０，７２：Ｈｌｏ、８６．Ｆ、５２゜６４：Ｎ、８
．９６．実測値：Ｃ１３０，８４゜Ｈｌｏ、８７．Ｆ、
５２．５１：Ｎ、８．８９゜ 丈墓勇１ ２°、２°、３”、３°、４°、４°、４゜−へブタフ
ルオロ−１°、ｌ”−ビス（トリフルオロメ　ル　ベン
ゼンブ　ン 実施例Ｈに記載する手順を反復するが、ただし等量のベ
ンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェートをｐ−
ニトロベンゼンジアゾニウムヘキサフヘキサフルオロホ
スフェートの代わりに使用した。７２％の収率の前記ア
ゾ化合物がオレンジ色の油として得られた；　ｎｌ＝　
１．４２９２　：１・Ｆ　　ＮＭＲ（ＣＤｓ　ＣＮ）δ
−６４，０ｐｐｍ（６Ｆ）、−８１，０ｐｐｍ（ｔ、３
Ｆ）、−１１０，６ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）および−１２４
゜Ｏｐｐｍ（ｍ、２　Ｆ）　：　’　ＨＮＭＲ（ＣＤｓ
　ＣＮ）６７．５ｐｐｍ（ｍ、３Ｈ）、７．８５ｐＰｍ
　（ｍ、２Ｈ）、分析：Ｃｔ　２Ｈｓ　Ｆｔ　ｓ　Ｎｔ
についての計算値：Ｃ１３３，９８，Ｈ％　１．１９、
Ｆ、５８．２２：Ｎ、６．８１．実測値：Ｃ，３４，１
５：Ｈ，１，２１；Ｆ、５８．２２：Ｎ、６．６１゜ 丈施皇１ １．１，１，３，３，４，４，５，５．５−デカフルオ
ロ−２−二トロン−２−（）リフルオロメチル　ペンタ
ン １００ｍ１のアセトニトリル中の２３．８ｇ（０，０８
６モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフ
ルオロトリメチルシリケートおよび２１．５ｇ（０，０
７１７モル）の１．１゜１．３．４．４．５，５．５−
ノナフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ペン
タニドの溶液に増化ニトロシル、５．１Ｏｇ（０，０７
８モル）をゆっくり蒸留して入れた。この反応混合物の
下のブルーの層を分離し、水で洗浄し、乾燥しくＭｇ５
Ｏｉ）、次いで蒸留すると、前記ニトロソ化合物が深い
ブルーの液体として得られた：沸点７２−７４℃二１・
Ｆ　　ＮＭＲ（ＣＤＩ　ＣＮ）δ−６３，５ｐｐｍ（ｍ
、８Ｆ）、−８１，０ｐｐｍ（ｔ、３Ｆ）、−１０９，
７ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）および−１２４，７ｐｐｍ（ｍ、
２Ｆ）：ＩＲ（純粋）１６２０−１．分析：Ｃ＠　Ｆ、
、Ｎ。
についての計算値：Ｃ，２０，６５，Ｎ、４．０１、実
測値：Ｃｌ２Ｏ，４１，Ｎ、４．２９゜実施１上 ２−ブロモ−１，１，１，３，４，４，４−へブタフル
オロ−２，３−ビス（トリフルオロブ　ル　　　ン ２５ｍ１のベンゾニトリル中に６．９ｇ（０゜０２５モ
ル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオ
ロトリメチルシリケートおよび６．３ｇ　（０，０２１
モル）のテトラキス（トリフルオロメチル）エチレンを
溶解することにより調製した、トリス（ジメチルアミノ
）スルホニウム１．１，１．３，３，４，４．４−へブ
タフルオロ−２，３−ビス（トリフルオロメチル）−２
−ブタニドの溶液に、臭素、４．０ｇ（０，０２５モル
）を０℃において滴下し、次いで副生物のフルオロトリ
メチルシランを減圧において追出した。生成物をこの反
応混合物の中から減圧蒸留し、次いで大気圧において再
蒸留すると、前記臭化物が無色の液体として得られた；
沸点９２−９３℃；　ｌ　＠　Ｆ　　ＮＭＲ（ＣＤａ　
ＣＮ）δ−６３゜５ｐｐｍ　（ｓｅｐｔｅｔ、ｄ、Ｊ＝
１０，５Ｈｚ、６Ｆ）および−１６０，７ｐｐｍ（ｍ、
ＩＦ）９分析：Ｃ６ＢｒＦｔｓについての計算値：Ｃ１
１８，６；Ｂｒ、　　２０．０３；Ｆ、６１．９１、実
測値：Ｃ，１８，１４；Ｂｒ、１９．８８　：　Ｆ、　
６１．７６゜ 実施例５に記載するようにして調製したベンゾニトリル
中のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ　、２．
２．３．３．４，４，５．５−ノナフルオロシクロペン
タニドの溶液に臭素を添加した０反応混合物を蒸留する
と、前記ブロモノナフルオロシクロペンタンが無色の油
として得あＬれた：沸点６４−６５℃；ｌ　”　Ｆ　　
ＮＭＲ（ＣＤ。
Ｆ）δ−１１２，４ｐｐｍ（ｄ、Ｊ＝２６２Ｈｚ、２Ｆ
）、−１３２，６ｐｐｍ　（ｄ、Ｊ＝２６２　　Ｈｚ、
２Ｆ）、　−１４１，４ｐｐｍ　（ｍ、ｔＦ）、−１２
５，４ｐｐｍ（ｄ、Ｊ＝２５５Ｈｚ、２Ｆ）および−１
２７，８ｐｐｍ（ｄ、Ｊ＝２５５　　Ｈｚ、２Ｆ）。
実施ｔＭ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ。
１．１，３，３．３−ヘキサフルオロ−２−（トリフル
オロメチル）−２−プロパニドをイ　　　るメチルメタ
クリレートの１ｆ０．２５ｍ１のアセトニトリル中の６
０　ｍ　ｇのトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ
、１゜１．３，３．３−ヘキサフルオロ−２−（トリフ
ルオロメチル）−２−プロパニドの溶液を、２５ｍ１の
テトラヒドロフラン中の０．６０ｇのメチルトリメチシ
リルジメチルケトンアセクールの溶液に一７８℃におい
て添加した。５．０ｍｌのメチルメタクリレートを添加
し、そしてこの反応混合物を０℃に加温し、その温度に
おいて発熱反応が起こり、そして温度は４５℃に上昇し
た。２５℃に冷却後、さらに５．０ｍｌのメチルメタク
リレートを添加した０発熱がやんだ後、さらに５゜０ｍ
ｌのメチルメタクリレートを添加した。揮発性部分を蒸
発させると、１３．６ｇの無色のポリマーが得られた。
ゲル透過クロマトグラフィーの分析はＦ１ｗ＝　３９２
０およびＭ　ｎ　＝　３０３０を示した。
この実施例は、フルオロオレフィンの三量重合における
本発明のカルバニオン塩の利用を説明する。下の反応式
は第１　、Ｔ程におけるカルバニオン塩の形成、引き続
くカルバニオン塩と過剰のオレフィンとの三量体を生成
する反応を示す、副生物はこの反応式に示されていない
。
ｃＦ３ＣＦ−〇Ｆ２＋〔（ＣＨ３）、７ｖ〕３Ｓ■（Ｃ
１１３）３Ｓ　ｉＦ’？−＋（ＣＦ３）２（ｅ’ｐＰ〔
Ｈ（Ｃ１１３）２〕３ＣＦ　ＣＦ＝ＣＦつ〔（ＣＦ３）
２ＣＦ〕２Ｃ＝ＣＦＣＦ３＋（ＣＦ３）２Ｃ−〇（６２
Ｆ、）ＣＦ（ＣＦ３）２排気しかつ１００ｍ１のベンゾ
ニトリル中に５．０ｇのトリス（ジメチルアミノ）スル
ホニウムジフルオロトリメチルシリケートの溶液を含有
する溶融する氷で冷却したフラスコに、ヘキサフルオロ
プロペンを通人した。７００ｍｍＨｇのへキサフルオロ
プロペンの圧力を約７時間維持した。下の有機層を分離
し、そして蒸留すると、６００．０ｇのへキサフルオロ
プロペンの三量体が無色の液体として得られた。沸点１
１３−１１３．６℃、１・Ｆ　　ＮＭＲ分析は、三量体
の混合物の２つの主要成分がパーフルオロ（２，４−ジ
メチル−３−エチル−２−ペンテン）、５７％。
およびパーフルオロ（４−メチル−３−イソプロピル−
２−ペンテン）、３７％、であることを示した。
丈鳳伺Ω パーフルオロ−１−ヘプテンのトランス−パーフルオロ
−３−へブテンへ　　　ヒこの実施例はフルオロオレフ
ィンの異性化への本発明のカルバニオン塩の利用を明ら
かにする。
次の反応式は異性化に含まれる工程を示す、ここでＴＡ
ＳＦはトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオ
ロトリメチルシリケートである０本発明のカルバニオン
塩類は中間体として生成する。
ＣＦ、（ＣＦ２）、ＣＦ＝ＣＦＣＦ、　＋　Ｆｏ！’　
ｌ：Ｎ　（Ｃ−１１，）２〕３２．５３ｇ（９，２ミリ
モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフル
オロトリメチルシリケート（ＴＡＳＦ）、１．６９ｇ　
（４，６ミリモル）のパーフルオロ−１−ヘプテン、お
よび３ｍｌの乾燥ベンゾニトリルの混合物を攪拌し。
４０℃に加温した。下の有機層を分離し、水で洗浄する
と、トランス−パーフルオロ−３−ヘプテンが無色の液
体として得られた：”ＦＮＭＲ（ｃｏ３Ｆ）δ−８１．
７ｐｐｍ（ｍ、３Ｆ）、−１１８，３ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ
）、　　−１２３，３ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）、−１２４，
１ｐｐｍ　（ｍ、２Ｆ）、−１２６，６ｐｐｍ　（ｍ、
２Ｆ）、−８９，３ｐｐｍ（ｄ、ｄ、ｔ、Ｊ＝４１．５
２．６Ｈｚ、ＩＦ）、−１０５，８ｐｐｍ　（ｄ、ｄ。
ｔ、　　ｔ、Ｊ＝１１７．５２．２８．３　　Ｈｚ、　
　ＩＦ）、および−１８９、４ｐ　ｐｍ　（ｄ、　ｄ、
　ｍ、Ｊ＝１１７．４１　　Ｈｚ、　　ＩＦ）。
、　　−るための最　の　１ 現在考えられる最良の方法は、実施例１〜３および８、
ことに実施例１および３に代表される。
１１ｍ」月 本発明の化合物は、多数の商業的用途１例えば、工業用
溶媒、誘電性流体、液圧筐体、製剤、放射線不透過性診
断助剤１人工血液において使用する酸素運搬液体として
利用することができるフッ素化化合物の調製における中
間体として、およびα、β−不飽和化合物、例えば、（
メト）アクリレートエステル、そのポリマーは工業的に
広く使用されている、の重合における触媒として使用さ
れる。
特許出願人　イー・アイ・デュポン・デ・ニモ７外１名

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、１種または２種以上のα，β−不飽和化合物を、基
    移動重合条件下に式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１〜Ｒ＾６は各々独立に選択され、各々少なくとも
    ２つのアルフア水素原子を有するＣ＿１−Ｃ＿２＿０ア
    ルキルであるか、あるいは対Ｒ＾１およびＲ＾２、Ｒ＾
    ３およびＲ＾４、並びにＲ＾５およびＲ＾６のいずれか
    またはすべては各々独立に選択され、▲数式、化学式、
    表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
    す▼ ▲数式、化学式、表等があります▼であり、ここで Ｙは水素またはメチルであり； Ｒ＾１＿ｆ、Ｒ＾２＿ｆおよびＲ＾３＿ｆは各々独立に
    選択され、Ｆ、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿０パーフルオロアルキ
    ルまたはＣ＿４−Ｃ＿１＿２パーフルオロシクロアルキ
    ルであり；そして Ｒ＾４＿ｆはＣ＿１−Ｃ＿２＿０パーフルオロアルキル
    またはＣ＿４−Ｃ＿１＿２パーフルオロシクロアルキル
    であり；あるいは 対Ｒ＾１＿ｆおよびＲ＾２＿ｆ、Ｒ＾３＿ｆおよびＲ＾
    ４＿ｆ、Ｒ＾１＿ｆおよびＲ＾３＿ｆ、並びにＲ＾２＿
    ｆおよびＲ＾４＿ｆのいずれか１つは、一緒になって▲
    数式、化学式、表等があります▼であり、ここでｎは 整数でありかつ２〜６であり；あるいは 対Ｒ＾１＿ｆおよびＲ＾２＿ｆ並びにＲ＾３＿ｆおよび
    Ｒ＾４＿ｆの各々、あるいはＲ＾１＿ｆおよびＲ＾３＿
    ｆ並びにＲ＾２＿ｆおよびＲ＾４＿ｆの各々は、一緒に
    なって▲数式、化学式、表等があります▼であり、こ こでｎは、各々は独立に選択され、整数でありかつ２〜
    ６である、 のトリス（二置換アミノ）スルホニウムパーフルオロカ
    ルバニオン塩を触媒として使用して接触させることを特
    徴とする１種または２種以上のα，β−不飽和化合物の
    重合方法。 ２、Ｒ＾１＿ｆがＦであり、Ｒ＾２＿ｆはＣ＿１−Ｃ＿
    １＿０パーフルオロアルキルであり、そしてＲ＾３＿ｆ
    およびＲ＾４＿ｆの各々がＣＦ＿３である特許請求の範
    囲１項記載の方法。 ３、Ｒ＾１〜Ｒ＾６の各々がＣＨ＿３である特許請求の
    範囲第２項記載の方法。 ４、Ｒ＾２＿ｆがＣＦ＿３またはＣ＿２Ｆ＿５である特
    許請求の範囲第１３項記載の方法。 ５、Ｒ＾１＿ｆおよびＲ＾２＿ｆの各々がＦであり、そ
    してＲ＾３＿ｆおよびＲ＾４＿ｆがＣＦ＿３である特許
    請求の範囲第１項記載の方法。 ６、Ｒ＾１〜Ｒ＾６の各々がＣＨ＿３である特許請求の
    範囲第５項記載の方法。 ７、α，β−不飽和化合物がメチルメタクリレートであ
    る特許請求の範囲第６項記載の方法。
JP63223648A 1984-06-08 1988-09-08 α，β−不飽和化合物の重合方法 Pending JPH01113404A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US618737 1984-06-08
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