JPH01113749A - スクリーン印刷用感光性樹脂水性液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は印刷性、耐水・耐溶剤性および保存安定性にす
ぐれたスクリーン印刷用刷版の製造に好適な感光性樹脂
水性液に関する。

（従来の技術とその問題点） スクリーン印刷用感光性樹脂組成物として各種のものが
提案されているが、その特性として要求される解像性、
印刷性、耐溶剤性、保存安定性等のすべてを十分満足さ
せるものは得られていない。

従来スクリーン印刷用感光性樹脂組成物としてはポリビ
ニルアルコールと酢酸ビニル樹脂エマルジョンとを主成
分とし、これに光架橋剤としてジアゾニウム化合物を添
加したものが一般に広く用いられている。しかし、それ
らの樹脂組成物は耐熱性、耐水性が劣り、かつ刷版表面
のべたつき、印刷時におけるスキージによる摩耗、印刷
基材との粘着、インク透過性の不良等の問題点がある。

さらに重大な問題としては乳剤本体にジアゾ架橋剤を加
えた場合、冷暗所に貯蔵しておいた場合でも暗反応が進
み、２ケ月程度で使用不能になるという欠点がある。

これに対し、最近スチルバゾリウム基あるいはキノリニ
ウム基を付加した酢酸ビニル樹脂を主成分とするジアゾ
基を含まない感光性乳剤が開発されている。この乳剤は
、１２ケ月のポットライフを有し、非常に保存安定性が
すぐれているばかりでなく、−波型であるため操作性に
もすぐれている。

しかし、上記の乳剤は、耐溶剤性が従来の乳剤に較べて
著しく劣っており、印刷時に版を溶剤で洗うことが難し
いという致命的な欠陥がある。

また乳剤の解像性や耐溶剤性を改善する試みとして光反
応性の不飽和基を持ったオリゴマーあるいはポリマーの
添加が行なわれているが、これらの樹脂を用いると版の
べたつきの増大等の新たな欠点が生じるので、実用化に
はまだ問題がある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、これらの問題点を解決すべく鋭意検討し
た結果、耐湿性、耐溶剤性にすぐれ、刷版表面のべたつ
きもなく、表面滑性にすぐれ、さらに、インク透過性、
保存安定性にすぐれたスクリーン印刷用刷版を提供しう
る感光性樹脂水性液を開発し本発明に至りた。すなわち
、本発明は、１）　（ａ）分子中に、一般式 ％式％ （ここに、Ｒ１はアルキレン基、Ｒ２は非置換または置
換の１価炭化水素、ａは０．１または２である）で示さ
れるシロキサン単位と、一般式％式％ （ここに、Ｒ３は非置換または置換の１価炭化水素基で
ある。また、ｂは０．１または２、Ｃは１゜２または３
である。）で示されるシロキサン単位とを、含有するオ
ルガノポリシロキサン０．１〜５０重量％と （ｂ）樹脂分が９９．１〜５０重量％となる量のスチル
バゾリウム基またはキノリニウム基が付加されてなるケ
ン化度７０〜９０％の酢酸ビニル樹脂エマルジョン、と
からなる樹脂混合物１００重量部２）光反応性不飽和基
含有非シリコーン系化合物１〜１００重量部 ３）光像感剤　　　　　　　　　　０〜１０重量部およ
び ３）水 からなる樹脂分が１０〜７０重量％に調整されたスクリ
ーン印刷用感光性樹脂水溶液を提供する。

以下これらの成分について詳述すると、本発明の第１成
分である樹脂混合物において、（ａ）成分は、 Ｒ２゜ で表わされる各単位を分子中に少なくとも１個ずつ含有
する光架橋性のシリコーン重合体であって、このオルガ
ノポリシロキサンは、（ｂ）成分のスチルバゾリウム基
またはキノリニウム基が付加されたエマルジョン中の酢
酸ビニル樹脂と共に感光時に架橋硬化して画像を形成し
、耐湿、耐溶剤性の向上、刷版表面のべたつき解消、イ
ンク透過性の向上に寄与する。

オルガノポリシロキサンは、元来、他の有機化金物との
相溶性が悪く均一な樹脂膜を形成するのが困難であるた
め、たとえ強制的に造膜させても、ぜい弱な膜であり、
ピンホールが生じたり、経時と共にオルガノポリシロキ
サンがブリードす−るなと安定性に乏しく、シかも印刷
時にインクのハジキ現像を生じて実用に供し得なかった
のであるが、本発明におけるオルガノポリシロキサンは
光架橋して樹脂膜中に固定化されるため前記のような問
題は起こらない。

このような（ａ）成分のオルガノポリシロキサンンは、
一般弐　　　Ｒ２゜ ＨＳ−Ｒ’−５ｉＯユ　で示されるメルカプトアルキル
基含有シロキサン単位と、一般式（ｃｎ２．ｃｎ）　ｃ
Ｒ３ｂｓｉＯ＜−ｂ−ｃ　　で示されるビニル基含有シ
ロキサン単位とを、少なくとも１個ずつ含むことが必要
である。

上記式において、Ｒ１は例えばメチレン基、エチレン基
、プロピレン基、ブチレン基などのアルキレン基であり
、Ｒ２は例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基などのアル
ケニル基、フェニル基、トリル基などのアニール基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基あるいはこれら
の基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部を
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基
、トリフルオロプロピル基、シアノメチル基なとのハロ
アルキル基、またはシアノアルキル基などから構成され
る非置換または置換１価炭化水素基であって、ａは０，
１または２であり、またＲ３は、上記Ｒ２と同じ非置換
または置換１価炭化水素基で、ｂはｏ、ｉまたは２、Ｃ
は１，２または３である。

このオルガノポリシロキサンは、通常直鎖状のものであ
るが、これは分校状、環状であってもよく、この粘度は
１０ｃｐｓ〜１００万ｃｐｓの範囲のものであればよい
。また、このオルガノポリシロキサン中に含有されるメ
ルカプトアルキル基含有シロキチン単位とビニルシロキ
サン単位は、通常、１７１００〜１０Ｇ／１の広いモル
比範囲であってよいが、好ましくは１／１０〜１／２の
モル範囲割合である。

前記光架橋性オルガノポリシロキサンは、スチルバゾリ
ウム基あるいはキノリニウム基を付加した（ｂ）成分の
酢酸ビニル樹脂エマルジョンにそのまま添加配合して、
均一なエマルジョンにしてもよいが、その場合は、あら
かじめ酢酸ビニル樹脂エマルジョンにセルロース訪導を
添加しておくことが望ましい。

この場合のセルロース誘導体としてはメチルセルロース
、リジウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、セアチルセルロース、ステアリルセル
ロースなどが例示されるが、これらの中では乳化力がす
ぐれているメチルセルロースが好ましい。オルガノポリ
シロキサンを乳化させるに必要なスチルバゾリウム基あ
るいはキノリニウム基を付加した酢酸ビニル樹脂エマル
ジョンまたはこの樹脂とセルロース誘導体との量は、エ
マルジョンの安定性を維持するためにはオルガノポリシ
ロキサン１００重量部当り樹脂分として１００重量部が
必要である。

（ｂ）成分であるスチルバゾリウム基あるいはキノリニ
ウム基を付加した酢酸ビニル樹脂エマルジョンは以下の
条件で合成させる。

本発明に用いる酢酸ビニル樹脂エマルジョンは重合度が
２００〜３０００、ケン化度が７０〜９９％、好ましく
は重合度が３００〜１０００、ケン化度が８０〜９８％
の部分ケン化ポリビニルアルコールを保護コロイドとし
、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の触媒を用
いて重合される。

上記部分ケン化ポリビニルアルコールは、酢酸ビニル１
００重量部あたり　２〜６０重量部が用いられ、その一
部はビニル樹脂にグラフト結合するが、一部はフリーの
形で共存する。続いて上記のポリ酢酸ビニル樹脂に以下
に示す光架橋性のスチルバゾリウム基あるいはキノリニ
ウム基を導入する。両基は、それぞれ次の一般式で表わ
される基Ｒ２ （ここに、Ｒ４は水素原子、アルキ°ル基を示し、また
ヒドロキシ基、エーテル結合はビニル基を含んでもよい
。Ｒ２は水素原子、あるいはアルキル基であり、Ｘ−は
ハロゲンイオン、リン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン
酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、また
はこれの陰イオン混合物を示す。また、ｍは０または１
、ｎは１〜６の整数を示す。）　　。

上記の光架橋性基はポリ酢酸ビニルケン化物の水酸基数
に対し０．３〜２５モル％の範囲で導入される。０．３
％以下の付加率では充分な感光性が得られず、２５％以
上では得られた付加物の水溶性が著しく低下するので０
．５〜１５モル％の導入率が望ましい。

上記の光架橋性化合物の例としては１−メチル−２−（
Ｐ−ホルミルスチリル）ピリジニウム、１−メチル−４
−（ホルミルスチリル）ピリジニウム、１−エチル−２
−（ｐ−ホルミルスチリル）ピリジニウム、１−エチル
−４−（ｐ−ホルミルスチリル）ピリジニウム、１−ア
リル−４−（ｐ−ホルミルスチリル）ピリジニウム、１
−（２−ヒドロキシエチル）−２−（ｐ−ホルミルスチ
リル）ピリジニラ・ム、１−（２−ヒドロキシエチル）
−４−（ｐ−ホルミルスチリル）ピリジニウム、１−カ
ルバそイルメチル−２−（ｐ−ホルミルスチリル）ピリ
ジニウム、１−カルバモイルメチル−４−（ｐ−ホルミ
ルスチリル）ピリジニウム、１−メチル−２−（ｍ−ホ
ルミルスチリル）ピリジニウム、１−ベンジル−２−（
ｐ−ホルミルスチリル）ピリジニウム、１−ベンジル−
４−（ｐ−ホルミルスチリル）ピリジニウム、１−メチ
ル−４−（ｐ−ホルミルスチリル）−５−エチルピリジ
ニウム、１−メチル−２−（ｐ−ホルミルスチリル）キ
ノリニウム、１−エチル−２−（ｐ−ホルミルスチリル
）キノリニウム、１−エチル−２−（ｐ−ホルミルスチ
リル）キノリニウム、１−エチル−４−（ｐ−ホルミル
スチリル）キノリニウム、１−メチル−２＝（ｐ−ホル
ミルスチリル）ベンゾチアゾリウム、１−エチル−２−
（ｐ−ホルミルスチリル）ベンゾチアゾリウム、１−メ
チル−２−（ｐ−ホルミルスチリル）ベンゾオキサシリ
ウムなどを挙げることができる。

上記の光架橋性化合物は既に述べたようにハロゲン化水
素酸塩、ホスフェート、サルフェート、メトサルフェー
ト、エトサルフェート、ｐ−トルエンスルホネート、過
塩素酸塩などの形で使用される。ポリ酢酸ビニル樹脂エ
マルジョンとの反応は酸触媒の存在下で行なわれる。酸
触媒としては塩酸、硫酸、リン酸、過塩素酸のような無
機酸ややベンゼンスルホン酸等の有機酸が用いられる。

触媒の濃度は０．０１〜１０規定、また反応温度は２０
〜８０℃で行なわれる。なおこれらの酸触媒は、反応終
了後アンモニア等により中和しておくことが望ましい。

上記の反応によって光架橋性スチルバゾリウム基あるい
はキノリニウム基が酢酸ビニル樹脂の水酸基とアセター
ル化して付加して本発明で用いる化合物となる。この化
合物は紫外線照射によってスチルバゾリウム基等の不飽
和の結合が開裂架橋反応を起こして光硬化する。

本発明のスチルバゾリウム基あるいはキノリニウム基を
付加した酢酸ビニル樹脂エマルジョンは現像性、解像性
を高めるために、前記の部分ケン化ポバールを後添加す
ることもできる。

前記オルガノポリシロキサンに対する部分ケン化ポリビ
ニルアルコールおよびこれを保護コロイドとして重合し
たスチルバゾリウム基あるいはキノリニウム基含有酢酸
ビニル樹脂エマルジョンの使用量は、（ａ）成分である
オルガノポリシロキサンに対し９９．９〜５０重量％、
好ましくは９９．７〜８０重量％である。オルガノポリ
シロキサンが０．１重量％以下では表面べたつきの解消
、あるいは表面滑性が発現されず、またオルガノポリシ
ロキサンが５０重量％以上配合されると製膜性が低下し
、解像性の良い強固な版膜が得られにくい。酢酸ビニル
樹脂に対するグラフト結合していないフリーの部分ケン
化ポパール量は、酢酸ビニル樹脂１００重量部当たり、
５０重量部以下、好ましくは３０重量部以下にとどめる
ことが望ましい。５０重量部以上では耐湿、耐水性が低
下し、光硬化性の耐久性が低下するので好ましくない。

本発明の第２）成分である光反応性不飽和基含有非シリ
コーン系化合物は、光反応性活性水素含有化合物と光反
応性不飽和基含有化合物とに大別され、前者の光反応性
活性水素含有化合物としては、例えば部分アクリル酸、
メタクリル酸エステル、あるいはポリエチレングリコー
ルのアクリル酸またはメタクリル酸エステル等が挙げら
れる。

具体的にはペンタエリスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルアクリロイルフ
ォスフェート、フェニルグリシジルエーテルアクリレー
ト、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、
Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチ
ルアクリルアミド、エチレングリコールモノアクリレー
ト、ジプロピレングリコールモノアクリレート、Ｎ’　
、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、エポキシア
クリレート等が例示され、また後者の光反応性不飽和基
含有化合物としては、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ
）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）ア
クリレート、ジブロムネオペンチルグリコールジ（メタ
）アクリレート、２．８−ジブロムプロピル（メタ）ア
クリレート、トリアリルイソシアヌレート、メトキシエ
チルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル
、ラウリル（メタ）アクリレート、メトキシエチレング
リコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（
メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート
、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、ヘキシルジグリコール（メタ）アクリレ
ート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リ（２−６）エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、エチレングリコールジグリシジルエーテル（メタ）
アクリレート、２−エチル−ヘキシルグリシジルエーテ
ル（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテル
（メタ）アクリレート、２−メチルオクチルグリシジル
エーテル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンポリグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、テレ
フタル酸ジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、
トリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレートとの反応生成物、フェニルイソシア
ンヌレートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トとの反応生成物あるいはマレイン酸グリコールエステ
ル等のエチレン性不飽和基をもつ重合度１０，０００以
下の不飽和ポリエステルが挙げられる。

これらの活性水素および不飽和基含有非シリコーン系化
合物は、単独または２種以上を混合して用いられ、オル
ガノポリシロキサンとスチルバゾリウムまたはキノリニ
ウムを付加した酢酸ビニル樹脂エマルジョンとの混合物
１００重量部に対して１〜１００重量部、好ましくは１
０〜７０重量部が配合される。１重量部以下では、本発
明の目的とする十分な解像性、耐水、耐湿性、耐溶剤性
が得られない。上記非シリコーン系化合物はそのまま樹
脂組成物中に配合しても良いし、あらかじめ界面活性剤
を用いてエマルジョン化しても良い。また、さらに部分
的に重合しオリゴマーの形で配合しても良い。

本発明の第３成分である光増感剤は、光反応性不飽和化
合物およびオルガノポリシロキサンの光反応を促進する
ために用いられ、この場合の使用量は樹脂分１００重量
部当たり０．００５〜１０重量部であって、好ましくは
０．０５〜１重量部が配合される。光増感剤としては、
アセトフェノン、３−メチルアセトフェノン、プロピオ
フェノン、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン
、４−エチルベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフ
ェノン、ベンゾイン、キサントン、フルオレノン、フル
オレン、ベンズアルデヒド、アンスラキノン、トリフェ
ニルアミン、カルバゾール、ベンゾインエチルエーテル
などが例示される。なお、この増感剤の配合量は、その
種類や組成物に要求される硬化速度などの条件に応じて
選択することができ、したがって特に限定されるもので
はない。

本発明のスクリーン印刷用感光性樹脂水性液には、その
他各種の配合剤を添加することが可能であり、例えば可
塑剤、染料、顔料等の着色剤、消泡剤、酸化防止剤、重
合禁止剤、アルコール等の溶剤が所望に応じて添加使用
示される。

例えば可塑剤は、製膜性、膜の柔軟性を高める上で有効
であり、必要に応じて第１成分樹脂混合物である１００
重量部当り、１〜３０重量部が配合される。そのような
可塑剤としては、例えば、ジエチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、ジエチルフタレート、２−エチルへキシ
ルフタレート、ブチルベンジルフタレート、イソデシル
フタレート、ジウンデシルフタレート等のフタレート系
、ブチルオレエート等の脂肪酸系、ジイソブチルアジペ
ート、ジイソデシルアジペート、ジー２−エチルへキシ
ルセパケート等の直鎖二塩基酸エステル、トリー２−エ
チルへキシルトリメリテート、トリイソデシルトリメリ
テート等のトメリット酸エステル、リン酸トリエチル等
のリン酸エステルやエポキシ化ブチルステアレート、エ
ポキシ化大豆油等のエポキシ系、アジピン酸ポリエステ
ル、フタル酸系ポリエステル系、アクリル酸エステル等
の反応系等可塑剤を挙げることができる。

本発明の組成物の第４成分としての水の量は前記した第
１〜３成分を均一に混合し得る量であって、この水性液
中の固形分１０〜７０重量％の範囲になるような量で添
加されるが、塗布性の点より固形分を２０〜６０重量％
に調整するのが好ましい。

本発明の組成物を調製する方法としては、各成分を均一
に混合した後ホモジナイザーなどによって乳化しても良
いし、まるいはあらかじめ乳化した各成分をブレンドし
て均一化しても良い。

本発明による感光性水性液は次のようにしてスクリーン
印刷用に供される。すなわち、この水性液をポリエステ
ル、ナイロン、ポリエチレン、ポリアミドまたはこれ等
プラスチック材料へのニッケル被覆品、あるいはステン
レス等よりなるスクリーンメツシュ上へ、１〜５００μ
ｍの厚さに塗布し、乾燥する塗布・乾燥を繰り返して所
定の厚さにする。なお、スクリーンメツシュ上に塗布す
るかわりに、この感光性樹脂組成物をあらかじめポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロビレ、ボリン塩化ビニ
ル等のフィルム上でフィルム化しておき、これをスクリ
ーンメツシュ上にはり合せても良い。

上記感光性樹脂組成物水性液からなるフィルムは、所定
の画像を形成したりフィルムとはり合せ、高圧水銀灯、
ケミカルランプ等を用いて紫外線硬化させる。紫外線の
当った部分は光架橋して水不溶性となり、当らなかった
部分は水溶性のまま残る。これを、水浸漬またはシャワ
ー現像等の手段で水溶性の部分を除去することにより、
目的とする画像がスクリーンメツシュ上に形成される。

このようにして得られた刷版は、各種の蒸発型インク、
熱硬化型インク、ＵＶインク、あるいは導電性ペースト
、抵抗ペースト等のペーストインクを用いるスクリーン
印刷に供される。

（発明の効果） 本発明の感光性樹脂水性液を用いて得られた刷版は、表
面滑性、離型性にすぐれているため、スキージ−のすべ
りが良く、かつ基材との粘着が起らないため細かい部分
まで再現性良く印刷できる。またインクの付着が起こり
にくいため、インク透過性が良く、かつ刷版印刷面への
インクの付着によるにじみ、ギザ等の印刷不良を起しに
くい。また、耐湿性、耐水性、等にすぐれているた゛　
め、版の寿命はのび、従来の版に比べて多量の枚数の印
刷が可能となる。また本発明の感光性樹脂水性液はジア
ゾ架橋剤を必要としない一液型乳剤であるため、従来の
ジアゾ樹脂を用いる二液型乳剤に較べて操作性にすぐれ
ており、暗反応が進みにくく使用可能な期間が１２ケ月
と従来の乳剤に較べて飛躍的に長くなった。またシリコ
ーンエマルジミンの添加により従来この種の一液型乳剤
の問題点とされてきた耐溶剤性も向上し実用に耐え得る
ようになりた。

本発明の感光性樹脂水性液はスクリーン印刷に限らず、
フォトレジスト、液状、離型性処理剤、塗料、インクビ
ヒクル等各種の用途に有用である。

（実施例） 以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。

なお、例中の％および部数はとくにことわりがない限り
重量による。

実施例１ 部分ケン化ポリビニルアルコール及び完全ケン化ポバー
ルを用いて重合した酢酸ビニル樹脂エマルジョンビニル
ブラン１０９０Ｈ［日信化学（株）製］　（固形分３７
．５％）５０部に０．８部の１−メチル−４−（ｐ−ホ
ルミルスチリル）ピリジニウム−５−トルエンスルホン
酸塩を付加させた酢酸ビニル樹脂１２０部、メチルセル
ロース６０ＳＨ−５０［信越化学工業（株）製］２部、
ジブチルフタレート６部に分子鎖両末端がジメチルビニ
ルシリル基で封鎖されたジメチルシロキサン単位７０モ
ル％、ビニルメチルシロキサン単位５モル％、メルカプ
トプロピルエチルシロキサン単位２５モル％よりなる重
合度３５０のオルガノポリシロキサン２部を加えホモミ
キサーで攪拌して均一なエマルジョンを得た。これにジ
ペンタエリスリトールトリアクリレート［日本化薬（株
）製］２０部、光増感剤としてベンゾフェノン０．１部
を加えホモジナイザーでさらに攪拌して得られた均一な
エマルジョンを本発明の感光性水性液Ｉとした゛。゛比
較品としてシロキサン化合物を含まないものをＩＩとし
て作り以下の評価を行なった。

上記水性液Ｉ％ＩＩについて３００ｘ３７０　ｍｍの枠
に張力１０ｍｍで張りつけたポリエステルスクリーンメ
ツシュ、スーパーストロングＴＮｏ、３０Ｏ５黄［日本
特殊織物（株）製］上に塗布、乾燥を繰り返して厚さ！
２μの膜を得た。これを４ＫＷ高圧水銀ランプ、距離１
ｍ、露光時間１．５分で露光し硬化させた。水性液■、
■！について評価しな結果を次に示す。

（１）５０℃、８０％ＲＨのオーブン中に１時間放置し
た後の刷版のべたつきを調べた。

表−１ Ａ：表面はサラサラしている Ｂ：表面が若干湿っている Ｃ：表面がべたつきタックがある （２）刷版の静止摩擦角度の測定結果は、次のとおりで
ある。

表−２ 実施例２ 部分ケン化ポリビニルアルコールを用いて重合した酢酸
ビニル樹脂エマルジョン、ビニブラン１１０Ｂ　［日信
化学（株）製］　（固形分５５．５％）４０部に１．５
部の１−メチル−２−（ｐ−ホルミルスチリル）キノリ
ニウムを付加させた酢酸ビニル樹脂１３０部にテトラメ
チロールメタントリアクリレート［新中村化学（株）製
］６０部、およびジブチルフタレート５部を加え均一な
エマルジョンを得た。次に分子鎖両末端がジメチルビニ
ルシリル基で封鎖されたジメチルシロキサン単位８０モ
ル％、ビニルエチルシロキサン単位８モル％、メルカプ
トブチルメチルシロキサン単位１２モル％からなる重合
度３００のオルガノポリシロキサン６部に光増感剤とし
てベンゾイン０，６部および水を加えホモミキサーで攪
拌し、さらに水を加えて樹脂分３０％の水性液ＩＩＩを
調製した。また比較のためにシロキサン化合物を含まな
い水性液ＩＶおよびキノリニウム基を付加しない酢酸ビ
ニル樹脂を用い光架橋剤としてジアゾ樹脂Ｄ　ＲＮｏ、
　８Ｏ−３Ｎ　２部を加えた水性液Ｖも作った。上記水
性液ＩＩＩ、ｒｖ％Ｖについて３７０Ｘ　３００ｍｍの
枠にはりつけられたポリエステルスクリーンメツシュ、
スーパーストロングＴＮｏ、２７０黄［日本特殊織物（
株）製］上に塗布・乾燥を繰り返し、厚さ２０μｍの膜
を得た。これを４ＫＷ高圧水銀ランプ、距！１１ｍ、露
光時間２分の条件で露光を行なった。これらの膜につい
て以下の評価を行なった。

１、水中およびメチルセロソルブ中に１５分間浸漬した
後の膨潤率を測定した。

表−３ ２、水性液■〜Ｖについて、調合後冷暗所に放置１０ケ
月放置したものを用いて上記と同様の条件で膜厚２０μ
の版を作成し、線幅１００μの細線ポジパターンを焼き
つけ現像性を評価した。

表−４ Ａ：現像時の未感光部の水溶性は良く、線幅１００μｍ
のパターンが得らる。

Ｂ：現像時の未感光部の水溶性は悪く、得られたパター
ン幅は、かなり拡がっている。

Ｃ：はとんど現像が不可能でパターンが得られない。

実施例３ 完全ケン化ポバールを保護コロイドとして酢酸ビニル樹
脂エマルジョン１１０８５　　［日信化学（株）製］　
（固形分４５％）１５０部に１０部の１−（２−ヒドロ
キシエチル）−２−（ｐ−ホルミルスチリル）ピリジニ
ウムを付加させ、さらにジブチルフタレート３０部を加
え均一な溶液とした。次に、ジペンタエリスリトールテ
トラアクリレートとジペンタエリスリトールトリアクリ
レートの１対１混合物１００部に、部分ケン化ポリビニ
ルアルコールポバールＰＡ−１８＝信越化学工業社製６
８部を加えて濃度１０％のエマルジョンを調製した。さ
らに分子鎖末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された
ジメチルシロキサン単位６０モル％、メルカプトプロピ
ルメチルシロキサン単位４０モル％よりなる重合度２０
０のオルガノポリシロキサン１００部を調製し、上記の
２ｆ！の調製液と混合し、さらに光増感剤ベンゾインメ
チルエーテル３部を加えてホモミキサーで攪拌均一なエ
マルジョンを得た（Ｖｌ）。

また比較のためにジメチルポロシロキサンを含まない水
性液ＶＩＩを作り、それらの試料液について以下の評価
を行なった。

上記水性液ＶＩ、ＶＩＩ（７）それぞれを９５０ｘ　９
５０ｍｍ　（７）アルミ枠に張力１ｍｍで張られたポリ
エステルスクリーンメツシュ：スーパーストロングＴＮ
ｏ、３０Ｏ５黄［日本特殊織物（株）製］上に塗布、乾
燥を繰り返し、厚さ１０μｌの膜を形成した。これを高
圧水銀ランプ（４部ｗ）を用いて、距離１ｍ、露光時間
１分の条件で露光して線幅がそれぞれ３０．４０．５０
．７０．１００μの線幅ネガパターンを焼き付けた後、
水現像を行ない印刷用版を得た。なお版の仕上がり張力
は１．２ｍｎ＋であった。これらの版について以下の評
価を行なった。

（１）インク透過性評価 半自動スクリーン印刷機ＬＳ−７ＯＡ　［ニューロング
精密工業（株）製］を用いて上記の各版について印刷を
行ない印刷物について１００倍のルーペで観察した。

表−５ ０：きれいな直線になっている △：インクがかすれ気味で、断線しているところがある
×：と、ころどころ断線している なお被印刷物は銅はく、インクはＭＴ−１１９−５１０
７（２５０ｐｓ）［三井東圧化学（株）製］を用いた。

（２）刷版の版離れの評価 ｌと同様の印刷を温度３０℃、湿度８０％雰囲気中で行
ない１００μ細線について電子顕微鏡観察を行ない印刷
物のギザ幅を測定した。

表−６ 水性液Ｖｌを用いた版は、高温多湿下で版と被印刷物と
が密着することなく良い印刷物を与えたが、水性液ＶＩ
Ｉを用いた版はべたつきがひどく、インクがかなりにじ
み気味でギザ幅も大きくなっていた。なお、ここでギザ
幅とは細線印刷物の最も拡い線幅と最も狭い線幅の差を
示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ａ）分子中に、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はアルキレン基、Ｒ＾２は非置換または
   置換の一価炭化水素基を表わし、ａは０、１または２で
   ある）で示されるシロキサン単位と、一般式▲数式、化
   学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は非置換または置換の一価炭化水素基を
   表わし、ｂは０、１または２、ｃは１、２または３であ
   る） で示されるシロキサン単位とを含有するオルガノポリシ
   ロキサン０．１〜５０重量％と、 （ｂ）樹脂分が９９．９〜５０重量％となる量のスチル
   バゾリウム基もしくはキノリニウム基が付加されてなる
   ケン化度７０〜９０％の酢酸ビニル樹脂エマルジョンと
   からなる樹脂混合物１００重量部 ２）光反応性不飽和基含有非シリコーン系化合物１〜１
   ００重量部 ３）光増感剤０〜１０重量部 および ４）水 からなる樹脂分が１０〜７０重量％に調整されたスクリ
   ーン印刷用感光性樹脂水性液。 ２、液中に、さらにセルロース誘導体を含有する特許請
   求の範囲第１項記載の水性液。 ３、液中に、さらに可塑剤を含有する特許請求の範囲第
   １項記載の水性