JPH01117849A - ２，６‐ジハロアニリン誘導体の製造方法 - Google Patents
２，６‐ジハロアニリン誘導体の製造方法Info
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- JPH01117849A JPH01117849A JP62277205A JP27720587A JPH01117849A JP H01117849 A JPH01117849 A JP H01117849A JP 62277205 A JP62277205 A JP 62277205A JP 27720587 A JP27720587 A JP 27720587A JP H01117849 A JPH01117849 A JP H01117849A
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- JP
- Japan
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- dihaloaniline
- producing
- atom
- tetrahalocyclohexanimine
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般式（１）：
（式中、Ｒは水素原子、直鎖もしくは分枝したアルキル
基または置換もしくは無置換芳香族基、およびＸはハロ
ゲン原子を表わす）で示される２、８−ジハロアニリン
誘導体の製造方法に関する。
基または置換もしくは無置換芳香族基、およびＸはハロ
ゲン原子を表わす）で示される２、８−ジハロアニリン
誘導体の製造方法に関する。
さらに詳しくは、２ 、．２ 、 ［１、８−テトラハ
ロシクロヘキサンイミン誘導体を脱ハロゲン化水素せし
めて２．６−ジハロアニリン誘導体を製造する新規な方
法に関する。
ロシクロヘキサンイミン誘導体を脱ハロゲン化水素せし
めて２．６−ジハロアニリン誘導体を製造する新規な方
法に関する。
２．６−ジハロアニリン誘導体は医薬品や農薬としてを
用であり、とくに一般式（■）：（式中、Ｒ１は低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、原子番号３５までのハロ
ゲン原子、あるいはトリフルオロメチル基を表わし、Ｒ
２とＲ３とはそれぞれ水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、あるいは原子番号３５までのハロゲン原
子を表わし、Ｒ４は水素原子、低級アル゛キル基、低級
アルコキシ基、原子番号３５までのハロゲン原子あるい
はトリフルオロメチル基を表わし、Ｒ５とＲ６とはそれ
ぞれ水素原子、低級アルキル基またはベンジン基を表わ
す）で示される置換フェニル酢酸の中間体として有用で
ある（特公昭４２−２３４１８号公報参照）。
用であり、とくに一般式（■）：（式中、Ｒ１は低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、原子番号３５までのハロ
ゲン原子、あるいはトリフルオロメチル基を表わし、Ｒ
２とＲ３とはそれぞれ水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、あるいは原子番号３５までのハロゲン原
子を表わし、Ｒ４は水素原子、低級アル゛キル基、低級
アルコキシ基、原子番号３５までのハロゲン原子あるい
はトリフルオロメチル基を表わし、Ｒ５とＲ６とはそれ
ぞれ水素原子、低級アルキル基またはベンジン基を表わ
す）で示される置換フェニル酢酸の中間体として有用で
ある（特公昭４２−２３４１８号公報参照）。
２．８−ジハロアニリン誘導体は、従来から知られてい
る種々の手順にしたがって合成される。
る種々の手順にしたがって合成される。
たとえば、Ｎ−アセチルスルファニルクロリドをハロゲ
ン化して２，６−シハローＮ−アセチルスルフ７ニルク
ロリドをえ、えられた２、６−ジハロ−Ｎ−アセチルス
ルファニルクロリドを加水分解により、脱スルホン酸お
よび脱酢酸して２．８−ジハロアニリンへ誘導し、さら
にえられた２、６−ジハロアニリンとヨードベンゼン、
ブロモベンゼンなどのハロゲン化物とを銅粉末および炭
酸カリウムの存在下に高温でウルマン反応により縮合さ
せて、２，６−ジハロアニリン誘導体をうる方法が開示
されている（特公昭４２−２３４１８号公報参照）。
ン化して２，６−シハローＮ−アセチルスルフ７ニルク
ロリドをえ、えられた２、６−ジハロ−Ｎ−アセチルス
ルファニルクロリドを加水分解により、脱スルホン酸お
よび脱酢酸して２．８−ジハロアニリンへ誘導し、さら
にえられた２、６−ジハロアニリンとヨードベンゼン、
ブロモベンゼンなどのハロゲン化物とを銅粉末および炭
酸カリウムの存在下に高温でウルマン反応により縮合さ
せて、２，６−ジハロアニリン誘導体をうる方法が開示
されている（特公昭４２−２３４１８号公報参照）。
この方法においては、２．６−ジハロアニリンをうるの
に数工程を必要とするので収率低下、廃棄物が多くなる
という問題点、また２、６−ジハロアニリン誘導体をう
るためには高価なヨード化合物を必要とするので製品の
コストが高くなるとい′う問題点、ブロモ化合物を用い
たばあいには２−ハロー６−ブロモアニリン誘導体が副
生ずるので、その分離および精製に多大の労力を要する
という問題点などがある。
に数工程を必要とするので収率低下、廃棄物が多くなる
という問題点、また２、６−ジハロアニリン誘導体をう
るためには高価なヨード化合物を必要とするので製品の
コストが高くなるとい′う問題点、ブロモ化合物を用い
たばあいには２−ハロー６−ブロモアニリン誘導体が副
生ずるので、その分離および精製に多大の労力を要する
という問題点などがある。
本発明は、医薬や農薬の中間体として非常に有用な２．
６−ジハロアニリン誘導体を安価な原料を用いて短い工
程でしかも高収率かっ高純度で製造する非常にすぐれた
方法を提供することを目的とする。
６−ジハロアニリン誘導体を安価な原料を用いて短い工
程でしかも高収率かっ高純度で製造する非常にすぐれた
方法を提供することを目的とする。
しかして本発明者らは、従来技術の問題点に鑑み鋭意検
討した結果、２，２．６．８−テトラハロシクロヘキサ
ンイミン誘導体を脱ハロゲン化水素せしめると２，６−
ジハロアニリン誘導体かえられ、とくに溶媒としてＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミドなどのアミド類、クロロベンゼン、ニトロベンゼン
、シアノベンゼン、アセトニトリル、プロピオニトリル
などの脂肪族ニトリル化合物、ジメチルスルホキシドな
どのアブロティツク極性溶媒を用いたばあいには、効率
よく脱ハロゲン化水素反応が進むことを見出し本発明を
完成するに至った。
討した結果、２，２．６．８−テトラハロシクロヘキサ
ンイミン誘導体を脱ハロゲン化水素せしめると２，６−
ジハロアニリン誘導体かえられ、とくに溶媒としてＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミドなどのアミド類、クロロベンゼン、ニトロベンゼン
、シアノベンゼン、アセトニトリル、プロピオニトリル
などの脂肪族ニトリル化合物、ジメチルスルホキシドな
どのアブロティツク極性溶媒を用いたばあいには、効率
よく脱ハロゲン化水素反応が進むことを見出し本発明を
完成するに至った。
すなわち本発明は、２，２．Ｉ３．６−テトラハロシク
ロヘキサンイミン誘導体を触媒の存在下または不存在下
で脱ハロゲン化水素せしめることを特徴とする一般式（
Ｉ）： （式中、Ｒは水素原子、直鎖もしくは分枝したアルキル
基または置換もしくは無置換芳香族基、およびＸはハロ
ゲン原子を表わす）で示される２、６−シハロアニリン
誘導体の製造方法に関する。
ロヘキサンイミン誘導体を触媒の存在下または不存在下
で脱ハロゲン化水素せしめることを特徴とする一般式（
Ｉ）： （式中、Ｒは水素原子、直鎖もしくは分枝したアルキル
基または置換もしくは無置換芳香族基、およびＸはハロ
ゲン原子を表わす）で示される２、６−シハロアニリン
誘導体の製造方法に関する。
本発明の出発原料として用いられる２、２．８．６−テ
トラハロシクロヘキサンイミン誘導体は、いずれも安価
な原料で容易に入手可能であるシクロヘキサノンのハロ
ゲン化により容易にえられる２、２．８．６−チトラハ
ロシクロヘキサノンと第１アミンまたはアンモニアとの
脱水縮合により容易にえられる。また、２．２．８．６
−チトラハロシクロヘキサノンのハロゲン原子は、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などであ
る。
トラハロシクロヘキサンイミン誘導体は、いずれも安価
な原料で容易に入手可能であるシクロヘキサノンのハロ
ゲン化により容易にえられる２、２．８．６−チトラハ
ロシクロヘキサノンと第１アミンまたはアンモニアとの
脱水縮合により容易にえられる。また、２．２．８．６
−チトラハロシクロヘキサノンのハロゲン原子は、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などであ
る。
本発明の目的化合物である２、６−シハロアニリン誘導
体は、出発原料である２、２，６，６−テトラハロシク
ロヘキサンイミン誘導体を触媒、とくに塩基触媒または
熱分解により反応式： （式中、Ｒは水素原子、直鎖もしくは分枝したアルキル
基または置換もしくは無置換芳香族基、およびＸはハロ
ゲン原子を表わす）で示されるように脱ハロゲン化水素
せしめることによりえられる。
体は、出発原料である２、２，６，６−テトラハロシク
ロヘキサンイミン誘導体を触媒、とくに塩基触媒または
熱分解により反応式： （式中、Ｒは水素原子、直鎖もしくは分枝したアルキル
基または置換もしくは無置換芳香族基、およびＸはハロ
ゲン原子を表わす）で示されるように脱ハロゲン化水素
せしめることによりえられる。
前記塩基触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物；水
酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ土
類金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
マグネシウム、炭酸カルシウムなどのアノ−カリ金属ま
たはアルカリ土類金属の炭酸塩；酸化マグネシウム、酸
化カルシウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金
属の酸化物；トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルア
ニリン、アニリンなどの有機塩基であるアミン類を例示
することができる。適当な塩基触媒を用いたばあいには
反応はより一層温和な条件で高選択性で進行する。用い
る触媒の添加量は２．２．６．６−チトラハロシクロヘ
キサンイミンに１モルに対して１．０〜２．４モルであ
るのが好ましく、また反応時間は２〜８時間の範囲内で
あるのが好ましい。このときの反応温度は５０〜１２０
℃であるのが好ましい。
ウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物；水
酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ土
類金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
マグネシウム、炭酸カルシウムなどのアノ−カリ金属ま
たはアルカリ土類金属の炭酸塩；酸化マグネシウム、酸
化カルシウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金
属の酸化物；トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルア
ニリン、アニリンなどの有機塩基であるアミン類を例示
することができる。適当な塩基触媒を用いたばあいには
反応はより一層温和な条件で高選択性で進行する。用い
る触媒の添加量は２．２．６．６−チトラハロシクロヘ
キサンイミンに１モルに対して１．０〜２．４モルであ
るのが好ましく、また反応時間は２〜８時間の範囲内で
あるのが好ましい。このときの反応温度は５０〜１２０
℃であるのが好ましい。
また、本発明は無触媒下であっても熱分解によって効率
よく脱ハロゲン化水素せしめることができる。このとき
の反応温度は好ましくは５０〜１５０℃、さらに好まし
くは９０〜１３０℃であるのがよい。たとえば、２．２
．Ｂ、Ｂ−テトラハロシクロヘキサンイミン誘導体のハ
ロゲン原子が、塩素原子であるばあい、反応温度が５０
℃未満では全く反応が起こらず、１５０℃をこえるばあ
い急激に副反応が多くなり、１分子あたり塩素原子が３
個脱離して２−クロロアニリン誘導体が生ずる。この副
生成物は目的物との分離が困難で、分離精製するために
は大幅な収率の低下をまぬがれない。また、反応温度が
９０℃未満では反応速度が遅＜１３０℃をこえるばあい
には副反応が多くなる傾向にある。このばあい２，２，
６，６−テトラハロシクロヘキサンイミン誘導体または
生成物である２、６−シハロアニリン誘導体自身の触媒
作用、すなわち２．６−シハロアニリン誘導体自身がア
ミンであり塩基性であるため有機塩基触媒として作用す
ることによって脱ハロゲン化水素が促進されているもの
と考えられる。
よく脱ハロゲン化水素せしめることができる。このとき
の反応温度は好ましくは５０〜１５０℃、さらに好まし
くは９０〜１３０℃であるのがよい。たとえば、２．２
．Ｂ、Ｂ−テトラハロシクロヘキサンイミン誘導体のハ
ロゲン原子が、塩素原子であるばあい、反応温度が５０
℃未満では全く反応が起こらず、１５０℃をこえるばあ
い急激に副反応が多くなり、１分子あたり塩素原子が３
個脱離して２−クロロアニリン誘導体が生ずる。この副
生成物は目的物との分離が困難で、分離精製するために
は大幅な収率の低下をまぬがれない。また、反応温度が
９０℃未満では反応速度が遅＜１３０℃をこえるばあい
には副反応が多くなる傾向にある。このばあい２，２，
６，６−テトラハロシクロヘキサンイミン誘導体または
生成物である２、６−シハロアニリン誘導体自身の触媒
作用、すなわち２．６−シハロアニリン誘導体自身がア
ミンであり塩基性であるため有機塩基触媒として作用す
ることによって脱ハロゲン化水素が促進されているもの
と考えられる。
前記２．２，６，６−テトラハロシクロヘキサンイミン
誘導体は塩基または熱により脱ハロゲン化水素せしめら
れキノン構造をとったのち、プロトトロピーにより２．
６−シハロアニリン誘導体となる。２，２．８．６−チ
トラハロシクロヘキサンイミン誘導体は立体的に非常に
混み合っており、水の存在下では加水分解しやすいので
非水系で反応が行なわれるのが好ましい。しかしながら
、反応に溶媒を用いるばあい極性溶媒を用いた方が脱ハ
ロゲン化水素しやすいため、反応前に加水分解を防止す
るために溶媒を充分乾燥させておく必要がある。
誘導体は塩基または熱により脱ハロゲン化水素せしめら
れキノン構造をとったのち、プロトトロピーにより２．
６−シハロアニリン誘導体となる。２，２．８．６−チ
トラハロシクロヘキサンイミン誘導体は立体的に非常に
混み合っており、水の存在下では加水分解しやすいので
非水系で反応が行なわれるのが好ましい。しかしながら
、反応に溶媒を用いるばあい極性溶媒を用いた方が脱ハ
ロゲン化水素しやすいため、反応前に加水分解を防止す
るために溶媒を充分乾燥させておく必要がある。
本発明において用いられる溶媒は脱ハロゲン化水素反応
に−おいて非常に重要な因子である。
に−おいて非常に重要な因子である。
溶媒の具体例としてはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホニ
ルアミドなどの脂肪族アミド；クロロベンゼン、ニトロ
ベンゼン、シアノベンゼン、アニソールなどの芳香族極
性溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリルのような脂
肪族ニトリル；ジメチルスルホキシドなどのアブロティ
ツク極性溶媒を例示することができる。本発明は溶媒を
用いることなく溶融状態として反応させることができる
が、温度制御のしやすさ、反応の選択性や収率を向上さ
せるために一般には有機溶媒中で行う。
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホニ
ルアミドなどの脂肪族アミド；クロロベンゼン、ニトロ
ベンゼン、シアノベンゼン、アニソールなどの芳香族極
性溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリルのような脂
肪族ニトリル；ジメチルスルホキシドなどのアブロティ
ツク極性溶媒を例示することができる。本発明は溶媒を
用いることなく溶融状態として反応させることができる
が、温度制御のしやすさ、反応の選択性や収率を向上さ
せるために一般には有機溶媒中で行う。
以下に本発明を製造例および実施例にもとづいてさらに
詳しく説明するが、本発明は何らこれらに限定されるも
のではない。
詳しく説明するが、本発明は何らこれらに限定されるも
のではない。
製造例１
１ｇ容ガラス製反応器に２．２．８．６−チトラクロロ
シクロへキサノン９０ｇ （０，３９モル）、トルエン
２００ｇおよび四塩化チタン８１ｇ （０，４３モル）
を入れ、水浴中で５℃に冷却し、撹拌しながら、この溶
液にアニリン１４５ｇ （１，５８モル）を徐々に滴下
した。その際反応温度が５〜２０℃になるようにアニリ
ンの滴下速度を調節した。アニリンの滴下終了後、室温
で２時間熟成を行なった。
シクロへキサノン９０ｇ （０，３９モル）、トルエン
２００ｇおよび四塩化チタン８１ｇ （０，４３モル）
を入れ、水浴中で５℃に冷却し、撹拌しながら、この溶
液にアニリン１４５ｇ （１，５８モル）を徐々に滴下
した。その際反応温度が５〜２０℃になるようにアニリ
ンの滴下速度を調節した。アニリンの滴下終了後、室温
で２時間熟成を行なった。
反応終了後、反応液を３００ｇの冷水（１０℃）中に撹
拌しながら移し、四塩化チタンを加水分解した。トルエ
ン層と水層とに分離した反応液のうちトルエン層を減圧
下で濃縮して黒色固形物１２０ ｇをえた。この固形物
をメタノール中で再結晶させることにより黄色針状晶の
Ｎ−フェニル−２，２，８，８−テトラクロロシクロヘ
キサンイミン１０８ｇをえた（収率： ８９．８％、會
ｐ： ７１．８〜７２．８℃）。’Ｈ−ＮＭＲ，ＩＲお
よび元素分析による分析結果を以下に示す。
拌しながら移し、四塩化チタンを加水分解した。トルエ
ン層と水層とに分離した反応液のうちトルエン層を減圧
下で濃縮して黒色固形物１２０ ｇをえた。この固形物
をメタノール中で再結晶させることにより黄色針状晶の
Ｎ−フェニル−２，２，８，８−テトラクロロシクロヘ
キサンイミン１０８ｇをえた（収率： ８９．８％、會
ｐ： ７１．８〜７２．８℃）。’Ｈ−ＮＭＲ，ＩＲお
よび元素分析による分析結果を以下に示す。
’＋１−Ｎ０Ｒ（溶媒＝ＣＤＣＩ３、内部標準： ＴＭ
Ｓ）δ ｐｐｍ ： ７．２７（５１１，
−、Ｎ＠ ） 、２．８５（４１１％ｔ−，
３，５位ｃｕ２）、２．１０ （２１１、ｑ 、 ４位
ＣＩ＋２ ）ＩＲ（ＫＢｒ錠剤） νＮ、ｃ： １８８５ （ｅｌｌ−１）元素分析 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％）ＣＩ（％）実測
値 ４Ｂ、２９ ３．４７ ４．５１ ４５．３８
理論値 ４Ｂ、３４ ３．５７ ４．５０ ４５．
５９実施例１ １ｇ容ガラス製反応器に製造例１でえられたＮ−フェニ
ル−２，２，８，８−テトラクロロシクロヘキサンイミ
ン１００ｓｒ （０，３２モル）およびクロロベンゼン
５００ｇを入れ、撹拌しなから油浴中で加熱した。その
際反応温度が１００℃になるように制御しながら５時間
反応させた。反応後、２５℃まで冷却し、１０％水酸化
ナトリトリム水溶液３００ｇを用いて洗浄したのち有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下でクロロベン
ゼンを留去して黒色固形状のＮ−フエモルー２．６−ジ
クロロアニリン８４．７ｇをえた（収率：８５％、ｍｐ
： ４９．５〜５０．７℃）。また、えられたＮ−フェ
ニル−２，Ｂ−ジクロロアニリンの純度は、ガスクロマ
トグラフィーによって測定したところ９２．１％であり
、以下に述べる実施例においても同様の方法でｎ１定し
た。
Ｓ）δ ｐｐｍ ： ７．２７（５１１，
−、Ｎ＠ ） 、２．８５（４１１％ｔ−，
３，５位ｃｕ２）、２．１０ （２１１、ｑ 、 ４位
ＣＩ＋２ ）ＩＲ（ＫＢｒ錠剤） νＮ、ｃ： １８８５ （ｅｌｌ−１）元素分析 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％）ＣＩ（％）実測
値 ４Ｂ、２９ ３．４７ ４．５１ ４５．３８
理論値 ４Ｂ、３４ ３．５７ ４．５０ ４５．
５９実施例１ １ｇ容ガラス製反応器に製造例１でえられたＮ−フェニ
ル−２，２，８，８−テトラクロロシクロヘキサンイミ
ン１００ｓｒ （０，３２モル）およびクロロベンゼン
５００ｇを入れ、撹拌しなから油浴中で加熱した。その
際反応温度が１００℃になるように制御しながら５時間
反応させた。反応後、２５℃まで冷却し、１０％水酸化
ナトリトリム水溶液３００ｇを用いて洗浄したのち有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下でクロロベン
ゼンを留去して黒色固形状のＮ−フエモルー２．６−ジ
クロロアニリン８４．７ｇをえた（収率：８５％、ｍｐ
： ４９．５〜５０．７℃）。また、えられたＮ−フェ
ニル−２，Ｂ−ジクロロアニリンの純度は、ガスクロマ
トグラフィーによって測定したところ９２．１％であり
、以下に述べる実施例においても同様の方法でｎ１定し
た。
また、えられたＮ−フェニル−２，８−ジクロロアニリ
ンをメタノール中で再結晶により精製したのち’ＩＩ−
ＮＭＲ、ＩＲおよび元素分析した結果を以下に示す。
ンをメタノール中で再結晶により精製したのち’ＩＩ−
ＮＭＲ、ＩＲおよび元素分析した結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ！ｓ、内部標準： ＴＭ
Ｓ）δ ｐｐｌ ： ７．５３ 〜６．５５（
８Ｈ，■ 、 核） 、５．８３（ＬＨｌＳ 、 ＮＨ
） ＩＲ（ＫＢｒ錠剤） νＮＨ３３８０（ｃｍ ’ ） 元素分析 Ｃ（％） Ｈ（％）Ｎ（％）Ｃ＃（％）実測値
８０．５３ ３．８１ ５．８８ ２９．７８理論値
８０．４８ ３．８９ ５．９２ ２９．７０以
下の実施例２〜２９でえられたＮ−フェニル−２，６−
ジクロロアニリンについても実施例１と同様の分析結果
かえられた。
Ｓ）δ ｐｐｌ ： ７．５３ 〜６．５５（
８Ｈ，■ 、 核） 、５．８３（ＬＨｌＳ 、 ＮＨ
） ＩＲ（ＫＢｒ錠剤） νＮＨ３３８０（ｃｍ ’ ） 元素分析 Ｃ（％） Ｈ（％）Ｎ（％）Ｃ＃（％）実測値
８０．５３ ３．８１ ５．８８ ２９．７８理論値
８０．４８ ３．８９ ５．９２ ２９．７０以
下の実施例２〜２９でえられたＮ−フェニル−２，６−
ジクロロアニリンについても実施例１と同様の分析結果
かえられた。
実施例２
実施例１において、触媒として炭酸ナトリウム４０ｇ
（０，Ｈモル）を用い反応温度を９５℃に制御したほか
は、実施例１と同様にして反応を行ない、Ｎ−フェニル
−２，８−ジクロロアニリン６Ｂ、３ｇをえた（収率：
８７％、純度： ９５．１％）。
（０，Ｈモル）を用い反応温度を９５℃に制御したほか
は、実施例１と同様にして反応を行ない、Ｎ−フェニル
−２，８−ジクロロアニリン６Ｂ、３ｇをえた（収率：
８７％、純度： ９５．１％）。
実施例３〜ｌＯ
実施例２においてクロロベンゼンのかわりに第１表に示
す溶媒を５００ｇ用いたほかは実施例２と同様にして反
応を行ない、Ｎ−フェニル−２゜６−ジクロロアニリン
をえた。それぞれの収率および純度の測定結果を第１表
に示す。
す溶媒を５００ｇ用いたほかは実施例２と同様にして反
応を行ない、Ｎ−フェニル−２゜６−ジクロロアニリン
をえた。それぞれの収率および純度の測定結果を第１表
に示す。
第 １ 表
実施例Ｕ〜２４
実施例６において炭酸ナトリウムのかわりに第２表に示
す触媒を同表に示す袋用いたほかは実施例６と同様にし
て反応を行ないＮ−フェニル２．６−ジクロロアニリン
をえた。それぞれの収率および純度の測定結果を第２表
に示す。
す触媒を同表に示す袋用いたほかは実施例６と同様にし
て反応を行ないＮ−フェニル２．６−ジクロロアニリン
をえた。それぞれの収率および純度の測定結果を第２表
に示す。
第 ２ 表
実施例２５〜２９
実施例１において反応温度を１００°Ｃとするかわりに
第３表に示す反応温度としたほかは実施例１と同様にし
て反応を行ない、Ｎ−フェニル−２，６−ジクロロアニ
リンをえた。それぞれの収率および純度の測定結果を第
３表に示す。
第３表に示す反応温度としたほかは実施例１と同様にし
て反応を行ない、Ｎ−フェニル−２，６−ジクロロアニ
リンをえた。それぞれの収率および純度の測定結果を第
３表に示す。
第３表
実施例３０〜３４
実施例１においてＮ−フェニル２，２，６．６−テトラ
クロロシクロヘキサンイミンのかわりに第４表に示す２
．２．８．６−テトラハロシクロヘキサンイミン誘導体
を用いたほかは実施例１と同様の方法にしたがって反応
を行ない、それぞれの２．２，８゜８−テトラハロシク
ロヘキサンイミン誘導体から誘導される２、８−ジハロ
アニリン誘導体をえた。
クロロシクロヘキサンイミンのかわりに第４表に示す２
．２．８．６−テトラハロシクロヘキサンイミン誘導体
を用いたほかは実施例１と同様の方法にしたがって反応
を行ない、それぞれの２．２，８゜８−テトラハロシク
ロヘキサンイミン誘導体から誘導される２、８−ジハロ
アニリン誘導体をえた。
それぞれの２，６−ジハロアニリン誘導体の構造式、収
率および純度の測定結果を第４表に示す。
率および純度の測定結果を第４表に示す。
第 ４ 表
〔発明の効果〕
本発明は医薬や農薬の中間体として非常に有用な２，６
ジハロアニリン誘導体を安価な原料を用いて短い工程で
しかも高収率かつ高純度で製造しうるという効果を奏す
る。
ジハロアニリン誘導体を安価な原料を用いて短い工程で
しかも高収率かつ高純度で製造しうるという効果を奏す
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２，２，６，６−テトラハロシクロヘキサンイミン
誘導体を触媒の存在下または不存在下で脱ハロゲン化水
素せしめることを特徴とする一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子、直鎖もしくは分枝したアルキル
基または置換もしくは無置換芳香族基、およびＸはハロ
ゲン原子を表わす）で示される２，６−ジハロアニリン
誘導体の製造方法。 ２ 脱ハロゲン化水素を熱分解によって行なう特許請求
の範囲第１項記載の２，６−ジハロアニリン誘導体の製
造方法。 ３ 触媒が塩基触媒である特許請求の範囲第１項記載の
２，６−ジハロアニリン誘導体の製造方法。 ４ 塩基触媒がアルカリ金属またはアルカリ土類金属の
炭酸塩、酸化物および水酸化物ならびに有機塩基からな
る群より選ばれた少なくとも１種である特許請求の範囲
第３項記載の２，６−ジハロアニリン誘導体の製造方法
。 ５ ２，２，６，６−テトラハロシクロヘキサンイミン
誘導体のハロゲン原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原
子またはヨウ素原子である特許請求の範囲第１項、第２
項、第３項または第４項記載の２，６−ジハロアニリン
誘導体の製造方法。 ６ 溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、クロロベンゼン、ニトロベン
ゼン、シアノベンゼン、アセトニトリル、プロピオニト
リルまたはジメチルスルホキシドを用いる特許請求の範
囲第１項、第２項、第３項、第４項または第５項記載の
２，６−ジハロアニリン誘導体の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62277205A JPH0751539B2 (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | ２，６‐ジハロアニリン誘導体の製造方法 |
| EP88112590A EP0313740B1 (en) | 1987-10-30 | 1988-08-03 | N-phenyl-2,2,6,6-tetrahalocyclohexaneimine and processes for preparing 2,2,6,6-tetrahalocyclohexaneimine derivative and 2,6-dihaloaniline derivative |
| US07/228,134 US4908479A (en) | 1987-10-30 | 1988-08-03 | N-phenyl-2,2,6,6-tetrahalocyclohexaneimine |
| DE8888112590T DE3880072T2 (de) | 1987-10-30 | 1988-08-03 | N-phenyl-2,2,6,6-tetrahalogencyclohexanimin und verfahren zur herstellung von derivaten des 2,2,6,6-tetrahalogencyclohexanimins und von derivaten des 2,6-dihalogenanilins. |
| KR1019880010235A KR950005770B1 (ko) | 1987-10-30 | 1988-08-10 | N-페닐-2,2,6,6-테트라할로사이크로 헥산이민 및 2,2,6,6-테트라할로사이크로 헥산이민 유도체 및 2,6-디할로아닐린 유도체의 제조방법 |
| US07/427,390 US5001264A (en) | 1987-10-30 | 1989-10-27 | N-phenyl-2,2,6,6-tetrahalocyclohexaneimine and processes for preparing 2,2,6,6-tetrahalocyclohexaneimine derivative and 2,6-dihaloaniline derivative |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62277205A JPH0751539B2 (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | ２，６‐ジハロアニリン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01117849A true JPH01117849A (ja) | 1989-05-10 |
| JPH0751539B2 JPH0751539B2 (ja) | 1995-06-05 |
Family
ID=17580272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62277205A Expired - Fee Related JPH0751539B2 (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | ２，６‐ジハロアニリン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0751539B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100389104C (zh) * | 2006-04-10 | 2008-05-21 | 浙江大学 | 2,6-二氯苯胺的制备方法 |
-
1987
- 1987-10-30 JP JP62277205A patent/JPH0751539B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100389104C (zh) * | 2006-04-10 | 2008-05-21 | 浙江大学 | 2,6-二氯苯胺的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0751539B2 (ja) | 1995-06-05 |
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