JPH01117864A - 置換ニコチン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents
置換ニコチン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤Info
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- JPH01117864A JPH01117864A JP22767487A JP22767487A JPH01117864A JP H01117864 A JPH01117864 A JP H01117864A JP 22767487 A JP22767487 A JP 22767487A JP 22767487 A JP22767487 A JP 22767487A JP H01117864 A JPH01117864 A JP H01117864A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、置換ニコチン酸誘導体、その製造法およびそ
れを有効成分とする農−公用殺菌剤に関する。
れを有効成分とする農−公用殺菌剤に関する。
〈従来の技術〉
成る国のカルボン酸アニリド誌導体に殺菌活性が認めら
れることはＧ、 Ａ、 Ｗｈｉｔｅｓ ； Ｐｅｓｔｉ
ｃｉｄｅＢｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓ
ｉｏｌｏｇ）ｒ １４ ＃ ２６ （１９８０）Ｊ、
Ｌ、 Ｈｕｐｐａｔｚ ； Ａｕ５ｔ、 Ｊ、 Ｃｈｅ
ｍ、、 １１Ｌ１８５（１９８３）、Ｂ、 Ｊａｎｋｓ
； Ｐｅ５ｔｉｃ、 Ｓｃｉ、、 Ｌ ４８（１９７
１）、特關昭５８−９６０６９号公報、ドイツ特許第２
６１ｉ６０１−Ａｔ号等の文献に記載されている。
れることはＧ、 Ａ、 Ｗｈｉｔｅｓ ； Ｐｅｓｔｉ
ｃｉｄｅＢｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓ
ｉｏｌｏｇ）ｒ １４ ＃ ２６ （１９８０）Ｊ、
Ｌ、 Ｈｕｐｐａｔｚ ； Ａｕ５ｔ、 Ｊ、 Ｃｈｅ
ｍ、、 １１Ｌ１８５（１９８３）、Ｂ、 Ｊａｎｋｓ
； Ｐｅ５ｔｉｃ、 Ｓｃｉ、、 Ｌ ４８（１９７
１）、特關昭５８−９６０６９号公報、ドイツ特許第２
６１ｉ６０１−Ａｔ号等の文献に記載されている。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかしながら、これらの文献に例示されている化合物は
効力等の点で不充分であり、必ずしも満足すべきものと
は言い難く、かかる欠点の少ない薬剤の開発が望まれて
いる。
効力等の点で不充分であり、必ずしも満足すべきものと
は言い難く、かかる欠点の少ない薬剤の開発が望まれて
いる。
く問題点を解決するための手段〉
本発明者らは、このような状況に鑑み、優れた殺菌活性
を有する化合物を開発すべく極々検討した結果、下記一
般式［Ｉ］で示される置換ニコチンＭ誘導体、特にその
Ｉ換インダニルアミン誘導体が、上述のような欠点の少
ない優れた殺菌活性を有することを見出し、本発明に至
った。
を有する化合物を開発すべく極々検討した結果、下記一
般式［Ｉ］で示される置換ニコチンＭ誘導体、特にその
Ｉ換インダニルアミン誘導体が、上述のような欠点の少
ない優れた殺菌活性を有することを見出し、本発明に至
った。
すなわち、本発明は、一般式
［式中、Ｒ’はメチル基、エチル基、ハロゲン原子、ト
リフルオロメチル基、ニトロ基、メトキシ基またはメチ
ルチオ基を表わし Ｒ１およびＲ１は同一または相異な
り水素原子またはメチル基を表わし、Ｘは酸素原子また
は硫黄原子を表わす。］ で示される置換ニコチン酸誘導体（以下、本発明化合物
と称する。）、その製造法およびそれを有効成分として
含有する農園芸用殺菌剤を提供するものである。
リフルオロメチル基、ニトロ基、メトキシ基またはメチ
ルチオ基を表わし Ｒ１およびＲ１は同一または相異な
り水素原子またはメチル基を表わし、Ｘは酸素原子また
は硫黄原子を表わす。］ で示される置換ニコチン酸誘導体（以下、本発明化合物
と称する。）、その製造法およびそれを有効成分として
含有する農園芸用殺菌剤を提供するものである。
本発明化合物が優れた効力を有する植物病害としては、
たとえばイネの紋枯病（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａｓｏｌ
ａｎｉ ）、疑似紋枯病（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ ｏ
ｒｙｚａｅ、 Ｒ。
たとえばイネの紋枯病（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａｓｏｌ
ａｎｉ ）、疑似紋枯病（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ ｏ
ｒｙｚａｅ、 Ｒ。
５ｏｌａｎｉ ｍ Ｂ型）、ムギ類のさび病（Ｐｕｃｃ
ｉｎｉａｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ、 Ｐ、 ｇｒａｍｉ
ｎｉａ、 Ｐ、 ｒｅｃｏｎｄｉｔａ、 Ｐ。
ｉｎｉａｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ、 Ｐ、 ｇｒａｍｉ
ｎｉａ、 Ｐ、 ｒｅｃｏｎｄｉｔａ、 Ｐ。
ｈｏｒｄｅｉ ）、雪腐病（Ｔｙｐｈｕｌａ １ｎｃａ
ｒｒａｔａ、 Ｔ。
ｒｒａｔａ、 Ｔ。
１ｓｈｉｋａｒｉｅｎｓｉｓ ）、裸黒穂病（Ｕｓｔｉ
ｌａｇｏ ｔｒｉｔｉｃｉ 。
ｌａｇｏ ｔｒｉｔｉｃｉ 。
Ｖ、 ｎｕｄａ）、各種作物の立枯病（Ｒｈ１ｚｏｃｔ
ｏｎｉａｓｏｌａｎｉ ）、白絹病（Ｃｏｒｔｉｃｉｕ
ｍｒｏｌｆｓｉｉ ）、ジャガイモ、ビートのりジフ
トニア病（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａａｏｌａｎｉ ）、
ナシの赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍｈａｒ
ａｅａｎｕｍ ）、リンゴの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉ
ａｉｎａｅｑｕａｒｉｇ ）、牧草、芝生等の葉腐病（
Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ５ｏｌａｎｉ ）、白絹病（
Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍｒｏｌｆｓｉｌ）、菜さび病（ＩＪ
ｒｏｍｙｃｅｓＬｒｉｆｏｌｉｉ ）、雪腐病（Ｔｙｐ
ｈｕｌａ １ｎｃａｒｎａｔａ、 Ｔ、 １ｓｈｉｋａ
ｒｉｅｎｓｉｓ ）等が挙げられる。
ｏｎｉａｓｏｌａｎｉ ）、白絹病（Ｃｏｒｔｉｃｉｕ
ｍｒｏｌｆｓｉｉ ）、ジャガイモ、ビートのりジフ
トニア病（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａａｏｌａｎｉ ）、
ナシの赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍｈａｒ
ａｅａｎｕｍ ）、リンゴの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉ
ａｉｎａｅｑｕａｒｉｇ ）、牧草、芝生等の葉腐病（
Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ５ｏｌａｎｉ ）、白絹病（
Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍｒｏｌｆｓｉｌ）、菜さび病（ＩＪ
ｒｏｍｙｃｅｓＬｒｉｆｏｌｉｉ ）、雪腐病（Ｔｙｐ
ｈｕｌａ １ｎｃａｒｎａｔａ、 Ｔ、 １ｓｈｉｋａ
ｒｉｅｎｓｉｓ ）等が挙げられる。
次に本発明化合物の製造法について詳しく説明する。
【製法（荀］
一般式［Ｉ］に於いて、Ｘが酸素原子を表わす化合物は
、例えば一般式 〔式中 Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を表わす。〕 で示される置換ニコチン酸またはその反応性誘導体と一
般式 １式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表わす。］で示される
置換アミノインダン誘導体とを反応させることによって
製造する仁とができる。
、例えば一般式 〔式中 Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を表わす。〕 で示される置換ニコチン酸またはその反応性誘導体と一
般式 １式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表わす。］で示される
置換アミノインダン誘導体とを反応させることによって
製造する仁とができる。
上記反応に於いて、溶媒は必ずしも必要ではないが、用
いられる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素類、クロルベンゼン、塩化メチレン
、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類
、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニト
リル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド、水等であり、好ましくは、テトラヒドロ
フランが挙げられる。 ゛ 上記反応に用いられる試剤の里は、一般式［ｍ］で示さ
れる置換アミノインダン誘導体１当盆に対して、一般式
［１１で示される置換ニコチン酸またはその反応性誘導
体は、０．４〜１．５当社、好ましくは、０．６〜１．
１当量の範囲である。
いられる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素類、クロルベンゼン、塩化メチレン
、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類
、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニト
リル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド、水等であり、好ましくは、テトラヒドロ
フランが挙げられる。 ゛ 上記反応に用いられる試剤の里は、一般式［ｍ］で示さ
れる置換アミノインダン誘導体１当盆に対して、一般式
［１１で示される置換ニコチン酸またはその反応性誘導
体は、０．４〜１．５当社、好ましくは、０．６〜１．
１当量の範囲である。
上記反応温度は任意にとりうるが通常０℃から反応液の
還流温度が好ましい。
還流温度が好ましい。
使用する一般式［Ｉ［］で示される［換ニコチン酸ある
いはその反応性誘導体としては、対応するカルボン酸、
酸無水物、酸塩化物、酸臭化物、カルボン酸エステル等
をあげることができ、使用する一般式［Ｉ］で示される
置換ニコチン酸あるいはその反応性誘導体に応じて適当
な反応助剤の存在下に反応させることができる。たとえ
ば、カルボン酸を使用する場合には、１−（８−ジメチ
ルアミノブロピル）−８−エチルカルボジイミドメチオ
ダイド、ジシクロへキシルカルボシイミド、五塩化リン
等が使用でき、またカルボン酸エステルを使用する場合
には、水素化ナトリウム、ナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート等が使用できる。さらに酸ハロゲン化
物または酸無水物を使用する場合には、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン等を使用することができる。
いはその反応性誘導体としては、対応するカルボン酸、
酸無水物、酸塩化物、酸臭化物、カルボン酸エステル等
をあげることができ、使用する一般式［Ｉ］で示される
置換ニコチン酸あるいはその反応性誘導体に応じて適当
な反応助剤の存在下に反応させることができる。たとえ
ば、カルボン酸を使用する場合には、１−（８−ジメチ
ルアミノブロピル）−８−エチルカルボジイミドメチオ
ダイド、ジシクロへキシルカルボシイミド、五塩化リン
等が使用でき、またカルボン酸エステルを使用する場合
には、水素化ナトリウム、ナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート等が使用できる。さらに酸ハロゲン化
物または酸無水物を使用する場合には、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン等を使用することができる。
これら反応助剤は通常触媒ユか６２当量の範囲で使用さ
れるが、好ましくは０．９５〜１．１当瓜で反応を行な
うことができる。
れるが、好ましくは０．９５〜１．１当瓜で反応を行な
うことができる。
反応終了後は、反応助剤あるいはその反応生成物をろ過
あるいは水洗等により除去し、溶媒を留去すれば目的物
である置換ニコチン酸誘導体を得ることができ、ベンゼ
ン、トルエン、メタノール、エタノール、ジイソプロピ
ルエーテル、ヘキサン、クロロホルム等で再結晶するこ
とによりさらに精製することもできる。
あるいは水洗等により除去し、溶媒を留去すれば目的物
である置換ニコチン酸誘導体を得ることができ、ベンゼ
ン、トルエン、メタノール、エタノール、ジイソプロピ
ルエーテル、ヘキサン、クロロホルム等で再結晶するこ
とによりさらに精製することもできる。
［製法（ｂ）〕
一般式［ｘｌに於いて、Ｘが硫黄原子を表わす化合物は
、Ｘが酸素原子を表わす化合物とチオノ化反応試薬とを
反応させることにより製造することができる。
、Ｘが酸素原子を表わす化合物とチオノ化反応試薬とを
反応させることにより製造することができる。
上記反応に用いられるチオノ化反応試薬としては、五−
比論、２．４−ビス（メチルチオ）−１，８，２，４−
ジテアジホスフエタン−２゜４−ジスルフィド、２，４
−ビス（ｐ−メトキシフェニル） −１ｍ ８ ｍ ２
＊ ４−ジテアジホスフエタンー２．４−ジスルフィ
ド等が挙げられる。
比論、２．４−ビス（メチルチオ）−１，８，２，４−
ジテアジホスフエタン−２゜４−ジスルフィド、２，４
−ビス（ｐ−メトキシフェニル） −１ｍ ８ ｍ ２
＊ ４−ジテアジホスフエタンー２．４−ジスルフィ
ド等が挙げられる。
上記反応に於いて、反応溶媒は必ずしも必要ではないが
、一般的には、溶媒の存在下に行なわれる。
、一般的には、溶媒の存在下に行なわれる。
上記反応に用いられる試剤の量は、特に制限されるもの
ではないが、通常、一般式［Ｉ］に於いてＸが酸素原子
を表わす化合物１当愈に対しチオノ化反応試薬は、０．
５〜２０当鰍、好ましくは１〜１０当嵐の範囲である。
ではないが、通常、一般式［Ｉ］に於いてＸが酸素原子
を表わす化合物１当愈に対しチオノ化反応試薬は、０．
５〜２０当鰍、好ましくは１〜１０当嵐の範囲である。
上記反応は、溶媒の凝固点から沸点までの任意の温度、
好ましくは、０”Ｃから溶媒の沸点までの温度で行なう
ことができる・ 反応終了後の反応液は、濃縮あるいは抽出し、水洗後、
必要に応じ再結晶等の操作に付すことにより目的物であ
る置換ニコチン酸日導体を得ることができる。
好ましくは、０”Ｃから溶媒の沸点までの温度で行なう
ことができる・ 反応終了後の反応液は、濃縮あるいは抽出し、水洗後、
必要に応じ再結晶等の操作に付すことにより目的物であ
る置換ニコチン酸日導体を得ることができる。
本発明化合物を殺菌剤の有効成分として用いる場合は、
他の何らの成分も加えずそのまま用いてもよいが、通常
は、固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、粉剤、
液剤等に製剤して用いる。
他の何らの成分も加えずそのまま用いてもよいが、通常
は、固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、粉剤、
液剤等に製剤して用いる。
これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．１〜９９．９％、好ましくは０．２〜８０％含
有する。
比で０．１〜９９．９％、好ましくは０．２〜８０％含
有する。
固体担体としては、カオリンクレー、アブタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クル
ミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等
の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体としては
、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、
インプロパツール、エチレングリコール、セロソルブ等
のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジメチ
ルスルホキシド、アセトニトリル、水尋があげられる。
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クル
ミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等
の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体としては
、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、
インプロパツール、エチレングリコール、セロソルブ等
のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジメチ
ルスルホキシド、アセトニトリル、水尋があげられる。
乳化、分散、湿辰等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫融エステル塩、アルキル（アリール）
スルキン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル坦
、ナフタレンスルホン戯本ルマリン縮合物等の陰イオン
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコボリ
マー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等が
あげられる。
ては、アルキル硫融エステル塩、アルキル（アリール）
スルキン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル坦
、ナフタレンスルホン戯本ルマリン縮合物等の陰イオン
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコボリ
マー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等が
あげられる。
製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギ
ン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭ、
Ｃ（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰＩＩ性りん
酸インプロピル）等があげられる。
ン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭ、
Ｃ（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰＩＩ性りん
酸インプロピル）等があげられる。
これらの製剤は、希釈せずそのまま、または例えば水で
希釈して植物体に直接施用するか、あるいは土壌に施用
する。
希釈して植物体に直接施用するか、あるいは土壌に施用
する。
さらに詳しくは、上記製剤を植物体へ散布または散粉す
るか、土ｇ１表面へ散布、散粉または散粒するか、ある
いは必要に応じてその後さらに土壌と混和するなど穏々
の形態で使用できる。
るか、土ｇ１表面へ散布、散粉または散粒するか、ある
いは必要に応じてその後さらに土壌と混和するなど穏々
の形態で使用できる。
また、種子処理剤として用いる場合には、種子粉衣処理
、種子浸漬処理等して用いることができる。また、他の
殺菌剤と混合して用いることにより、殺菌効力の増強を
も期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、
除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤と混合して
用いることもできる。
、種子浸漬処理等して用いることができる。また、他の
殺菌剤と混合して用いることにより、殺菌効力の増強を
も期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、
除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤と混合して
用いることもできる。
なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地等の殺菌剤の有効成分として用いることができる
。
芝生地等の殺菌剤の有効成分として用いることができる
。
本発明化合物を殺菌剤の有効成分として用いる場合、そ
の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、方法、場
所、対象病害、対象作物等によっても異なるが、通詰１
アールあたり０．６１〜１００ Ｎ、好ましくは、１ｊ
Ｆ〜ｓｏｙであり、乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等を水
で希釈して施用する場合、その施用濃度は、ｏ、ｏｏｉ
％〜１％、好ましくは、０．００６％〜０．５％であり
、粒剤、粉剤等は、なんら希釈することなくそのまま施
用する。
の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、方法、場
所、対象病害、対象作物等によっても異なるが、通詰１
アールあたり０．６１〜１００ Ｎ、好ましくは、１ｊ
Ｆ〜ｓｏｙであり、乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等を水
で希釈して施用する場合、その施用濃度は、ｏ、ｏｏｉ
％〜１％、好ましくは、０．００６％〜０．５％であり
、粒剤、粉剤等は、なんら希釈することなくそのまま施
用する。
〈発明の効果〉
本発明化合物は、楓々の植物病原菌、特に担子ｌＩ類に
属する微生物による植物病害に対して卓効を示すことか
ら、殺菌剤の有効成分として種々の用途に用いることが
できる。
属する微生物による植物病害に対して卓効を示すことか
ら、殺菌剤の有効成分として種々の用途に用いることが
できる。
〈実施例〉
以下に、本発明を製造例、製剤例および試験例によりさ
らに詳しく説明する。
らに詳しく説明する。
まず、製造例を示す。
製造例１ （化合物ｌの合成）
ｔ、ｔ、８−）ジメチル−４−フミノインダン０．８０
１ （１，７ｍｍｏｌ ）オＪ：ヒヒ！Ｊ シン０、２
８ ｆ （８，５ｍｍｏｌ ）をテ）うｔ：ＦＣｌ２：
ｙン１Ｇｍｇに溶解させ、水冷下、内温６℃以下で攪拌
しながら、２−（）リフルオロメチル）ニコチン酸クロ
ライド０．８６ ｆ （１，７ｍｎ５ｏｌ ）をテトラ
ヒドロフラン８−＃ζ溶解させた液を滴下した。滴下後
、室温で一晩撹拌し、次いで水および酢酸エチルを加え
て抽出した。有機層は５％塩酸、水で洗浄した後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた結
晶をｎ−ヘキサンで洗浄、乾燥し、Ｎ−（１，１，８−
トリメチル−４−インダニル）−２−（トリフルオロメ
チル）ニコチン酸アミド０．４８Ｆを得た。（収率８０
％）。
１ （１，７ｍｍｏｌ ）オＪ：ヒヒ！Ｊ シン０、２
８ ｆ （８，５ｍｍｏｌ ）をテ）うｔ：ＦＣｌ２：
ｙン１Ｇｍｇに溶解させ、水冷下、内温６℃以下で攪拌
しながら、２−（）リフルオロメチル）ニコチン酸クロ
ライド０．８６ ｆ （１，７ｍｎ５ｏｌ ）をテトラ
ヒドロフラン８−＃ζ溶解させた液を滴下した。滴下後
、室温で一晩撹拌し、次いで水および酢酸エチルを加え
て抽出した。有機層は５％塩酸、水で洗浄した後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた結
晶をｎ−ヘキサンで洗浄、乾燥し、Ｎ−（１，１，８−
トリメチル−４−インダニル）−２−（トリフルオロメ
チル）ニコチン酸アミド０．４８Ｆを得た。（収率８０
％）。
製造例２ （化合物４の合成）
２−ブロモニコチン酸０．２９１ （１，４２ｍｍｏｌ
）および１−（８−ジメチルアミノプロビル）に溶かし
、室温にて１時間攪拌した後、これＩＣ１、１、８−ト
リメチル−４−アミノインダン０．２５ ｆ （１，４
２ｍｍｏｌ ）を加え６時間還流下反応させた。次いで
反応液に塩化メチレンおよび水を加え抽出し、有機層を
濃縮後カラムクロマトグラフィー（ｉｉａ；ｎ−ヘキサ
ン：酢酸エチル＝５０：５０）で精製するξとにより、
Ｎ−（１，１，８−トリメチル−４−インダニル）−２
−ブロモニコチン酸アミド０．２０ ｙを得た（収率８
９９１； ）。
）および１−（８−ジメチルアミノプロビル）に溶かし
、室温にて１時間攪拌した後、これＩＣ１、１、８−ト
リメチル−４−アミノインダン０．２５ ｆ （１，４
２ｍｍｏｌ ）を加え６時間還流下反応させた。次いで
反応液に塩化メチレンおよび水を加え抽出し、有機層を
濃縮後カラムクロマトグラフィー（ｉｉａ；ｎ−ヘキサ
ン：酢酸エチル＝５０：５０）で精製するξとにより、
Ｎ−（１，１，８−トリメチル−４−インダニル）−２
−ブロモニコチン酸アミド０．２０ ｙを得た（収率８
９９１； ）。
製造例８ （化合物５０合成）
２−メチルニコチン酸エチル２．００ダ（１２，１ｍｍ
ｏｌ ）および１，１．８−トリメチル−４−アミノイ
ンダン２．１２ ｆ （１２，１ｍｍｏｌ）をジメチル
スルホキシド２０−に溶解させ、これに室温にて攪拌下
６０％油性ηく累化ナトリウム０．４９１を添加した。
ｏｌ ）および１，１．８−トリメチル−４−アミノイ
ンダン２．１２ ｆ （１２，１ｍｍｏｌ）をジメチル
スルホキシド２０−に溶解させ、これに室温にて攪拌下
６０％油性ηく累化ナトリウム０．４９１を添加した。
その後、８０〜９０℃にて６時間撹拌した後、反応絞を
氷水にあけ酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗した後
濃縮し、得られた結晶をｎ−へキサンで洗浄し、Ｎ−（
１，１，８−トリメチル−４−インダニル）−２−メチ
ルニコチン酸アミドｓ、ｏｙを得た。（収率８４％）。
氷水にあけ酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗した後
濃縮し、得られた結晶をｎ−へキサンで洗浄し、Ｎ−（
１，１，８−トリメチル−４−インダニル）−２−メチ
ルニコチン酸アミドｓ、ｏｙを得た。（収率８４％）。
製造例４ （製法φ）による化合物（２８）の合成）Ｎ
−（１，１，’８−トリメチルー４−インダニル）−２
−メチルニコチン酸アミド０．５゜ｆおよび三硫化＠０
．１８Ｆとをトルエン１〇−にとかし還流下１０時間反
応させた。反応後、反応液を溌縮し、残渣をシリカゲル
をつめたカラムクロマトグラフィー（展開液；酢酸エチ
ル）Ｍζより処理しＮ−（１，１，８−トリメチル−４
−インダニル）−２−メチルニコチン酸チオアミド０．
８ Ｏｆを得た。（収率５７％）。
−（１，１，’８−トリメチルー４−インダニル）−２
−メチルニコチン酸アミド０．５゜ｆおよび三硫化＠０
．１８Ｆとをトルエン１〇−にとかし還流下１０時間反
応させた。反応後、反応液を溌縮し、残渣をシリカゲル
をつめたカラムクロマトグラフィー（展開液；酢酸エチ
ル）Ｍζより処理しＮ−（１，１，８−トリメチル−４
−インダニル）−２−メチルニコチン酸チオアミド０．
８ Ｏｆを得た。（収率５７％）。
＼、
＼
゛へ、
＼１、 １
゛・１、□
゛へ、
＼、
上記のような製造法によって製造できる本発明化合物の
いくつかを第１表に示す。
いくつかを第１表に示す。
第 １ 表
一般式
で示される化合物
次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部はＭｆｊｋ部である。
物番号で示す。部はＭｆｊｋ部である。
製剤例１
本発明化合物（１）〜（２４）の各々５０部、リグニン
スルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２
部および合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して有
効成分５０％の永和剤各々を得る。
スルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２
部および合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して有
効成分５０％の永和剤各々を得る。
製剤例２
本発明化合物（１）〜（２４）の各々１０部、ポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン７０部を
よく混合して有効成分１０％の乳剤各々を得る。
″製剤例８ 本発明化合物（１）〜（２４）の各々２部、合成含水酸
化珪ｇｔｉ、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベン
トナイト８０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕
混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有
効成分２％の粒剤各々を得る。
シエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン７０部を
よく混合して有効成分１０％の乳剤各々を得る。
″製剤例８ 本発明化合物（１）〜（２４）の各々２部、合成含水酸
化珪ｇｔｉ、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベン
トナイト８０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕
混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有
効成分２％の粒剤各々を得る。
製剤例４
本発明化合物（１） ヘ（２４）の各々２５部、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノオレエート８部、ＣＭ、Ｃ
８部、水６９部を混合し、粒度が５ミクロン以下になる
まで湿式粉砕して有効成分２６％の懸濁剤各々を得る。
キシエチレンソルビタンモノオレエート８部、ＣＭ、Ｃ
８部、水６９部を混合し、粒度が５ミクロン以下になる
まで湿式粉砕して有効成分２６％の懸濁剤各々を得る。
製剤例５
本発明化合物（１）〜（２４）の各々２部、カオリンク
レー８８部およびタルク１０部をよく粉砕混合して有効
成分２％の粉剤各々を得る。
レー８８部およびタルク１０部をよく粉砕混合して有効
成分２％の粉剤各々を得る。
製剤例６
本発明化合物（１）〜（２４）の各々１０部、ポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテル１部、水８９部を
混合し、有効成分１０９６の液剤各々を得る。
シエチレンスチリルフェニルエーテル１部、水８９部を
混合し、有効成分１０９６の液剤各々を得る。
次に本発明化合物が殺菌剤の有効成分として有用である
ことを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第１表の
化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表の
化合物記号で示す。
ことを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第１表の
化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表の
化合物記号で示す。
第２表
また防除効力は、調葺時の供試植物の発病状態すなわち
葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑
が全く認められなければ「５」、１０部程度認めれば「
４」、８０部程度認めれば［８Ｊ、５０部程度認めれば
「２」、７０部程度認めれば「１」、それ以上で化合物
を供試していない場合の発病状態と差が認められなけれ
ば「０」として、θ〜６の６段階に評価し、０．１．２
．８．４．５で示す。
葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑
が全く認められなければ「５」、１０部程度認めれば「
４」、８０部程度認めれば［８Ｊ、５０部程度認めれば
「２」、７０部程度認めれば「１」、それ以上で化合物
を供試していない場合の発病状態と差が認められなけれ
ば「０」として、θ〜６の６段階に評価し、０．１．２
．８．４．５で示す。
試験例１ イネ紋枯病予防効果試験
プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号
）を播葛シ・、温室内で６０日間育成した。６〜７葉が
展開したイネの動画に、製剤例２に準じて乳剤にした供
試化合物を、水で希釈して所定濃度にし、それを葉面に
充分付着するように茎葉散布した。散布４時間後、イネ
紋枯病菌の含菌寒天片を貼付接種した。接種後２８℃、
多湿下で４日間育成し、防除効力を調査した。その結果
を第３表に示す。
）を播葛シ・、温室内で６０日間育成した。６〜７葉が
展開したイネの動画に、製剤例２に準じて乳剤にした供
試化合物を、水で希釈して所定濃度にし、それを葉面に
充分付着するように茎葉散布した。散布４時間後、イネ
紋枯病菌の含菌寒天片を貼付接種した。接種後２８℃、
多湿下で４日間育成し、防除効力を調査した。その結果
を第３表に示す。
第 ８ 表
試験例２ イネ紋枯病浸透移行効果試験１８０−容のプ
ラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号）
を帰属し、温室内で８週間育成した。６〜７葉が展間し
たイネに、製剤例１に準じて水和剤にした供試化合物を
、水で希釈し、その所定量を土壌に潅注ａ７日間温室内
で育成し、イネ紋枯病菌含菌寒天片を貼付接種した。接
汎後２８℃、多湿下で４日間育成し、防除効力を調査し
た。
ラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号）
を帰属し、温室内で８週間育成した。６〜７葉が展間し
たイネに、製剤例１に準じて水和剤にした供試化合物を
、水で希釈し、その所定量を土壌に潅注ａ７日間温室内
で育成し、イネ紋枯病菌含菌寒天片を貼付接種した。接
汎後２８℃、多湿下で４日間育成し、防除効力を調査し
た。
その結果を第４表に示す。
第 ４ 表
試験例８ インゲン白絹病予防効果試験２５〇−容プラ
スチックポットにあらかじめふすま培地で培養した白絹
病原菌を砂壌土とよく混合し詰めた。その上にインゲン
（大正金時）を播種した。製剤例１に準じて水和剤にし
た供試化合物を水で希釈し、その所定量を土壌に１注し
た。１産後８週間温室内で育成し、地際部の茎の発病程
度により防除効力を調査した。その結果を第５表に示す
。
スチックポットにあらかじめふすま培地で培養した白絹
病原菌を砂壌土とよく混合し詰めた。その上にインゲン
（大正金時）を播種した。製剤例１に準じて水和剤にし
た供試化合物を水で希釈し、その所定量を土壌に１注し
た。１産後８週間温室内で育成し、地際部の茎の発病程
度により防除効力を調査した。その結果を第５表に示す
。
第 ６ 表
試験例４ コムギ裸黒穂病種子処理試験製剤例１に準じ
て水和剤にした供試化合物を、水で希釈して所定濃度に
し、その薬液にコムギ裸黒穂病菌（Ｕｓｔｉｌａｇｏ
ｔｒｉｔｉｃｉ ）を接種感染させたコムギ稲子（農林
６１号）を入れ、２４時間浸漬処理した。その後、圃場
に播覆して栽培し、出穂後に穂の発病状態により防除効
力を調査した。その結果を第６表に示す。
て水和剤にした供試化合物を、水で希釈して所定濃度に
し、その薬液にコムギ裸黒穂病菌（Ｕｓｔｉｌａｇｏ
ｔｒｉｔｉｃｉ ）を接種感染させたコムギ稲子（農林
６１号）を入れ、２４時間浸漬処理した。その後、圃場
に播覆して栽培し、出穂後に穂の発病状態により防除効
力を調査した。その結果を第６表に示す。
第 ６ 表
試験例５ コムギ赤さび病治療効果試験プラスチックポ
ットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７８号）を播種し、
温室内で１０日間育成した。第２〜８葉が展開したコム
ギの幼苗にコムギ赤さび７ｉ３！菌の胞子を接種ｉノだ
。
ットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７８号）を播種し、
温室内で１０日間育成した。第２〜８葉が展開したコム
ギの幼苗にコムギ赤さび７ｉ３！菌の胞子を接種ｉノだ
。
接種後２８℃多湿下で１日育成し、製剤例２に準じて乳
剤にした供試化合物を、水で希釈して所定濃度にし、そ
れを麺面番ζ充分付着するように茎葉散布した。散布ｆ
＆２３℃照明下で照明量育成し、防除効力を調査したう
その結果を第７表に示す。
剤にした供試化合物を、水で希釈して所定濃度にし、そ
れを麺面番ζ充分付着するように茎葉散布した。散布ｆ
＆２３℃照明下で照明量育成し、防除効力を調査したう
その結果を第７表に示す。
Claims (5)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はメチル基、エチル基、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基、ニトロ基、メトキシ基またはメ
チルチオ基を表わし、 Ｒ＾２およびＲ＾３は同一または相異なり水素原子また
はメチル基を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表
わす。］ で示される置換ニコチン酸誘導体。 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はメチル基、エチル基、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基、ニトロ基、メトキシ基またはメ
チルチオ基を表わし、 Ｒ＾２は水素原子またはメチル基を表わす。］で示され
る置換ニコチン酸またはその反応性誘導体と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾３は水素原子またはメチル基を表わす。］ で示される置換アミノインダン誘導体とを反応させるこ
とを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は前記と同じ意味
を表わす。］ で示される置換ニコチン酸誘導体の製造法。 - （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はメチル基、エチル基、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基、ニトロ基、メトキシ基またはメ
チルチオ基を表わし、 Ｒ＾２およびＲ＾３は同一または相異なり水素原子また
はメチル基を表わす。］ で示される置換ニコチン酸誘導体をチオノ化反応試薬と
反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は前記と同じ意味
を表わす。］ で示される置換ニコチン酸誘導体の製造法。 - （４）チオノ化反応試薬が五硫化燐、２，４−ビス（メ
チルチオ）−１，３，２，４−ジチアジホスフエタン−
２，４−ジスルフィドまたは２，４−ビス（ｐ−メトキ
シフェニル）−１，３，２，４−ジチアジホスフエタン
−２，４−ジスルフィドである特許請求の範囲第３項記
載の製造法。 - （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はメチル基、エチル基、ハロゲン原子ト
リフルオロメチル基、ニトロ基、メトキシ基またはメチ
ルチオ基を表わし、 Ｒ＾２およびＲ＾３は同一または相異なり水素原子また
はメチル基を表わし、Ｘは酸素原子 または硫黄原子を表わす。］ で示される置換ニコチン酸誘導体を有効成分として含有
することを特徴とする農園芸用殺菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22767487A JPH01117864A (ja) | 1987-07-02 | 1987-09-10 | 置換ニコチン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16752887 | 1987-07-02 | ||
| JP62-167528 | 1987-07-02 | ||
| JP22767487A JPH01117864A (ja) | 1987-07-02 | 1987-09-10 | 置換ニコチン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01117864A true JPH01117864A (ja) | 1989-05-10 |
Family
ID=26491540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22767487A Pending JPH01117864A (ja) | 1987-07-02 | 1987-09-10 | 置換ニコチン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01117864A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7598395B2 (en) | 2002-10-18 | 2009-10-06 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Heterocyclocarboxamide derivatives |
| WO2012084812A1 (en) | 2010-12-20 | 2012-06-28 | Isagro Ricerca S.R.L. | Aminoindanes amides having a high fungicidal activity and their phytosanitary compositions |
| JP2017522290A (ja) * | 2014-06-25 | 2017-08-10 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ジフルオロメチル−ニコチン酸−インダニルカルボキサミド類 |
| US10143200B2 (en) | 2012-06-15 | 2018-12-04 | Stichting I-F Product Collaboration | Synergistic compositions for the protection of agrarian crops and the use thereof |
-
1987
- 1987-09-10 JP JP22767487A patent/JPH01117864A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7598395B2 (en) | 2002-10-18 | 2009-10-06 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Heterocyclocarboxamide derivatives |
| US7994093B2 (en) | 2002-10-18 | 2011-08-09 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Heterocyclocarboxamide derivatives |
| WO2012084812A1 (en) | 2010-12-20 | 2012-06-28 | Isagro Ricerca S.R.L. | Aminoindanes amides having a high fungicidal activity and their phytosanitary compositions |
| EP2944629A1 (en) | 2010-12-20 | 2015-11-18 | Stichting I-F Product Collaboration | Aminoindanes amides having a high fungicidal activity and their phytosanitary compositions |
| US9192160B2 (en) | 2010-12-20 | 2015-11-24 | Stichting I-F Product Collaboration | Aminoindanes amides having a high fungicidal activity and their phytosanitary compositions |
| US10143200B2 (en) | 2012-06-15 | 2018-12-04 | Stichting I-F Product Collaboration | Synergistic compositions for the protection of agrarian crops and the use thereof |
| JP2017522290A (ja) * | 2014-06-25 | 2017-08-10 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ジフルオロメチル−ニコチン酸−インダニルカルボキサミド類 |
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