JPH01118567A - 難燃性ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は難燃性ポリエステル組成物に関し。

さらに詳しく言うと、溶融異方性ポリエステルを含有し
、たとえば電気部品や自動車部品などに好適に使用する
ことのできる難燃性ポリエステル組成物に関する。

［従来の技術およびその問題点１ 溶融異方性ポリエステル（たとえば、特公昭５６−１８
０１６に記載）は、ポリアルキレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ、ＰＢＴ）に比べ、優れた引張弾性率、引張強度、
寸法安定性、流動性を有しているが、ＰＥＴ、ＰＢＴと
同様に難燃性が充分とは言い難い。

したがって、溶融異方性ポリエステルは、難燃性の要求
される電気部品、自動車部品などにそのまま使用するこ
とができず、用途に制限がある。

一方ｔ　ＰＥＴ、ＰＢＴについては、難燃剤による難燃
化が検討されてさたが、溶融異方性ポリエステルについ
ては、このような検討がされたことがなかった。

この発明の目的は、溶融異方性ポリエステルの性質が損
なわれず、また機械的特性の低下もない、難燃性に優れ
た新規な難燃性ポリエステル組成物を提供することであ
る。

［前記問題点を解決するための手段］ 前記問題点を解決するために、鋭意、検討を屯ねた結果
、溶融異方性ポリエステルに所定の割合で高分子ｙ！ｌ
難燃剤を添加することにより、溶融異方性ポリエステル
の性質が損なわれず、機械特性の低下もない、難燃性の
優れた難燃性ポリエステル組成物が得られることを見い
出してこの発明に到達した。

すなわち、この発明の構成は、溶融異方性ポリエステル
［（Ａ）　成分１１００重量部に対して高分子型難燃剤
［（Ｂ）成分１５〜６０重量部を添加してなることを特
徴とする難燃性ポリエステル組成物である。

前記（Ａ）成分である溶融異方性ポリエステルとしては
、主鎖に芳香族環を有すると共に溶融異方性を有するポ
リエステルを使用することができる。

具体的にはｐ−ヒドロキシ芳香族カルボン酸およびその
誘導体と他の種々の共重合性モノマー又はポリマーとを
共重合させてなる溶融異方性ポリエステルを好適に使用
することができる。

例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテ
レフタレートなどのポリエステルを７シルオキシ芳香族
カルボン酸で酸分解してポリエステルフラグメントを生
成させた後、このポリエステルを共重合させたものなど
を使用することができる。

特に、この発明に用いる溶融異方性芳香族ポリエステル
として、 ［式中、Ｒ１は炭素数が４〜２０であるシクロアルキレ
ン基、炭素数が１〜４０であるアルキレン基または炭素
数が６〜１６であるアリーレン基を表わし、Ｒ２は炭素
数が２〜２０であるアルキレン基、炭素数が６〜２０で
あるアリーレン基または分子量２００〜８，０００のポ
リ（アルキレンオキシド）２価残基を表わす１で示され
る繰返し単位から成るポリエステル１０〜７０モル％（
繰り返し単位）と、（本質、以下余白） 式： または、式： ■ ［式（２）１式（３）１式（４）、式（５）中　３１１
３は水素、塩素、臭素または炭素数１〜４のアルキル基
もしくは炭素１１［１〜４のフルコキシ基を表わし、Ｒ
４は炭素数１〜８のアルキル基またはフェニル基を表わ
し、式（３）中、Ｘは直接結合、−ＣＨ２−１−（ＣＨ
２）ｚ−１ＣＨ（ＣＨ３）−１−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−１
−Ｃ（ＣＨ３）ど、−ｏ−、−５−または−３Ｏ２−を
表わす］の群から選ばれた一種以上の７シルオキシ芳香
族力ルボン＃３０〜９０モル％と、式： ぞれ式（２）、式（３）、式（４）、式（５）と同じ意
味を有し、又、又は式（３）中で表わされたものと同じ
意味を有する］、または、ジアセトキシフェノールフタ
レンの群から選ばれたジオール誘導体とをポリエステル
とアシルオキシ芳香族カルボン酸との合計１００モル％
に対してθ〜２０上２０モルさせて得られるポリエステ
ルを好適に使用することができる。

これらの溶融異方性ポリエステルの中でも、前記式（１
）中のＲ１がフェニレン基であり、Ｒ２が炭素数２〜５
のアルキレン基であるポリエステルと前記（２）式で表
されるアシルオキシ芳香族カルボン酸とから得られるも
のが好ましい。

さらに好ましい溶融異方性ポリエステルは、フェノール
とテトラクロルエタンとをｌ：１の割合（重量比）で混
合したものを溶媒とする濃度０．５　　ｇ／ｄｌの溶液
の３０℃における対数粘度数が０．２以上、好ましくは
０．４〜２．０である。

前記（Ｂ）成分である高分子型難燃剤としては。

ハロゲン原子および／またはリン原子などを導入したオ
リゴマー化合物ないし高分子化合物であれば特に制限が
無いのであるが、たとえば、臭素化エポキシ樹脂、臭素
化ポリカーボネート、臭素化ポリスチレンなどが挙げら
れる。これらの中でも好ましいのは１次式； （ただし、式中、Ｂは直接結合、エーテル基、カルボニ
ル基、チオエーテル基、スルホン基、ハロゲン原子を置
換することがある炭素数１〜４のアルキレン基を示す、
） で表されるテトラブロムビスフェノール骨格を有するポ
リマーないしオリゴマーであり、代表例としては下記の
ポリカーボネート、ポリホスホネート、ポリエステル、
ポリグリシジルエーテル、ポリエーテルおよびそれらの
オリゴマーが挙げられる。

（本質、以下余白） （１）ポリカーボネート （ただし、ｎは２以上の実数を表し、末端基はフェノー
ル化合物で封鎖されていても、いなくても良い、） （ただし、ｎは前記と同様の意味を表す、）（３）ポリ
エステル （ただし、ｎは前記と同様の、ａ味を表す、）（４）ポ
リグリシジルエーテル （ただし、ｎは前記と同様の意味を表す、）（５）ポリ
エーテル （ただし、ｎは前記と同様の意味を表す、）これらテト
ラブロムビスフェノール骨格を有するものの中でも特に
熱安定性が良くて好適に使用されるのは、ポリカーボネ
ート、ポリグリシジルエーテルおよびそれらのオリゴマ
ーである。

前記高分子型難燃剤は、他の難燃剤（リン系難燃剤等）
に比べ、難燃化効果が高く、また、機械的物性の低下が
小さい。

前記高分子型難燃剤の添加量は前記（Ａ）Ｉ＆分である
溶融異方性ポリエステル１００重量部に対し、５〜６０
重量部の範囲から選択される。この添加量が５型開１部
未満であると、難燃性が不充分になることがある。一方
、６０重量部を超えると流動性の低下が大きくなること
がある。

この発明の難燃性ポリエステル組成物は、前記（Ａ）成
分と（Ｂ）成分とを有していると、ＵＬ９４規格におけ
るｖ−０を達成する優れた難燃性を有すると共に機械的
強度の低下も少ない。

この発明においては、前記高分子型難燃剤とともに難燃
助剤を併用すると、高分子型難燃剤および難燃助剤それ
ぞれの有する難燃性以上の相乗的効果として、高分子難
燃剤の添加量が少なくてもＵＬ９４規格におけるＶ−０
の難燃性が達成される。

そのような難燃助剤としては、たとえば三酸化アンチモ
ン、ｍ化第二スズ、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウ
ムなどがある。

なお難燃助剤の添加量は前記（Ａ）成分１００重量部当
り１−１５重量部が好ましい。

なお、この発明では、この発明の目的を阻害しない限り
、無機質充填剤を含有させることができる。含有させる
無機質充填剤は特に制限はないが１例えば、ガラス繊維
、炭素繊維およびアルミニウム、チタン、マグネシウム
、鉄等の金属ウィスカーならびにシリカ、クレー、タル
ク、１欠酸カルシウム、雲母、ケイ酸カルシウムなどの
無機粉末を使用できる。

なお、充填剤の添加量は前記（Ａ）成分１００重量部に
対して、１００重量部以下が好適である。

この発明の難燃性ポリエステル組成物は、前記溶融異方
性ポリエステル【（Ａ）成分］と高分子型難燃剤［（Ｂ
）成分１とを従来から公知の方法により混合、混練する
ことにより製造することができる。

この製造方法としては、たとえば溶融異方性ポリエステ
ル、高分子型難燃剤その他の必要な添加剤をエクストル
ーダあるいはニーグー中で溶融混合する方法、あるいは
粒子状物同志を均一に機械的に混合したあと、直接射出
成形機で混合と同時に成形する方法、樹脂の重合釜の中
へ添加物を直接投入し、混合する方法などが挙げられる
。

［発明の効果］ この発明によると、難燃性および機械的特性に優れた新
規な難燃性ポリエステル組成物を提供することができる
。

［実施例］ 以下にこの発明の実施例および比較例を示し、この発明
をさらに具体的に説明する。

溶融異方性ポリエステル［（Ａ）成分］の製造側対数粘
度ａＯ０６のポリエチレンテレフタレート２５．０ｋｇ
とｐ−アセトキシ安息香酸３２．４ｋｇと、１．４−ジ
アセトキシベンゼン３．０ｋｇとの混合物を攪拌機およ
び蒸留塔を備えた内容積１９０見のバッチ式重合機に仕
込んだ。

次いで、この混合物を窒素ガス雰囲気中で、温度２７５
℃の条件下に攪拌した。

この操作により、反応槽から酢酸が徐々に留出し、低溶
融粘度のポリエステルフラグメントが得られた。しかる
のち、温度３００℃、　０．７薦層Ｈ，の真空下で１２
時間攪拌することにより、白色不透明で高溶融粘度のポ
リエステルを得た。

得られたポリエステルの対数粘度数は０．６１であった
。

ここで、対数粘度数とは、フェノールとテトラクロルエ
タンを１＝１の割合（重量比）で混合したものを溶媒と
する濃度０．５ｇ／ｄｌｌの溶液の、３０℃における粘
度を示す。

また、偏光ｍ微鏡による観察より、このポリエステルは
約２４０℃以上で溶融異方性を示した。すなわち、この
ポリエステルは溶融異方性ポリエステルであった。

（実施例１〜６、比較例１） 前記ポリエステル樹脂［（Ａ）成分］、高分子型難燃剤
［（Ｂ）成分］、充填剤（チョツプド　グラスファイバ
ー）［（Ｇ）を分］、難燃助剤（三酸化アンチモン）　
　［（１１）成分］を用意し、　（Ａ）成分１００重量
部に対して（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を第１
表に示した量で配合した。

次いで、温度２７０℃にて溶融混練し、ペレット化した
。

得られたベレットを乾燥した後、射出成形し。

これら試験片の特性を下記仕様に基づいて測定した。ま
た、 燃焼試験：　ＵＬ９４　（厚み：　ｌ／１６　″）　ニ
準拠した。

曲げ試験二ＡＳＴＭ　ｌ１７９０に準拠した。

アイゾツト衝撃強さ（ノツチ付）： ＡＳＴＭ　０２５６に準拠した。

熱変形温度（１８，６ｋｇ／ｃｍ２）　　：ＡＳＴＭ　
０６４８に準拠した。

結果を第１表に示す。

なお、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）各成分としては、以下の
ものを使用した。

（Ｂ）成分 臭素化エポキシ樹脂 ・・・・・・大日本インキ■製“プラサームＥ！Ｐ−０
３０” ポリトリブロモスチレン ・・・・・・日産フェロ有機化学■製 “フェロ安定剤６８−ＰＢ” （Ｃ）成分 三酸化アンチモン ・・・・・日本精叛（株）製“Ｐａｔｏｘ−Ｌ”（Ｄ）
ｒ＆分 ＧＦ−チョツプドグラスファイバー ・・・・・・日東紡績■製“Ｇ５３Ｊ−９４１ＳＰ”（
本質、以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）溶融異方性ポリエステル［（Ａ）成分］１００重
   量部に対して高分子型難燃剤［（Ｂ）成分］５〜６０重
   量部を添加してなることを特徴とする難燃性ポリエステ
   ル組成物。（２）前記溶融異方性ポリエステル［（Ａ）
   成分］が主鎖にアルキレン基を有するものである特許請
   求の範囲第１項に記載の難燃性ポリエステル組成物。