JPS58201850A - メソモルフアスポリ縮合体と部分結晶サ−モプラストの混合物及びその製法と使用 - Google Patents
メソモルフアスポリ縮合体と部分結晶サ−モプラストの混合物及びその製法と使用Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、メソモルファス(mesomorphows
)ポリ縮合体および、メソモルファスポリ縮合体と2
相系を形成する部分結晶熱可塑性材料の混合物、溶融中
にこのものを製造する方法、および成型体の製造にこの
ものを使用することに関する。
)ポリ縮合体および、メソモルファスポリ縮合体と2
相系を形成する部分結晶熱可塑性材料の混合物、溶融中
にこのものを製造する方法、および成型体の製造にこの
ものを使用することに関する。
メソモルファスポリ縮合体(即ち液晶浴融物を生成する
ポリ縮合体)は、その異常か特性のためにかなりの興味
を集めた。しかし、これらのものは、そのものの不十分
な硬さおよびそのものから製造された射出成型体の、例
えば丈夫さくtough−ness)および堅固さくr
igidtty) (D如き機械的特性の顕著な異方性
(流れ方向に依存)のため、成型組成物として使用する
のには一般に不適当である。
ポリ縮合体)は、その異常か特性のためにかなりの興味
を集めた。しかし、これらのものは、そのものの不十分
な硬さおよびそのものから製造された射出成型体の、例
えば丈夫さくtough−ness)および堅固さくr
igidtty) (D如き機械的特性の顕著な異方性
(流れ方向に依存)のため、成型組成物として使用する
のには一般に不適当である。
本発明において、部分結晶熱可塑性材料を加えると上記
の特性が驚異的程度まで改善されることが見出された。
の特性が驚異的程度まで改善されることが見出された。
従って、本発明は、
CA)少なくとも1種のメソモルファスポリ縮合体60
乃至99,5重量%、好ましくは70乃至95重量%お
よび 。
乃至99,5重量%、好ましくは70乃至95重量%お
よび 。
(B) (固体中で) (A)がCB>と2相系を成す
という条件のもとで、≧lOJ / fの溶融エンタル
ピーを有する少々くとも1種の部分結晶熱可グツ性材料
0.5乃至40@量係、好1しくは5乃至30重@係、 から成る混合物にして、部分結晶熱可塑性材料(B)が
完全に芳香族ノ(full aromatic )ポリ
エステル、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポ
リオキシメチレン、ポリエチレンおよびポリプロピレン
から選ばれることを特徴とする混合物に関する。
という条件のもとで、≧lOJ / fの溶融エンタル
ピーを有する少々くとも1種の部分結晶熱可グツ性材料
0.5乃至40@量係、好1しくは5乃至30重@係、 から成る混合物にして、部分結晶熱可塑性材料(B)が
完全に芳香族ノ(full aromatic )ポリ
エステル、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポ
リオキシメチレン、ポリエチレンおよびポリプロピレン
から選ばれることを特徴とする混合物に関する。
本発明は、捷だ、溶融中で成分をホモジナイズすること
によってこれらの混合物を製造する方法にも関する。
によってこれらの混合物を製造する方法にも関する。
本発明は、また、殊に射出成型または押出成型によって
、混合物を成型体の製造に使用することにも関する。
、混合物を成型体の製造に使用することにも関する。
メンモルファスボリ縮合体は十分よく知られており、例
えば次のものを参照せよ: F E、McFarlane、 et at、Li
quidCrystal Polymers 11
(液晶ポリマー■)、Contemporary To
pics in Polymer 5cience。
えば次のものを参照せよ: F E、McFarlane、 et at、Li
quidCrystal Polymers 11
(液晶ポリマー■)、Contemporary To
pics in Polymer 5cience。
Vol、 2、plenv、m publishing
Corporation。
Corporation。
977i
S、 L、 Kwoltk、 et al、 、 M
acromolecrblealO11930、(i
977); F、 J、 Jackson and II、 F、
Kuhfuss 、 J。
acromolecrblealO11930、(i
977); F、 J、 Jackson and II、 F、
Kuhfuss 、 J。
Polymer 5cience 、 Polymer
Chem、 ed。
Chem、 ed。
14.2042、 (1976);
; C,IFooten、 et at、 、 C1f
erriの”Ultra−high Modulus
polllmttrs(超高モジュラスポリマー)”、
Applied 5cience Publ、、 Lo
ndon1979.362頁以降; A、Blwmstein、et al、、” Liqu
idCrystalline 0rder in Po
lymers (ポリマー中の液晶性秩序)!、Aca
dern、ic Press、 t 975− 8 ; Ep卯、22344号、同23499号、同15859
号、同17310号、同15088号および同8855
号、rro第79101034号および同79/979
号および西ドイツ特許出願公開第4751.653号。
erriの”Ultra−high Modulus
polllmttrs(超高モジュラスポリマー)”、
Applied 5cience Publ、、 Lo
ndon1979.362頁以降; A、Blwmstein、et al、、” Liqu
idCrystalline 0rder in Po
lymers (ポリマー中の液晶性秩序)!、Aca
dern、ic Press、 t 975− 8 ; Ep卯、22344号、同23499号、同15859
号、同17310号、同15088号および同8855
号、rro第79101034号および同79/979
号および西ドイツ特許出願公開第4751.653号。
ポリ縮合体溶融物の液晶状態は、偏光顕微鏡を用いて研
究し得る。研究のために、接眼レンズの焦点装置に配置
された光ダイオードを営む付属品を、接眼レンズに備え
つけた。制御系を糾み込んだ、以下の測定用アンプを用
い、そして、平行に配置したニコル(IVicol)プ
リズムを用いて、試料の無い時にスイッチを入れた後に
、測定された値を顕微鏡上の100目盛単位に調整した
。交差させたニコルプリズムを用いて、0.01目盛単
位の値が得られた。
究し得る。研究のために、接眼レンズの焦点装置に配置
された光ダイオードを営む付属品を、接眼レンズに備え
つけた。制御系を糾み込んだ、以下の測定用アンプを用
い、そして、平行に配置したニコル(IVicol)プ
リズムを用いて、試料の無い時にスイッチを入れた後に
、測定された値を顕微鏡上の100目盛単位に調整した
。交差させたニコルプリズムを用いて、0.01目盛単
位の値が得られた。
研究したポリ縮合体溶融物の層の厚さは1006−
μ9nとなつゾ(。
液晶耐融′吻は、溶融物が非常に薄い液状でを)って、
従ってカバーグラスのイシ^かな変位によってもこれら
のものが力・ぐ−グラスと試料ホルダーの間で徴しい撹
乱状態に置かれるようになる温度で、試料を溶融させた
後に研究した。
従ってカバーグラスのイシ^かな変位によってもこれら
のものが力・ぐ−グラスと試料ホルダーの間で徴しい撹
乱状態に置かれるようになる温度で、試料を溶融させた
後に研究した。
溶融物の光学異方性が液晶状態に帰せられ、例えば、溶
融物中に浮遊するポリ縮合体の結晶のぜいでは彦いとい
うことをはつきりさせるために、測冗佐、溶融物を実験
温度を超えて史に30℃加熱した。その結果、結晶が溶
融して、そのために浴融物の光学異方性が消失する。ニ
コルプリズムの間で観測される@融物の発光が継紛加熱
にも拘らず消失しなかった時にだけ、ポリ縮合体をメソ
モルファスと分類するものとした。前述の測定用配列に
おいて、これらのものけ、1目盛単位より大きい値、一
般に3乃至90目盛単位の値を示した。対照的に、例え
ば芳香族ポリカーボネートのアモルファス溶融物からは
、O1目盛部位より小さい値が観、測された。
融物中に浮遊するポリ縮合体の結晶のぜいでは彦いとい
うことをはつきりさせるために、測冗佐、溶融物を実験
温度を超えて史に30℃加熱した。その結果、結晶が溶
融して、そのために浴融物の光学異方性が消失する。ニ
コルプリズムの間で観測される@融物の発光が継紛加熱
にも拘らず消失しなかった時にだけ、ポリ縮合体をメソ
モルファスと分類するものとした。前述の測定用配列に
おいて、これらのものけ、1目盛単位より大きい値、一
般に3乃至90目盛単位の値を示した。対照的に、例え
ば芳香族ポリカーボネートのアモルファス溶融物からは
、O1目盛部位より小さい値が観、測された。
上記の方法は実鯵・室に°おける高速1i11定に殊に
好適であり、殆ど全ての場合に明瞭な結果を与える。
好適であり、殆ど全ての場合に明瞭な結果を与える。
しかし、不確実な場合は、例えばG、 W、Graya
nd P、 A、 Windsor 、 ”Plast
ic Crystals。
nd P、 A、 Windsor 、 ”Plast
ic Crystals。
Physicochetn、1cal Propert
ies and Methodsof Investi
gation(プラスナック雇1晶、物理化学的特性お
よび研究方法)”、殊に第3章、Joh?I。
ies and Methodsof Investi
gation(プラスナック雇1晶、物理化学的特性お
よび研究方法)”、殊に第3章、Joh?I。
iF’1ley & 5ons、 New York
/5ydney/Toronto、 l 974記載の
如く、溶融中の広角X線散乱によって、液晶成分の存在
を確かめるのが賢明である。
/5ydney/Toronto、 l 974記載の
如く、溶融中の広角X線散乱によって、液晶成分の存在
を確かめるのが賢明である。
殆どの場合、本発明に従う混合物の2相性は、通常の光
学F4 P鏡(1:1500オでの倍率)で証明し得る
。しかし、もしも部分蛇晶熱可塑性材料およびまたメソ
モルファスポリ縮合体の両者が同じ屈折率を有する場合
は、この方法は好適ではない。そのような場合は、電子
顕微鏡を使用する。
学F4 P鏡(1:1500オでの倍率)で証明し得る
。しかし、もしも部分蛇晶熱可塑性材料およびまたメソ
モルファスポリ縮合体の両者が同じ屈折率を有する場合
は、この方法は好適ではない。そのような場合は、電子
顕微鏡を使用する。
困難な場合は、例えば四酸化オスミウムを用いて、観察
の前に試料を元エツチングする。2相構造は、常に、2
5℃における固体凝集状態に基づいている。
の前に試料を元エツチングする。2相構造は、常に、2
5℃における固体凝集状態に基づいている。
メソモルファスポリ縮合体(、()は、例えば次の化合
物から製造し得るio−1m−もしくはp−ヒトロキシ
安息香酸、ヒドロキノン、ハロゲン、C,−C,アルキ
ルもしくはフェニルで置換されたヒドロキノン類、ヒド
ロキシナフタレンカル電ン酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、4 、4’−ジヒドロ
キシジフェニル、4゜4′−ジヒドロキシスチルベン、
1.2−ビス−(p−カルボキシフェノキシ) −エタ
ン、4.4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、41
4’−ジ 9− フェニルエーテルジカルボン酸、レゾルシノール、4.
4′−ベンゾフェノンジカルボン酸、4 # 4’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、4.4’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、2,5−フランジカルがン酸
、414’−ビス−(p−ヒドロキシフェノキシ)−ジ
フェニルエーテル、■、2−ビス−(p−ヒドロキシフ
ェニル)−エタン、ジヒドロキシアントラキノン、4.
4’−ヒドロキシジフェニルエーテルカルポン酸、アゾ
ベンゼンジカルボン酸、ビスフェノール−A1エチレン
グリコ 、−ル、1I6−ヘキサンジオール、アジピン
酸、セパシン酸および炭酸。
物から製造し得るio−1m−もしくはp−ヒトロキシ
安息香酸、ヒドロキノン、ハロゲン、C,−C,アルキ
ルもしくはフェニルで置換されたヒドロキノン類、ヒド
ロキシナフタレンカル電ン酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、4 、4’−ジヒドロ
キシジフェニル、4゜4′−ジヒドロキシスチルベン、
1.2−ビス−(p−カルボキシフェノキシ) −エタ
ン、4.4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、41
4’−ジ 9− フェニルエーテルジカルボン酸、レゾルシノール、4.
4′−ベンゾフェノンジカルボン酸、4 # 4’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、4.4’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、2,5−フランジカルがン酸
、414’−ビス−(p−ヒドロキシフェノキシ)−ジ
フェニルエーテル、■、2−ビス−(p−ヒドロキシフ
ェニル)−エタン、ジヒドロキシアントラキノン、4.
4’−ヒドロキシジフェニルエーテルカルポン酸、アゾ
ベンゼンジカルボン酸、ビスフェノール−A1エチレン
グリコ 、−ル、1I6−ヘキサンジオール、アジピン
酸、セパシン酸および炭酸。
好ましいメソモルファスポリ縮合体CA)はポリエステ
ルである。
ルである。
上記の出発材料の全ての組み合せがメソモルファスポリ
縮合体を製造する訳ではない。本分野に熟達した人なら
ば、上記引用の文献に基づいて、−10− 或いは経験に依拠して経験的に、選択を行なうことにな
ろう。メソモルファスポリ縮合体(A)U公知であるの
で、この際これらのものを更に詳細に議論する必要は無
い。
縮合体を製造する訳ではない。本分野に熟達した人なら
ば、上記引用の文献に基づいて、−10− 或いは経験に依拠して経験的に、選択を行なうことにな
ろう。メソモルファスポリ縮合体(A)U公知であるの
で、この際これらのものを更に詳細に議論する必要は無
い。
2よシ多くの官能性を有する化合物、好ましくはカルボ
ン酸および/またはフェノールは、メソモルファスポリ
縮合体(A)の製造の際に、分枝剤として使用し得る。
ン酸および/またはフェノールは、メソモルファスポリ
縮合体(A)の製造の際に、分枝剤として使用し得る。
これらのものは、一般に、全ての出発材料の和を基準と
して、1モル%捷での量たけ便用される。
して、1モル%捷での量たけ便用される。
一冨能性11′、合物、好ましくはフェノールおよび/
またはカルボン酸は、メソモルファスポリ縮合体(A)
において、共縮合によって連鎖停止剤として混合し得る
。好ましい連鎖停止剤は、例えば、フェノール、C,−
C2oアルキルフエノール、安息香酸、およびアルキル
基中に20個までの炭素原子全含有するアルキル安息香
酸でめる。炭酸セミエステルも神だ使用し得る。
またはカルボン酸は、メソモルファスポリ縮合体(A)
において、共縮合によって連鎖停止剤として混合し得る
。好ましい連鎖停止剤は、例えば、フェノール、C,−
C2oアルキルフエノール、安息香酸、およびアルキル
基中に20個までの炭素原子全含有するアルキル安息香
酸でめる。炭酸セミエステルも神だ使用し得る。
構成群(5ttv、ctural groups )は
、統計的およびブロックの形の両方で分布し得る。
、統計的およびブロックの形の両方で分布し得る。
メソモルファスポリ縮合体(,4)は、好ましくハ、フ
ェノール10−ジクロロベンゼン(l:11量部) 1
0〇−中のポリ縮合体(A)0.59の浴液を用いて2
5℃の温度で測定して、1.1乃至1.5、より好まし
くは1.2乃至1.4の相対粘度を有するものとする。
ェノール10−ジクロロベンゼン(l:11量部) 1
0〇−中のポリ縮合体(A)0.59の浴液を用いて2
5℃の温度で測定して、1.1乃至1.5、より好まし
くは1.2乃至1.4の相対粘度を有するものとする。
本発明の文脈中では、部分結晶熱可塑性材料CB>は、
く1℃/分の冷却速度で溶融物を冷却する時に部分的に
結晶化する、その能力を特徴とする。これらの部分結晶
熱可塑性材料の溶融エンp /l/ t−は、例えば、
Vieweg /Braun’ 5Xunststof
f−Handburch、 Vol、I 、591頁以
降、Carl Eanser Verlag、 Mun
ich、 1975記賊の、示差熱分析という公知の方
法によって、例えば、測定し得る。
く1℃/分の冷却速度で溶融物を冷却する時に部分的に
結晶化する、その能力を特徴とする。これらの部分結晶
熱可塑性材料の溶融エンp /l/ t−は、例えば、
Vieweg /Braun’ 5Xunststof
f−Handburch、 Vol、I 、591頁以
降、Carl Eanser Verlag、 Mun
ich、 1975記賊の、示差熱分析という公知の方
法によって、例えば、測定し得る。
好−ましい部分結晶熱可!vノ性制料(B)は、ジフェ
ノールおよびイソ−および/も1〜〈はテレ−フタル酸
の、を1全に芳香族のポリエステルである。
ノールおよびイソ−および/も1〜〈はテレ−フタル酸
の、を1全に芳香族のポリエステルである。
これらのものは、一般に、ジクロロメタン1007中の
ポリエステル05りの浴液を用いて25℃で測定して、
1.18乃至2.01好ましくは1.2乃至1.5の相
対粘度を有する。
ポリエステル05りの浴液を用いて25℃で測定して、
1.18乃至2.01好ましくは1.2乃至1.5の相
対粘度を有する。
芳香族ポリエステル(B)を製造するのに好ましいジフ
ェノールは、次の一般式 。
ェノールは、次の一般式 。
HO−;l−011(1)
式中、Zは6乃至30個の炭素原子を台上′する、二官
能性単核もしくは多核の芳香族基を表わし、Zの横這は
、2個のOB基が芳香系の1つの炭素原子に各々直接に
結合するようなものとする、 に相当する化合物である。
能性単核もしくは多核の芳香族基を表わし、Zの横這は
、2個のOB基が芳香系の1つの炭素原子に各々直接に
結合するようなものとする、 に相当する化合物である。
−13−
殊に好ましいジフェノールは、次の一般式式中、Yは、
単結合、C,−C7アルキレンもしくはアルキリデン基
、”B −CI2シクロアルキレンもしくはシクロアル
キリデン基、−〇−100 す、 に相当する化合物およびこれらのものの核アルキル化お
よび核ハロゲン化52J4体、例え(d:、ヒドロキノ
ン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル類、ビス
−(ヒドロキシフェニル) −アルカン、ビス−(ビト
ロキシフェニル)−シクロアルカン、ビス−(ヒドロキ
シフェニル)−スルフィド、ビス−(ヒドロキシフェニ
ル) −エーテル、ビス−(ヒドロキシフェニル)−ケ
トン、ビス−(ヒト−14− ロキシフェニル)−スルホキシド、ビス−(ヒドロキシ
フェニル)−スルホンおよびα、α′−ビス−(ヒドロ
キシフェニル)−ソイソプロビルベンゼン灼、並びにこ
れらのものの核アルキル化および核ハロケ°ン化化合物
、更に特定的には、例えば、ビスフェノールA=2.2
−ビス−(4−ヒドロキシフェニル) −プロパン、テ
トラメチルビスフェノールA、1.l−ビス−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−イソブタン、1.1−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、4 、4’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4.4’−ジヒ
ドロキシジフェニル、4.4’−ソヒドロキシソフェニ
ルスルホンおよびこれらのもののソハロク゛ン化および
テトラハロゲン化誘導体である。ビスフェノールAが殊
に好址しい。上記のジフェノールの混合物もまた1史用
し得る。
単結合、C,−C7アルキレンもしくはアルキリデン基
、”B −CI2シクロアルキレンもしくはシクロアル
キリデン基、−〇−100 す、 に相当する化合物およびこれらのものの核アルキル化お
よび核ハロゲン化52J4体、例え(d:、ヒドロキノ
ン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル類、ビス
−(ヒドロキシフェニル) −アルカン、ビス−(ビト
ロキシフェニル)−シクロアルカン、ビス−(ヒドロキ
シフェニル)−スルフィド、ビス−(ヒドロキシフェニ
ル) −エーテル、ビス−(ヒドロキシフェニル)−ケ
トン、ビス−(ヒト−14− ロキシフェニル)−スルホキシド、ビス−(ヒドロキシ
フェニル)−スルホンおよびα、α′−ビス−(ヒドロ
キシフェニル)−ソイソプロビルベンゼン灼、並びにこ
れらのものの核アルキル化および核ハロケ°ン化化合物
、更に特定的には、例えば、ビスフェノールA=2.2
−ビス−(4−ヒドロキシフェニル) −プロパン、テ
トラメチルビスフェノールA、1.l−ビス−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−イソブタン、1.1−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、4 、4’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4.4’−ジヒ
ドロキシジフェニル、4.4’−ソヒドロキシソフェニ
ルスルホンおよびこれらのもののソハロク゛ン化および
テトラハロゲン化誘導体である。ビスフェノールAが殊
に好址しい。上記のジフェノールの混合物もまた1史用
し得る。
芳香族ポリエステル(、H)の好ましい連鎖停止剤は、
フェノール臭自、C,−C,、アルキル基を含吻するア
ルキルフェノール、ハロゲン化フェノール、ヒドロキシ
ジフェニル、ナフトール類、そのようなフェノール性化
合物のクロロ炭やエステルおよび場合によりCI −C
22アルキル基およびハロゲン原子で置換し得る、芳香
族モノカルがン酸の塩化物であり、これらのものは、
(フェノールの場合はジフェノールを基準とし、酸塩化
物の場合は酸二塩化物を基準として)0.1乃至10モ
ル条の−1で使用される。更に、25個までの炭系原子
?:含肩する、脂肪族モノカルボン酸の塩化物も使用し
得る。
フェノール臭自、C,−C,、アルキル基を含吻するア
ルキルフェノール、ハロゲン化フェノール、ヒドロキシ
ジフェニル、ナフトール類、そのようなフェノール性化
合物のクロロ炭やエステルおよび場合によりCI −C
22アルキル基およびハロゲン原子で置換し得る、芳香
族モノカルがン酸の塩化物であり、これらのものは、
(フェノールの場合はジフェノールを基準とし、酸塩化
物の場合は酸二塩化物を基準として)0.1乃至10モ
ル条の−1で使用される。更に、25個までの炭系原子
?:含肩する、脂肪族モノカルボン酸の塩化物も使用し
得る。
芳香族ポリエステル(B)用の好ましい分枝剤は、三官
能性もしくはそれ以上の官能性のカルがン酸塩化物また
は三価およびそれ以上の価のフェノールであり、使用さ
れるジカルボン酸塩化物またはジフェノールを基準とし
て0.Ol乃至1モルチの仰だけ使用される。
能性もしくはそれ以上の官能性のカルがン酸塩化物また
は三価およびそれ以上の価のフェノールであり、使用さ
れるジカルボン酸塩化物またはジフェノールを基準とし
て0.Ol乃至1モルチの仰だけ使用される。
更に、芳香族ポリエステル(B)は、(カルボキシルエ
ステル基を基準として) 10モル%1での酸無水物基
を言有し得る。
ステル基を基準として) 10モル%1での酸無水物基
を言有し得る。
芳香族ポリエステルを製造する方法は公知である。これ
らのものは、ジフェノール、イソ−および/もしくはテ
レ−7タル学、連鎖停止剤および場合により分校剤から
エステル交換プロセスによって、或いはジフェノール、
イソ−および/もしくはテレ−フタル酸ジクロリド、連
鎖停止剤および場合により分枝剤から、溶融中、溶液中
或いは相場、界プロセスによって製造し得る;V、 V
。
らのものは、ジフェノール、イソ−および/もしくはテ
レ−7タル学、連鎖停止剤および場合により分校剤から
エステル交換プロセスによって、或いはジフェノール、
イソ−および/もしくはテレ−フタル酸ジクロリド、連
鎖停止剤および場合により分枝剤から、溶融中、溶液中
或いは相場、界プロセスによって製造し得る;V、 V
。
Korshak and S、 V、 Vinogra
dova、 ”Poly−egtgrg (ポリエステ
A/)” l Pergamon press。
dova、 ”Poly−egtgrg (ポリエステ
A/)” l Pergamon press。
1965参照。
好ましい4リアミド(B)は、主ポリマー鎖の積分部分
として規則的にくり返すアミド基を含有−17− し、従ってアミドエステルコポリマーを含む、長鎖合成
ポリマーから成る。これらのものは、Kunststo
ff−Handbuch、 Vol、 ■、 Car
lBanser Verlag、 MunichにN己
tf、−されている。
として規則的にくり返すアミド基を含有−17− し、従ってアミドエステルコポリマーを含む、長鎖合成
ポリマーから成る。これらのものは、Kunststo
ff−Handbuch、 Vol、 ■、 Car
lBanser Verlag、 MunichにN己
tf、−されている。
ポリアミドは、二官能性モノマーまたは環状ラクタム(
ε−アミノカプロン酸まだは6−カプロラクタムの如き
もの)のポリ縮合またはポリ付加によって、或いはジア
ミンおよびジカルボン酸の如きモノマーの共役対を反応
させることによって製造し得る。
ε−アミノカプロン酸まだは6−カプロラクタムの如き
もの)のポリ縮合またはポリ付加によって、或いはジア
ミンおよびジカルボン酸の如きモノマーの共役対を反応
させることによって製造し得る。
好ましいポリアミド(B)は、次の一般式式中、Rは3
乃至13個の炭素原子、好ましくは5乃至13個の炭素
原子を官有するアルキレン基を表わす、 に相当するラクタムの重合によって製造し得る。
乃至13個の炭素原子、好ましくは5乃至13個の炭素
原子を官有するアルキレン基を表わす、 に相当するラクタムの重合によって製造し得る。
−18−
好ましいラクタムは、ε−カプロラクタム、ピロリドン
、ピペリドン、パレロラクタム、カプリルラクタムおよ
びラウリルラクタムである。混合ポリアミドまたは2種
もしくはそれ以上のラクタムもまた含まれる。ポリアミ
ド<n+の製造に好ましい1ノ?リアミンは、例えば、
プロパンシアぐ/、ヘキサメチレンジアミンおよびオク
タメチレンジアミンである。好ましいポリカルボン酸は
、例えば、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、セバ
シン酸およびドデカンヅオン酸である。
、ピペリドン、パレロラクタム、カプリルラクタムおよ
びラウリルラクタムである。混合ポリアミドまたは2種
もしくはそれ以上のラクタムもまた含まれる。ポリアミ
ド<n+の製造に好ましい1ノ?リアミンは、例えば、
プロパンシアぐ/、ヘキサメチレンジアミンおよびオク
タメチレンジアミンである。好ましいポリカルボン酸は
、例えば、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、セバ
シン酸およびドデカンヅオン酸である。
好筐しいポリアミド<E>には、ポリアミド−6、ポリ
アミド−6,6、これらのものの混合物、8−カプロラ
クタム、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンから
成るブロックポリアミドおよびコポリアミド、およびま
た、ポリアミド−11゜ポリアミド−12および脂肪族
ジアミンおよびアジピン酸および/もしくはイソフタル
酸および/もしりdニテレフタル酸および/もしくはセ
バシン酸および/もしくはアゼライン酸および/もしく
はシクロヘキサンジカルボン酸から合成されるポリアミ
ドが含才れる。
アミド−6,6、これらのものの混合物、8−カプロラ
クタム、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンから
成るブロックポリアミドおよびコポリアミド、およびま
た、ポリアミド−11゜ポリアミド−12および脂肪族
ジアミンおよびアジピン酸および/もしくはイソフタル
酸および/もしりdニテレフタル酸および/もしくはセ
バシン酸および/もしくはアゼライン酸および/もしく
はシクロヘキサンジカルボン酸から合成されるポリアミ
ドが含才れる。
ヘキサメチレンジアミンの他に、好適な脂肪族ジアミン
は、2,2.4−および2.4.4−)リメチルへキサ
メチレンジアミン、イソポロンジアミン、■、3−およ
び1.4−ビス−アミノシクロへキサン、ビス−アミノ
シクロへキシルアルカンおよびキシリレンジアミンであ
る。上記の脂肪族ヅカルボ/酸およびm−および”I)
−フェニレンジアミンの如き芳香族ジアミンから製造さ
れるポリアミド、および脂肪族もしくは一部脂肪族のポ
リアミドが生成されるという前提で、上記成分のポリア
ミド混合物およびコポリアミドをも使用することが、ま
た、可能である。好ましいポリアミドは、脂肪族ポリア
ミド、殊にポリアミド°−6およびポリアミド−6,6
である。
は、2,2.4−および2.4.4−)リメチルへキサ
メチレンジアミン、イソポロンジアミン、■、3−およ
び1.4−ビス−アミノシクロへキサン、ビス−アミノ
シクロへキシルアルカンおよびキシリレンジアミンであ
る。上記の脂肪族ヅカルボ/酸およびm−および”I)
−フェニレンジアミンの如き芳香族ジアミンから製造さ
れるポリアミド、および脂肪族もしくは一部脂肪族のポ
リアミドが生成されるという前提で、上記成分のポリア
ミド混合物およびコポリアミドをも使用することが、ま
た、可能である。好ましいポリアミドは、脂肪族ポリア
ミド、殊にポリアミド°−6およびポリアミド−6,6
である。
好ましいポリアミドl)は、m−クレゾール100 m
1clI”ポリアミド0.5Fの溶液について25℃で
測定して、2.0乃至60、好ましくは25乃至4.5
の相対粘度を有する。
1clI”ポリアミド0.5Fの溶液について25℃で
測定して、2.0乃至60、好ましくは25乃至4.5
の相対粘度を有する。
好マしいポリフェニレンスルフィドCB> は、ポリへ
ロケ゛ン化合物およびアルカリ金属硫化物の反応生成物
(米国特許第3.354.129号参照)、芳香族ポリ
ハロゲン化合物および金属硫化物の反応生成物(米国特
許第2.51式188号径照)またFi250乃至31
0℃の重合温度で窒素下で得られるハロチオフェノレー
トの金属塩のポリマー(英国特許第96ス941号参照
)である。
ロケ゛ン化合物およびアルカリ金属硫化物の反応生成物
(米国特許第3.354.129号参照)、芳香族ポリ
ハロゲン化合物および金属硫化物の反応生成物(米国特
許第2.51式188号径照)またFi250乃至31
0℃の重合温度で窒素下で得られるハロチオフェノレー
トの金属塩のポリマー(英国特許第96ス941号参照
)である。
好ましいポリフェニレンスルフィド(B) は、二次転
移温度が85乃至95℃である、未置換l。
移温度が85乃至95℃である、未置換l。
4−フェニレンから訪専されるポリマーである。
置換フェニレン基を貧有するポリフェニレンスルー 2
1− フィトも!た好適である。
1− フィトも!た好適である。
好ましいポリフェニレンスルフィド(B)は、2−61
kpの負荷および310℃の温度で測定して、1乃至5
orZlo分、好ましくは3乃至5or/lo分のメル
トインデックスを有する。
kpの負荷および310℃の温度で測定して、1乃至5
orZlo分、好ましくは3乃至5or/lo分のメル
トインデックスを有する。
好ましいポリオキシメチレンCB>は、数平均として求
めて、20.000乃至100,000.好ましくはa
o、 o o o乃至50.000の分子量を崩する
。これらのものは、Kunststoff−Handb
uch。
めて、20.000乃至100,000.好ましくはa
o、 o o o乃至50.000の分子量を崩する
。これらのものは、Kunststoff−Handb
uch。
Vol、 XI、 Carl Hanser Verl
ag、 Munichに記載されている。
ag、 Munichに記載されている。
好ましいポリエチレンCE>およびポリプロピレン(B
)は、高圧、中圧および低圧法で製造することができ、
一般に、数平均として求めて、2o、 o o o乃至
500.000、好1しくは50.000乃至350.
000の分子量を弔する。これらのものはKrbnst
stoff−flandbuch、 VotoMに記載
−22− されている。
)は、高圧、中圧および低圧法で製造することができ、
一般に、数平均として求めて、2o、 o o o乃至
500.000、好1しくは50.000乃至350.
000の分子量を弔する。これらのものはKrbnst
stoff−flandbuch、 VotoMに記載
−22− されている。
部分結晶熱可塑性材料(、A4 )は、好11〜くけ、
メソモルファスポリ縮合体(,4)の中へ、押出成型機
中で混合される。しかし、ニーダ−、ローラーまたは゛
攪拌機つき容器もまた好適である。
メソモルファスポリ縮合体(,4)の中へ、押出成型機
中で混合される。しかし、ニーダ−、ローラーまたは゛
攪拌機つき容器もまた好適である。
本発明に従う混合物は、流れ促進剤および離型剤の如き
通常の加工助剤、タルク、石粉およびガラス繊維の如き
充填剤および強化材料、二酸化チタンおよびカーデンブ
ラックの如き顔料、ハロゲン化合物2工び三酸化アンチ
モンの如き防炎剤、および低分子鮒ホスファイトの如き
安定斉1を含肩し得る。
通常の加工助剤、タルク、石粉およびガラス繊維の如き
充填剤および強化材料、二酸化チタンおよびカーデンブ
ラックの如き顔料、ハロゲン化合物2工び三酸化アンチ
モンの如き防炎剤、および低分子鮒ホスファイトの如き
安定斉1を含肩し得る。
本発明に従う混合物は、加工して成型体、半仕上生成物
およびフィルムを形成し得る。
およびフィルムを形成し得る。
実施例
p−ヒドロキシ安息香酸65モル係およびポリエチレン
テレフタレート35モル係の共縮合体を、西ドイツ特ま
!1°出)煩公開第2.348.697号および同2.
348.698号の実jItjpIliに従って製造し
た。
テレフタレート35モル係の共縮合体を、西ドイツ特ま
!1°出)煩公開第2.348.697号および同2.
348.698号の実jItjpIliに従って製造し
た。
相対粘i 1d、 、フェノール10−ジクロロベンゼ
ン(1,1重量部)ioOmA’中の共縮合体0.51
(/、)溶液を用いて25℃の湿度で測足しで、1,
31となった。
ン(1,1重量部)ioOmA’中の共縮合体0.51
(/、)溶液を用いて25℃の湿度で測足しで、1,
31となった。
溶融物のメンモルファス状態のし察:
観察温度330°C:47目盛単位
360℃:43目盛卑位
p−ヒドロキシ安息香酸43モル係、イソフタA4M
28.5モル係およびヒドロキノン28.5モル係の共
縮合体を、日本特許第4585 (1号に従って製造し
た。ボIJ M合gAlと同じ方法で611]足した相
対粘度は1.2’83となった。
28.5モル係およびヒドロキノン28.5モル係の共
縮合体を、日本特許第4585 (1号に従って製造し
た。ボIJ M合gAlと同じ方法で611]足した相
対粘度は1.2’83となった。
溶融物のメンモルファス状態の観察:
観察温度380℃:51目盛単位
410℃=45目盛皐位
実施例1乃至3
メソモルファスポリ縮合体AlおよびA2を、各々、2
0重量%の異なる熱可塑性材料と、ツインスクリュー型
押出成型機中で混合した。混合物の組成およびその特性
を次の表に示す。
0重量%の異なる熱可塑性材料と、ツインスクリュー型
押出成型機中で混合した。混合物の組成およびその特性
を次の表に示す。
−25−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 (,4)少なくとも1種のメソモルファス(m
esomorphous)FI?り縮合体60乃至99
.5重量% および (B)(固体中で)(A)がCB)と2相系を成すとい
う条件のもとで、>10J/グの溶融エンタルピーを有
する少なくとも1種の部分結晶熱可塑性材料0.5乃至
401量チ からなる混合物にして、部分結晶熱可塑性材料CB>が
完全に芳香族のポリエステル、ポリアミド、ポリフェニ
レンスルフィド、ポリオキシメチレン、ポリエチレンお
よびポリプロピレンからJばれることを特徴とする混合
物。 2 ポリ縮合体(−4)70乃至95重量%および熱可
塑性材料(B)5乃至300重量%ら成る、特許請求の
範囲第1項記載の混合物。 3、溶融中で成分をホモジナイズすることによって特許
請求の範囲第1項および第2項記載の混合物を製造する
方法。 4、特許請求の範囲第1項および第2項記載の混合物を
、殊に射出成型または押出成型によって、成型体の製造
に使用すること。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE32164130 | 1982-05-03 | ||
| DE19823216413 DE3216413A1 (de) | 1982-05-03 | 1982-05-03 | Mischungen aus mesomorphen polykondensaten und teilkristallinen thermoplasten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58201850A true JPS58201850A (ja) | 1983-11-24 |
Family
ID=6162522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58073106A Pending JPS58201850A (ja) | 1982-05-03 | 1983-04-27 | メソモルフアスポリ縮合体と部分結晶サ−モプラストの混合物及びその製法と使用 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0093333B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58201850A (ja) |
| AT (1) | ATE21918T1 (ja) |
| DE (2) | DE3216413A1 (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5947229A (ja) * | 1982-09-13 | 1984-03-16 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 樹脂組成物 |
| JPS61315A (ja) * | 1984-06-12 | 1986-01-06 | 住友化学工業株式会社 | オ−ブンウエア |
| JPS6126656A (ja) * | 1984-07-14 | 1986-02-05 | ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション | 非サ−モトロピツクおよびサ−モトロピツク全芳香族ポリエステルの溶融ブレンド |
| JPS6259662A (ja) * | 1985-09-10 | 1987-03-16 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 芳香族ポリエステル樹脂組成物 |
| JPS636046A (ja) * | 1986-06-26 | 1988-01-12 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 芳香族ポリエステル樹脂組成物 |
| JPS63101450A (ja) * | 1986-10-17 | 1988-05-06 | Polyplastics Co | ポリエステル樹脂組成物 |
| JPS63125521A (ja) * | 1986-11-13 | 1988-05-28 | Polyplastics Co | 分子鎖末端が封止された液晶性コポリエステル |
| JPS641757A (en) * | 1987-06-23 | 1989-01-06 | Nippon Ester Co Ltd | Polyester resin composition |
| JPS6448852A (en) * | 1987-08-15 | 1989-02-23 | Idemitsu Petrochemical Co | Flame-retardant polyester composition |
| JPH0192266A (ja) * | 1987-10-02 | 1989-04-11 | Kuraray Co Ltd | 芳香族ポリエステル重合体組成物 |
| JPH01118567A (ja) * | 1987-11-02 | 1989-05-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 難燃性ポリエステル組成物 |
| JPH01121357A (ja) * | 1987-11-05 | 1989-05-15 | Toray Ind Inc | 芳香族ポリエステル組成物 |
| JPH01254759A (ja) * | 1988-04-02 | 1989-10-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アセタール樹脂組成物 |
| JPH01292057A (ja) * | 1988-05-19 | 1989-11-24 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | 高分子組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| EP0261869A3 (en) * | 1986-09-26 | 1988-07-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Synthetic resin composition containing a polyarylate and a polyester |
| JPS6474259A (en) * | 1987-09-12 | 1989-03-20 | Mitsui Petrochemical Ind | Wholly aromatic polyester composition |
| DE3734645C1 (de) * | 1987-10-13 | 1988-12-15 | Inventa Ag | Formkoerper |
| JP2823873B2 (ja) * | 1988-12-27 | 1998-11-11 | ポリプラスチックス株式会社 | 流動性改良液晶性ポリエステル樹脂組成物 |
| US5098940A (en) * | 1989-04-27 | 1992-03-24 | Amoco Corporation | Crystalline polyphthalamide composition having improved properties |
| NL8901737A (nl) * | 1989-07-07 | 1991-02-01 | Stamicarbon | Polymeersamenstelling op basis van een vloeibaar kristallijn polymeer en een polyamide. |
| DE4119301A1 (de) * | 1991-06-12 | 1992-12-17 | Huels Chemische Werke Ag | Formmassen auf basis aromatischer polyamide |
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Family Cites Families (1)
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|---|---|---|---|---|
| EP0030417B2 (en) * | 1979-11-30 | 1994-03-30 | Imperial Chemical Industries Plc | Compositions of melt-processable polymers having improved processibility, and method of processing |
-
1982
- 1982-05-03 DE DE19823216413 patent/DE3216413A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-04-21 AT AT83103895T patent/ATE21918T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-04-21 EP EP83103895A patent/EP0093333B1/de not_active Expired
- 1983-04-21 DE DE8383103895T patent/DE3365806D1/de not_active Expired
- 1983-04-27 JP JP58073106A patent/JPS58201850A/ja active Pending
Patent Citations (3)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0093333B1 (de) | 1986-09-03 |
| DE3365806D1 (en) | 1986-10-09 |
| ATE21918T1 (de) | 1986-09-15 |
| EP0093333A1 (de) | 1983-11-09 |
| DE3216413A1 (de) | 1983-11-03 |
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