JPH01118574A - 低分子量、高Ｔｇ有機ポリマ−耐垂れ下り性添加剤を含有する高固形分耐垂れ下り性脂環式エポキシコ−テイング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は脂環式エポキシドを含むコーティング組成物に
おいて垂れ下りを低減させる流れ調整系に関する。より
詳細には、本発明は数平均分子量が１２，０００以下及
びガラス転移温度が少なくとも２５℃の有機ポリマーを
含む脂環式エポキシコーティング組成物用の流れ調整系
に関する。

従来の技術 環境の衰えは危険、有毒、汚染状態に関し常に増大する
意識を生んできた。法規及び規制がとりわけ産業作業所
を規制するのに制にされてきたし、現在制定されている
。排気規制は内燃機関及びパワープラント排気煙突に適
用されるだけでなく、コーティング組成物を作り、基体
に塗布した後に硬化させている時に排出される蒸気にも
適用される。排出規制は増々厳しくなってきており、そ
れに答えて非反応性の揮発性希釈剤及び未重合の揮発性
上ツマー址の減少した高固形分コーティング組成物を作
り出すことに相当の努力が向けられてきた。

高固形分コーティングの新規生成による新しい問題が起
き【きた。これは特に硬化段階の間に架橋させるプレポ
リマー樹脂或は樹脂を有する高固形分コーティング系に
おい【真実である。系に関し、未制御量の非反応性揮発
性希釈剤、例えば有機溶媒を使用することができない場
合、粘度調節が主要な問題となった。粘度調節はエアス
プレー、エアレススプレー、静電スプレー、０−５−ｍ
布、浸漬被覆、流し塗を含む多くのコーティング塗布法
にとって重要である。高固形分コーティング系は大きな
垂直金属基体を塗るパワー（例えは、エア噴霧或はエア
レス）スプレーのような方法にとり有用でなければなら
ない。高固形分コーティング組成物は、あまり粘性であ
れば、パワースプレーヤーに容易に用いることができな
いので、経済的に実行し得ない。高固形分コーティング
組成物が垂直金属基体にパワー噴霧する方法に適合した
粘度を有する場合、低粘性物質のコーティングは厚すぎ
てたるみ（ｓａｇｇｉｎｇ　）を引き起こす。垂れ下り
抵抗は高固形分コーティングの場合の主要な問題である
。

垂れ下りは垂直或は垂直に近い表面上のコーティングの
望ましくない流れと規定され厚みが同等でないフィルム
を生じる。たるみの現象は各特定コーティング組成物の
場合に垂れ下り抵抗として測定することができる。垂れ
下り抵抗は、その特定の厚さのたるみなしで塗布するこ
とができる垂直表面上のコーティングのその厚さである
。すなわち、高固形分コーティング組成物はパワースプ
レーヤーで塗布する程に粘度が低くなければならず、そ
の外になお垂直金属基体に垂れ下ることなく適度の厚さ
のコーティングを与える程に垂れ下り耐性でなければな
らない。

排出規制が増々厳しくなることにより、ポリオールで架
橋した或は連鎖延長した脂環式エポキシドを基材とする
コーティングのような高固形分コーティングが開発され
るに至った。このようなエポキシ組成物は、極めて耐久
性のコーティングが達成し得ることから基体を塗布する
のに極め′Ｃ望ましい。かかるエポキシ組成物は粘度が
非常に低いのでパワー１７ｊｔ霧技法に非常に適合し得
るが、多くの利用可能な触媒系を用いて架橋或は連鎖延
長を開始させるのに熱を必要とする。基体及びコーティ
ングを加熱することはコーティングの粘度を更に低下さ
せ及び垂れ下り現象の発生を増大させる。これより、エ
ポキシ組成物を高固形分コーティング組成物として用い
ることは、熱硬化プロセスが垂れ下り現象を悪化させる
ことから、非常に挑戦的である。

垂れ下りを制御するのに従来用いられる一般的な方法は
コーティング組成物において少量の高分子量ポリマーを
低分子量オリゴマーとブレンドすることであった。高分
子量のポリマー添加剤の−Ｍ高い粘度が垂れ下りを制御
するのに十分なことがしばしばある。同時に、−層高い
粘度は一層多くの溶媒を加えて塗布粘度にまで薄めるこ
とを必要とする。このことは、垂れ下りを助長し及び基
体に塗布した後に排出される揮発分の量を減少させるこ
とである高固形分組成物の目的をだめにすることから、
望ましくない。使用することのできる代表的な高分子量
ポリマーはセルロースアセテートブチレート樹脂、フェ
ノキシ樹脂、塩化ビニル−ビニルアセテートコポリマー
或はターポリマー轡脂である。

垂れ下りを制御するのに従来用いられるその他のタイプ
の添加剤は種々のタイプのシリカである。

これらは光沢を望ましくないレベルにまで低下させるの
が普通である。市販されているその他多くのタイプの垂
れ下り制御添加剤はヒマシ油の誘導体を基材とする。試
験したと報告されているそれらは全て脂環式エポキシド
と適合しないことがわかった。別のタイプの垂れ下り制
御添加剤はアクリル系ミクロゲルコンセントレートでア
リ、これはヒドロキシル含有アクリル系ミクロゲルのポ
リマー溶液における分散体と説明されている。これらの
アクリル系ミクロゲル添加剤を脂環式エポキシドコーテ
ィング中に用いた場合に１該飽加剤は垂れ下り抵抗を少
しも付与しない。

共にダス（Ｄａｓ　）等に係る米国特許４，５２２，９
５８号及び同４．５２１５，９１０号は垂れ下り制御用
に無機の極微粒子（ミクロパーティクル）、例えばシリ
カを用いた高固形分エポキシコーティング組成物を開示
している。シリカ極微粒子は垂れ下りを防ぐのに有機ミ
クロゲルを用いてはならないことが教示されている。米
国特許４．５２２．９５８号は無機極微粒子の表面に炭
素含有分子、例えば脂肪族アルコールラジカルを化学的
に結合させて用いている。米国特許４．５２’６．９１
０号は本質的に炭素含有分子の存在しない無機粒子を極
微粒子の表面に化学的に結合させて用いている。

ライト（Ｗｒｉｇｈｔ　）　　等に係る米国特許４，２
９０，９３２号及び同４．３７ス６６１号は、通常、寸
法が０．０５〜１０ミクロンで、ポリマーを粒子が分散
暴れている有機溶媒中で不溶性になる程度に架橋させて
成る有機溶媒中の極微粒子の安定な分散体であるアクリ
ル系ミクロゲルな加えることによってポリマーコーティ
ング系における垂れ下りの問題を解決することを指向す
る同じ開示内容を有する。ミクロゲルは粘度を上昇させ
ないでアクリル系ポリマーコーティング組成物中の固形
分含量を高くさせることが教示されている。ミクロゲル
なアクリル系コーティング組成物と反応させることがで
きる架橋剤を注意深く選ぶことによって顔料配向を改良
し及び垂れ下り抵抗を制御することが教示されている。

ショー）　（５ｈｏｒｔ　）等に係る米国特許４，５４
０，７３４号は、エリアチキソトロープ／アクリル系ミ
クロゲル添加剤（例えば軽度に架橋させたポリメチルメ
タクリレート）で構成される流れ調整系を加えることに
よってポリウレタン透明コート組成物における垂れ下り
問題を制御することを教示している。その他のミクロゲ
ル、例えはポリスチレン、ポリエチレン又はポリブタジ
ェンミクロゲルな用いることができる。この特許は、ペ
イントを硬化させる前に第二結合がポリウレタン樹脂、
チキソトロープ、ミクロゲルの間にある透明コート系の
第二結合会合で連結用部位を与えることＫよってミクロ
ゲルがタイ（ｔｉｅ　）分子として働くことを教示して
いる。垂れ下り制御系は特にヒドロキシを末端基とする
ウレタン接着樹脂と反応させるつもりであるので、ショ
ート等が教示する垂れ下り問題に対する解決法はポリウ
レタン系に限られる。

ジクソ７　（Ｄｉｘｏｎ　）等に係る米国特許４，４７
９，９９０号は、ラック（Ｌｕｃｋ　）　　等に係る米
国特許４．１０２，８５１号の教示内容を改良すること
を意図する改良特許である。ここでは、脂環式エポキシ
ドを用いて六フッ化イオウガスを開回路破砕機に流すの
に用いる導管の内側を被覆してアーク放電現象を減らし
及びコーティングにおける事れ下り制御が重大である。

脂環式エポキシ樹脂は環の間の直接鎖中に５より多い原
子を含有しないブリッジ構造によって接続される２つの
脂環式環を含む主鎖構造を有し、各々の脂環式環は一対
のビシナル炭素原子に接続したエポキシ酸素を有する。

脂環式エポキシ樹脂にポリアゼライン酸ポリ無水物或は
ヘキサヒドロフタル酸無水物の柔軟剤及び光填材、例え
ばアルミニク仏三水和物或はマグネサイトを加える。垂
れ下り抵抗剤或はチキソトロープ剤は微細な酸化アルミ
ニウム、すなわちＡｌ　２０．である。

ガジリア（Ｇａｊｒｉａ　）等に係る米国％詐４、５３
９．３４８号及び同４．５４へ０１４号は賃固形分フィ
ルム形成樹脂を水膨潤性ミクロゲルポリマー粒子、例え
ば重合性カルボン酸モノマー、例えはメタクリル酸、二
官能価架橋用モノマー、例えばエチレングリコールジメ
タクリレート、１種又はそれ以上のカルボキシルの無い
比較的に水不溶性の重合性ビニルモノマー、例えはアル
キルアクリレートから作ったもので安定化することを教
示している。ミクロゲルな前もって作り、及びコーティ
ング組成物、例えばエビハロヒドリン−多価フェノール
タイプのエポキシ樹脂系に乾燥ミクグル粉末或は水性懸
濁液として加えてもよい。これらの特許は脂環式エポキ
シ樹脂もそれに伴う垂れ下り問題も開示或は示唆してい
ない。

脂環式エポキシ樹脂コーティング系により垂れ下り問題
を解決することに向けた教示が従来必要とされた。該コ
ーティング系は加熱硬化時に耐久性コーティングを形成
することができる固形分の極めて高い系であり、更に低
い粘度が加熱硬化工程の間になお一層低くなるために、
禁制のたるみが起きる。これらの脂環式エポキシコーテ
ィング系は、厚さ１〜２ミル（０，０２５〜０．０５１
訂）のコーティングにまで塗るために複数の薄コートを
必要とするために、使用するのが困難である。

必要としたことは、コーティング粘度を代表的なコーテ
ィング塗布技法、特にエア噴霧及びエアレススプレー、
特に圧縮エアレプレーヤーと適合し得る範囲内に保つこ
とができ、同時に垂直基体上に垂れ下ることなく十分に
厚いコーティングを塗布することを可能にするこれらの
脂環式エポキシ樹脂コーティング系用垂れ下り制御系で
あった。

このような垂れ下り制御系についての教示は従来先行技
術に存在しなかった。

問題点を解決するための手段 本発明は、低〜中位で高くない分子量の有機ポリマー、
例えは数平均分子ｉ１２，０００以下及びガラス転移温
度、Ｔｇ　少なくとも２５℃のポリマーを脂環式エポキ
シコーティング組成物に加えることＫより、高分子量の
垂れ下り変性ポリマーを同じ高固形分含墓で用いる場合
に生ずる組成物粘度の禁制的増大を存在させないで容認
し得る垂れ下り抵抗を与え得るという予期しない知見に
基づく。発明は、Ｔｇ　が２５℃又はそれ以上の低〜中
分子幇、例えば１２，０００より小さい、ポリマーを含
有する脂環式エポキシコーティング組成物が著しく低い
粘度を特徴とし、及び従来垂れ下り制量用に用いる高分
子量ポリマーを含有す゛る比較し得る７１ｉｌｉ成物と
同等か或はそれより良好な垂れ下り抵抗を有するという
知見に基づく。

本発明は脂環式エポキシ樹脂コーティングの垂れ下り抵
抗を固形分含量を減少させないで、或は噴霧し得ない程
に粘性にさせないで向上する方法を説明する。これらの
コーティングの硬化する前のたるみの制御は、従来、セ
ルロースアセテートブチレート等の高分子量ポリマーを
加えることによって試みられたが、単に粘度を増大し及
び溶媒を一層多く加えることを必要とする犠牲を払うも
のであった。今、Ｔｇが２５℃よりできるだけ島い低〜
中分子量の有機ポリマーは粘度を相当に増大したり、固
形分含量を低減したり或はフィルム特性を変化させるこ
とを必要としないでコーティングの垂れ下り抵抗を改良
し得ることがわかった。

本発明のコーティング組成物は高固形分、すなわち少な
くとも５０重：ｉｌの不揮発分、８０〜９０重ｔｈＩＸ
程に高い不揮発分において噴霧可能な組成物として作る
ことができ、及び垂直表面に塗布して１９０℃またそれ
以上程に高い硬化温度を用いてコーティングを硬化させ
た時でさえたるみを示さない相当な乾燥フィルム厚み、
例えは１５〜３ミル（Ｑ、０３８〜α０７６ｍｍ）（乾
燥）又はそれ以上のコーティングにすることができる。

本発明の垂れ下り耐性コーティング組成物は慣用のパワ
ー噴霧装置により容易に吹き付は可能な程に低い粘度、
例えば３００秒より低い（４番フォードカップ）粘度で
あり、それにもかかわらず重力により誘導されるたるみ
に対し予期しない程に高い耐性を示す塗被コーティング
を与える。また、本発明により極めて低い、例えは４０
秒又はそれ以下（４番フォードカップ）の粘度を有し、
それにより圧縮エアスプレーヤーで塗布するのに有用で
あり、それにもかかわらず垂れ下り抵抗が予期されない
程に高い塗被コーティングを与える脂環式エポキシコー
ティング組成物を提供することが可能である。

発明の説明 本発明に従えば、脂環式エポキシ化合物を含有する高固
形分コーティング組成物についての垂れ下り或は流れ調
節を、垂れ下り或は流れ調節系な加えることによって行
なう。高固形分脂環式エポキシコーティング組成物にお
いて垂れ下り抵抗は、組成物に数平均分子社が１２，０
００以下及びガラス転移温度が２５℃又はそれ以上の有
機ポリマーを加えることによって増大させ得ることがわ
かった。脂環式エポキシはある程度自己架橋性及び自己
連鎖延長性であり、架橋剤及び／又は連鎖延長剤（本明
細舎以降、架橋／連鎖延長剤と呼ぶ）の添加は脂環式エ
ポキシの架橋及び／又は連鎖延長を更に助長し、加えて
垂れ下りを制御するのを助け、柔軟化を与えることがで
きる。脂環式エポキシコーティング組成物の架橋／連鎖
延長は適当な触媒、例えばオニウム塩を加えて更に促進
することができ、適当な界面活性剤、例えばシリコーン
界面活性剤を加えてＦＡ製及び適用を容易にし及び外観
を向上させることができる。

本発明の高固形分、低粘度、噴鯖可能な、耐垂れ下り性
の熱硬化性組成物は、架橋性／連鎖延長性脂環式エポキ
シ１００重量部を基準にして、脂環式エポキシと適合性
であり及びエポキシを架橋及び／又は連鎖延長すること
ができる適当な架橋／述鎖延長剤０〜３００、好ましく
は２５〜１００、より好ましくは３０〜５０重量部、及
びＴｇの高い、低〜中分子量の有機ポリマー５〜４０、
好ましくは７〜２５重量部を含む垂れ下り制御系を含有
する。

本発明において有用な脂環式エポキシ樹脂は分子当り少
なくとも１つの脂環式環を保持し、分子に２つの脂環式
環を含有するものが好ましい。本発明の実施において用
いるのに適した好ましい種類の脂環式エポキシ樹脂の例
はＲ−Ｃｏ−０−ＣＨ２−Ｒ構造（式中、Ｒは各環の一
対のビシナル炭素原子に接続したエポキシ酸素原子を有
する脂環式環、好ましくはしかし必ずしも限らないが、
６員の脂肪族環である）を有し、２５℃における粘度が
２００〜４５０　ｃｐｓ及びエポキシド当量が１２６〜
１４０のものである。好ましい脂環式エポキシは３．４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシ
クロへキシル−カルボキシレートである。

発明を実施するのに満足な別の樹脂は下記の主鎖構造： Ｒ−ＣＨ２−０−Ｃ−（ｃ１１２）４−Ｃ−０−ＣＨ２
−）ｔ（式中、Ｒは一対のビシナル炭素原子に接続した
エポキシ酸素を有する６員の脂環式環、すなわち、３．
４−エポキシ−シクロヘキシル基である）を有し、エポ
キシド当量が約１９０〜２１０のものである。このよう
な拉（脂はユニオンカーバイドコーポレーションにより
ｒＥＲＬＡ４２９９Ｊの商標で販売されている。

使用することのできる別の脂環式エポキシは下記の構造
： り を有し、これは２．３−エポキシシクロペンタン−４，
７−エンドメチレンシクロヘキサン−６−グリシジルエ
ーテルと呼ぶことができる。本発明において有用な他の
脂環式エポキシ樹脂はジグリシジルテトラヒドロフタレ
ート、ジグリシジルへキサヒドロフタレート、ビス（２
，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、エピクロル
ヒドリン−水素化ビスフェノール人反応生成物等である
。上述したような脂環式物質の２８又はそれ以上の混合
物、或は脂環式エポキシ物質の内の１種又はそれ以上と
非脂環式エポキシ物質（その多くは当分野で知られてい
る）との混合物を使用することができる。

好ましい架橋／連鎖延長剤は米国％、１Ｆ　４，０９６
，１２５号に詳細に記載されているポリカプロラクトン
ポリオール及びポリエステル、ポリエーテル及びポリカ
ーボネートポリオールである。ポリカプロラクトンポリ
オールは過剰のカプロラクトンと反応性水素原子を少な
くとも２つ有する有機多官能価開始剤とを接触重合させ
て作る。本発明で使用するポリオールは単一化合物或は
化合物の混合物にすることができる。ポリカプロラクト
ンポリオールの製造方法はよく知られており、及び有機
官能価開始剤は米国特許３．１６９．９４５号に示され
ている如き任意のポリヒドロキシル化合物にすることが
できる。

ポリオールの例はジオール、例えばエチレングリコール
、ジエチレンクリコール、トリエチレンクリコール、ｔ
、２−７’ロビレングリコール、シグロピレングリコー
ル、ｔ３−プロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリ（オキシエチレ
ーオキシプロピレン）グリコール及び分子中に約４０ま
で又はそれ以上のアルキレンオキシ単位を含有するブロ
ックト、キャップトか或はヘテリツクの同様のポリアル
キレンクリコール、３−メチル−１５−ベンタンジオー
ル、シクロヘキサンジオール、４．４’−メチレン−ビ
ス−シクロヘキサノール、４．４−イソプロピリデンビ
スシクロヘキサノール、キシレンジオール、２−（４−
ヒドロキシメチルフェニル）エタノール、ｔ４−ブタン
ジオール等；トリオール、例えばグリセロール、トリメ
チルプロパン、１２．６−ヘキサンドリオール、トリエ
タノールアミン、トリイソプロパツールアミン等；テト
ロール、例えばエリトリトール、ペンタエリトリトール
、Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラキス（２−ヒ
ドロキシエチル）エチレンジアミン等である。

ポリオールなカプロラクトンと反応させる場合、下記式
により最も簡単な形でみ示することのできる反応が起き
る： 霞 Ｒ″（（ＱＣ（ｃＲ’　□）４ＣＩ（Ｉｔ’　）ｍｐＨ
）。

この式におい（、ｍはカプロラクトン肪導化単位を繰り
返す平均数を表わす数であり、Ｘはポリオール反応体中
のヒドロキシル基の数を示す整数であり、Ｒ１は１２ま
での炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アリール
、シクロアルキル、ブルカリール或はアラルキル基であ
り、カプロラクトン分子中のＲ１基の内の少なくとも６
個は水素原子である。本発明において用いることのでき
るポリカプロラクトンポリオールは式の右手側の式によ
って示され、平均分子ｔ２９０〜約４０００を有するこ
とができる。好ましいポリカプロラクトンポリオール化
合物は平均分子を約２９０〜！１，０００、より好まし
くは約５００〜ｔ０００を有するものである。好ましい
ポリカプロラクトンポリオール−架橋／連鎖延長剤は平
均分子量約２９０〜約５００を有するポリカプロラクト
ンジオール化合物及び平均分子址約３００〜約１０００
を有するポリカプロラクトントリオール化合物であり、
これらは粘性が低いことから好ましい。ポリカプロラク
トンポリオールのヒドロキシル価は約１５〜６００、好
ましくは２００〜５００になることができ、ポリカプロ
ラクトンポリオールは平均２〜６、好ましくは２〜４の
ヒドロキシル基を有することができる。

本発明において、架橋剤として使用することができるポ
リカプロラクトンポリオールの例として、平均２〜６の
ヒドロキシル基を有するポリヒドロキシル化合物とカプ
ロラクトンとの反応生成物を挙げることかできる。下記
の表中に本発明において架橋／連鎖延長剤として有用な
ポリカプロラクトンポリオールの例を挙げる。第１欄に
カプロラクトンと反応させる有機官能価開始剤を挙げ及
びポリカプロラクトンポリオールの平均分子量を第２１
８に示す。開始剤及びポリカプロラクトンポリオールの
分子量がわかれば、反応させて化合物を作るカプロラク
トンの分子（ｃｒ’Ｌユニット）ノ平均数を容易に求め
ることができる。この数字を第３欄に示す。

ポリカプロラクトンポリオール 脣　＝グリコールの平均分子量 好ましい架橋／連鎖延長剤は平均分子量的９００及び平
均ヒドロキシル価１８７のポリカプロラクトントリオー
ルである。

本発明の垂れ下り制御系は、（１）脂環式エポキシ、架
橋／連鎖延長剤或はコーティング組成物の他の任意の成
分と不適合性でない、（２）少な（とも２５℃、例えば
２５”　〜２５０”Ｃ１好ましくは少なくとも３０℃、
より好ましくは５００〜１５０℃のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）を有する、（３１１２，ｏｏｏ以下、好ましくは８
０００以下の分子量を有する任意の有機ポリマーにする
ことができるが、Ｔｇ或は分子量は、コーティング組成
物におけるよ５１Ｃポリマーを含有する溶液或は分散液
が粘性すぎて基体に塗布できなかったり、基体に流れる
ことができなかったり、或は粘性すぎて基体に吹付ける
ことができない程に高くない有機ポリマーを含む。

適した有機ポリマーの分子量はｔ０００〜１２，０００
以下、好ましくはｔｏｏｏ〜ａ、　ｏ　ｏ　ｏの範囲に
なることができ、ガラス転移温度は２５°　〜２５０℃
、好ましくは３００〜１５０’Ｃの範囲になることがで
きる。

本発明において有機ポリマー成分として用いるのに適し
ているのは、Ｔｇ範囲が２５℃カラヒニルボリマーがそ
れを含有するコーティング組成物を粘性にしすぎて基体
に塗布できず及び基体上を流れなくし、或は粘性すぎて
吹付けることができないようにさせるＴｇ　までのビニ
ルポリマーである。適したビニルポリマーの数平均分子
量は１．０００〜１２．０００まで、好ましくはａ、　
ｏ　ｏ　。

まで、或はビニルポリマーのＴｇについて、ビニルポリ
マーを含有するコーティング組成物を被覆する基体に塗
布し及び基体上を流れることができ或は吹付けによって
塗布することのできる最大数平均分子量までの範囲であ
る。

ビニルアセテートと塩化ビニルとのコポリマーもまた本
発明で脂環式エポキシコーティング組成物における垂れ
下りを低減させるのに有用である。

好ましくは、ビニルコポリマーは平均分子せ約１、００
０〜１２，０００以下、好ましくはａ、　ｏ　ｏ　。

以下を有することができ、ポリマーの塩化ビニル含量は
好ましくは約６７〜約９０重量％の範囲になるのがよく
、及びビニルアセテート含量は約４〜約１４重景％の範
囲が好ましい。加えて、ビニルコポリマーはヒドロキシ
ル含量約２〜約５．．５％を有すべきである。技術的に
は、これらのポリマーは塩化ビニルと、ビニルアセテー
トと、エポキシ含有モノマー或はヒドロキシ含有モノマ
ー、例えばビニルアルコール或はヒドロキシアルキルア
クリレートとのターポリマーと考えることができ、ヒド
ロキシルはビニルモノマーにより運ばれる。

適シタビニルコポリマーはユニオンカーバイド：ｒ−ホ
ｖ−シーｉンから、ＵＣＡＲツルージョンビニルｖジン
ス、ＶＲＯＨ，ＶＹＥＳ、　ＹＭＣＡ、　ＶＹＬＦ。

ＶＹＮＣの表示で市販されている。

ビニルコポリマーを製造する１つのよく知られた方法（
これが本発明において有用なビニルコポリマーを製造す
る唯一の方法ではない）は、ペルオキシド等の開始剤を
用いて置換エチレン、すなわちビニルモノマー、例えは
塩化ビニル及びビニルアセテートの不均質混合物を重合
させることである。ペルオキシドは分解して遊離基を形
成することによって機能する。この遊離基はビニルモノ
マーの分子に加わり、そうする際に別の遊離基を生成す
る。この遊離基は更に別のビニルモノマーの分子に加わ
って更に大きなラジカルを生成し、これは立ち代って別
のビニルモノマーの分子に加わる等である。連鎖は終局
的にラジカルを消費するが生成しない工程、例えば２つ
のラジカルの結合によって停止される。これは連鎖反応
重合として知られている。また、連鎖反応重合は遊離基
によってでなく、有機イオンによって、或は遷移金属複
合体の配位法の内で進行し得ると考えられる。

本発明において有用なその他の比較的高いＴｇ。

比較的低い分子量の有機ポリマーはスチレン−アルキル
アルコールコポリマー、例えはモンサンドケミカルカン
パニーよりＲＪｌｏｏ及びＲＪｌｏｌの商標で市販され
ているもので、それぞれは数平均分子量ｔ６００及びｔ
１５０、Ｔｇ約１００℃及び１０１℃、コポリマー１モ
ル当りの重合スチレン１２．５及び８．３モル、ヒドロ
キシル含量５．７ｊｉｆ％及び７７重析％を有する。

その他の比較的低い或は低い〜中間分子量のポリマーは
適当な溶媒中のアクリル系ポリマー、例えばポリビニル
ケミカルス、インコーボレーテイツドによりＮｅｏｃｒ
ｙｅ　Ｄ　Ｐ　−２０１の表示で販売されているもので
ある。また、熟練したポリマー化学者であれば他のアク
リル系ポリマーをモノマー、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、
エチル、プロピル及びブチルアクリレート及びメタクリ
レートから作ることができ、更にＴｇ及び数平均分子量
を上述したパラメータの範囲内に調整することができる
知識及び手段を有する。

Ｔｇが２５℃又はそれ以上、好ましくは３０℃又はそれ
以上の他の低い或は低〜中分子量ポリマーは以下を含む
：ポリカルボン酸及び／又は無水物を多価アルコール或
はポリオールと付加重合させて作るポリエステル；ポリ
アミド、・例えばナイロン；ポリアセタール；フェノー
ルーアルデヒドボリマー：ユリアーアルデヒドボリマー
；ボリウレタン；アクリロニトリル及びメタクリロニト
リルボリマー及びコポリマー、スチレンポリマー及びコ
ポリマー、イソブチレンコポリマー、ポリマー及びコポ
リマー、数平均分子ｉ１２，０００以下及びＴｇ２５℃
又はそれ以上を有するポリマー或はコポリマーを作るこ
とのできる任意の他のモリマー。従来技術には、熟練し
たポリマーの化学者であれば本発明で用いるために必要
とするＴｇ及び分子量特性を有する適した有機ポリマー
作ることができる十分な教示がある。

本発明の脂環式エポキシコーティング組成物は不揮発分
を５０重ｉｔＸ又はそれ以上、好ましくは７０重量％又
はそれ以上、より好ましくは８０重童に又はそれ以上有
する。新規なコーティング組成物は１種又はそれ以上の
液体有機溶媒を含有し、該溶媒は当然５０″Ｎ蓋％まで
、好ましくは３０重景％まで、より好ましくは２０重ｆ
ｔＸまでの量で存在する。「有機溶媒」なる用語は広い
意味で用い及び架橋性／連鎖延長性脂環式エポキシ樹脂
用の真溶剤並びに液体希釈剤及び必要に応じて真浴剤で
はないが混和性であり、脂環式エポキシ用の希釈剤及び
ビヒクル、必要に応じて架橋／連鎖延長剤となり得る架
橋／連鎖延長剤を含むつもりである。本発明において用
いる溶媒系は通常有機である。該第は単一の化合物であ
っても化合物の混合物であってもよい。溶媒系が１つよ
り多い有機液体溶媒を含有する場合、該溶媒は新規なコ
ーティング組成物に所望の乾燥特性を与えるために、速
乾性、中速度及び弱性湿媒から選ぶことができる。例え
ば、コーティング組成物における溶媒があまりに速乾性
であれば溶媒の揮発が速すぎ、乾燥した非流動粉末を基
体に塗布することになり得る。熟練した研究者であれば
速乾性溶媒のい（分かを一層遅いものに代える十分な知
識がある。溶媒系と架橋性／連鎖延長性脂環式脂肪族エ
ポキシとの間の関係は、これらの物質の絶対的及び相対
的性質及び使用する相対量に依存する。溶解度、混和性
、極性、親水性、疎水れ、親液性、疎液外等の因子は考
慮するのがよい因子の内のい（つかである。使用するこ
とができる溶媒系の適した成分の例はアルコール、例え
ば１〜８の炭素原子を含有する低級アルカノールで、メ
タノール、エタノール、プロパツール、イソプロパツー
ル、ブタノール、Ｓ−７’チルアルコール、ｔ−ブチル
アルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、
シクロヘキサノール、２−エチルヘキシルアルコールヲ
含ミ；エーテル及ヒエ−チルアルコール、例工ばジエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレンクリコールモツプチルエーテル、エチレンクリ
コールシフチルエーテル、フロピレンゲリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモツプチルエーテ
ル、シェｆＬ／ンクリコールシフチルエーテル、ジグロ
ビレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレンク
リコールモノブチルエーテル；エーテルエステル、グリ
コールエーテルエステル；ケトン、例工ばアセトン、ジ
イソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、メチルアミルケトン、メチルＮ−ブチルケ
トン；エステル、例えはブチルアセテート、ヒドロキシ
エチルアセテ−）、’２−二トキシエチルアセテート、
２−エチルヘキシ・ルアセテート；脂肪族及び脂環式炭
化水素、例えば種々のペトロリウムナフサ、シクロヘキ
サン、芳香族炭化水素、例えはトルエン、キシレンであ
る。

新規なコーティング分散液中に存在する有機溶媒の針は
、組成物の全１Ｊ、′Ｍ′を基準にして約５０］ｊ量％
又はそれ以下、好ましくは２０重蛍％又はそれ以下、最
も好ましくは１０″Ｍ量％未満にすることができる。上
述した通りに、本発明のコーティング組成物の独特な特
徴は有機溶媒を従来のフィルム形成樹脂の分散液よりも
少ない量で含有するコーティング組成物を配合する能力
である。よって、有機溶媒をでき得る限り少ない量、す
なわち、頂度フィルム形成樹脂を溶解するか或はパワー
噴霧、圧縮エア噴霧或はその他の方法による組成物の適
当になめらかな塗布を可能にして基体上にコーティング
を形成する程の流動性を組成物に与える程の量で用いる
ことが最も好ましい。

本発明の脂環式エポキシコーティング組成物について上
述した成分に加えズその他の成分、例えば硬化、すなわ
ち架橋／連鎖延長を促進する触媒、新規なコーティング
組成物のｆＡ製及び適用を容易にするための界面活性剤
が望ましいかもしれない。

新規なコーティング組成物について好ましい触媒は下記
式を有するジエチルアンモニウムトリフレートである： ミネソタマイニングアンドマニュ７アクチャリングコー
ポレーションはＦＣ−５２０の商標表示で市販している
この触媒の商業的供給者である。他のトリフリック（ｔ
ｒｉｆｌｉｃ　）　ｆｆ１ｌ塩、オニウム塩、三フッ化
ホウ素及びその他のルュイス酸触媒を含む他の任意の適
当な触媒を使用することができる。

好ましい界面活性剤はシリコーン界面活性剤であるポリ
アルキレンオキシド−ポリメチルシロキサンコポリマー
であり、これは１５０℃を越える大気圧の沸点、０℃よ
り低い凝固点、２５℃における比７ｉｔ０３８，２３℃
において水銀１朋より小さい蒸気圧を有し、温和なポリ
エーテル臭を有する透明なコハク色の液体である。その
蒸気密度は１より大きく及び水における溶解度は完全で
ある。このコポリマー界面活性剤はポリアルキレン−オ
キシド−ポリメチルシロキサンコポリマ−８０７ｉ％と
エチレングリコール２０Ｘとの混合物テアリ、ユニオン
カーバイドコーポレーションからユニオンカーバイドシ
リコーン界面活性剤Ｌ−５４１０として入手し得る。シ
リコーン界面活性剤Ｌ−５４１０に代えて、多数ある内
新規コーティング組成物の成分のいずれとも不適合性で
ない他の任意の界面活性剤を使用することができる。

本発明の新規なコーティング組成物はその他の成分、例
えばパーチシペーテイング反応促進剤、防火剤、難燃剤
、着色剤、染料、顔料、充填剤、或は特殊効果を与える
ためのその他任意の物質を含有することができる。該特
殊効果を与えるための該物質のタイプ及び相対量はよく
知られている。

本発明のコーティング組成物は単に全ての成分を室温に
おいて混合するだけで作られ、それでコーティング組成
物は基体に塗布するのにすぐ使える。しかし、脂環式エ
ポキシと架橋／連鎖延長剤とを混合することが好ましい
。有機液或は希釈剤中の有機ポリマーの溶液を作って、
例えば４０重世％の不揮発分溶液とし、これを、次いで
脂環式エポキシ−架橋／連鎖延長剤混合物と混合し及び
攪拌して均一なコーティング組成物を作る。触媒、界面
活性剤及びその他任意の添加剤を組成物或はその成分に
任意の段階において導入することができる。−層低い温
度及び周囲硬化コーティングについて、二液系を使用す
ることもできる。

新規なコーティング組成物は基体に任意の簡便な方法で
塗布することができる。例えば、新規なコーティング組
成物を基体にはｈａす、ロール塗り或は吹付けることが
でき、或は基体を新規なコーティング組成物に浸漬する
ことができ、該組成物はまた圧縮エア噴霧或はエアレス
パワー噴霧するのにも適している。

基体に一旦塗布したら、通常熱を用いて新規コーティン
グ組成物の架橋／連鎖延長を開始させて硬質、耐久性の
十分に硬化したコーティングにする。加熱時間及び温度
は広く変えることができる。

例えば、硬化温度はＳ　ＯＯ〜２６０℃、好ましくは８
０°〜１５０℃が有用である。硬化時間は広く変えるこ
とができ、代表的には範囲の上方端の温度で約１０分〜
範囲の下方の温度において約３０分或は１時間或はそれ
以上の範囲である。

下記の例を提示する。数字を付した例は発明を表わし、
文字を付した例は発明を表わすのでな（、比較のために
提示する。例において、「Ｎ、■、」は「不揮発分」を
表わし、ｒＴｇＪはガラス転移温度を表わし、「ｗｔ、
％」はＭ　１１ｋＸを表わし、温度は全て特記しない限
り摂氏度で与える。例Ａ％Ｂ１Ｃ，Ｅ、Ｇ、Ｈでは、追
加のキシレン溶媒ヲ’Ｊｃ　Ｉ　ｓ■、■に示す量で加
えた。これは、不揮発分含量を８０ＸＫ減らし、およそ
このレベルの不揮発分含量で他の例と比較するためであ
る。

例において、以下に記載する物質を表わすのに下記の表
示を使用する： エポキシｍＪＩ？ｒ：　　３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル３．４−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート。

架橋剤０３１０：　　架橋及び／又は連鎖延長剤として
機能する数平均分子ｆｉｔ９００及びグラム当りの水酸
化カリウムのミリグラムで測定して平均ヒロキシル価１
８７のポリカプロラクトントリオ−ｙ。（ユニオンカー
バイドコーポレーションにより販売されるＴｏｎｅ　Ｏ
３１０）。

架橋剤０２００：　　架橋及び／又は連鎖延長剤として
機能する数平均分子′Ｉｋ５３０及び平均ヒドロキシル
２１２のカプロラクトンジオール。（ユニオンカーバイ
ドコーポレーションによ’）販売される１“ｏｎｅ０２
００）。

ＣＡＢ−Ｑ、０１　：　　アセチル基２重量％及びブチ
リル基５３重社％（ＡＳＴＭ　　Ｄ８１ｙ　）を含有し
、数平均分子１１１４０００及びＴｇ８５℃を有するセ
ルロースアセｆ−）ブチレート。

ＣＡＢ−Ｑ、２　：　　アセチル基２重′ＩｔＸ及びブ
チリル基５２重社％（ＡＳＴＭ　Ｄ８１７　）を含有し
、数平均分子量３０，０００及びガラス転移温度、Ｔｇ
、１０１℃を有するセルロースアセテートブチレート。

（イーストマンコダックカンパニーにより販売されるＣ
ＡＤ−５５１−α２）。

ＲＪ−１００：　　スチレンとアリルアルコールとのコ
ポリマーで、数平均分子［１，６００、コポリマー１モ
ル当り５．３モルのヒドロキシル基、コポリマー１モル
当り１２．３モルのスチレンを有し、Ｔｇｌｏｏと考え
られる。（モンサンドケミカルカンパニーにより販売さ
れている）。

］）Ｐ−２０１：　　）ルエン２０重量％とメチルｎ−
プロピルケトン８０重量％とから成る溶媒中アクリル系
コポリマーの高固形分、６４重世％の溶液。アクリル系
コポリマーはガラス転移温匿約５５℃及び２５℃におけ
るブルーフフィールド粘度７００　ｃｐｓを有する。本
発明で用いる前に、トルエン：メチルｎ−プロピルケト
ン溶媒を溶媒としてメチルエチルケトンに代えてメチル
エチルケトン中アクリル系コポリマー６４．１重量％の
溶液を作った。

ＶＹＥＳ：　　塩化ビニル６７重量％と、ビニルアセテ
ート１１重量％と、ヒドロキシル基３重量％を与えるヒ
ドロキシル含有コそツマ−とのターポリマーで、数平均
分子ｇ４ｏｏｏ及びＴｇ４０℃を有スる。（ＵＣＡＲツ
ルージョンビニルレジンＶＹＥＳ）。

ＶＥＲＲ：　　塩化ビニルと、ビニルアセテートと、エ
ポキシ基１重蛍％を与えるエポキシ含有コポリマーとの
ターポリマーで、数平均分子量１１、０００及びＴｇ７
０℃を有する。（ＵＣＡＲンルーションビニルレジンＶ
ＥＲＲ）。

Ｖ　Ｙ　ＨＨ：　　数平均分子ｍ　２　ｏ、　ｏ　ｏ　
ｏ　及ヒＴｇ７２℃を有する塩化ビニＡｆ８ｄ重ｔＸと
ビニルアセテート１４重量％とのコポリマー。（ＵＣＡ
ＲツルージョンビニルレジンＶＹＨＨ）。

ＭＭＣ）（：　　数十均分（１ｔ２１．ｏｏｏ及び７ｇ
７４℃を有する塩化ビニ＃８６：ｆｆ１ｆｔ％と、ビニ
ルアセテート１３重量％と、マレインＮ１１重量％との
ターポリマー。（Ｕ　ＣＡ　Ｒンルーションビニルレジ
ンＶ　Ｍ　ＣＨ）。

ＶＡＧＨ：　　塩化ビニル９０重：ｌｆ夕ぎと、ビニル
アセテート４重量％と、ヒドロキシル基２．５　重量に
を与えるヒドロキシル含有コモノマーとのターポリマー
で、数平均分子−ｊｔｈ２３，０００及びＴｇ７９℃ヲ
有スル。（ＵＣＡＩｔツルージョンビニルレジンＶＡＧ
Ｈ）。

触媒二　下記式を有するジエチルアンモニウムトリフレ
ート： α、ＣＨ２ＮＨｃｐ、ｓｏ； ａ（２ｃＨ３ （３ＭＫより販売されるＦＣ−５２０）。

界面活性剤：　ポリ（アルキレンオキシド−メチルシロ
キサン）８０重量％及びエチレングリコール２０ｉｆ１
％。（ユニオンカーバイド　シリコーン界面活性剤Ｌ−
５４１０）。

例において、以下の測定及び試験を下記の方法で行なっ
た： 粘度：　底に穴を有するカップである４番フオ−ドカツ
プを用いて粘度測定を行なった。測定すべき物質をカッ
プに加え、物質が穴を通って流出するのにかかる時間を
秒で測定した。秒で表わすフォードカップレーティング
は、フォードレーティングに３．５を掛けておよそセン
チボイズに等しくなる。排液時間が長い程高い粘度を示
す。物質を圧縮エア噴霧によって塗布すべき場合には、
４０秒又はそれ以下の粘度が要求される。２７０秒又は
６００秒までの粘度を有する物質をパワー噴霧すること
ができるが、２７０〜３００秒の高い方の粘度において
幾分困難である。

（Ｌｅｎｅｔａ　）　　垂れ下りパーによりａｔ＋＋定
した。ミルレーティングが増大するギャップ（１ミルは
１インチの１０００分の１に等しい）を具備したリーニ
タバーを塗被面に用いてコーティングのたるみを生じｙ
、ｃい最も広いギャップを求めることができる。測定は
特定の温度において特定の時間加熱した後に行なった。

垂れ下り抵抗レーティングが高い程良好な垂れ下り抵抗
を示す。本発明の利点な与えるのに、３より小さい或は
ボーダーライン３の垂れ下り抵抗は容認し得ない。

ＭＥＫラプス：ＭＥＫラプスは、適度の圧力をかけなが
ら硬化塗被構造物の表面を横切ってメチルエチルケトン
を浸透させた布を手でもんで行なった半定量試験である
。１つのＭＥＫラブは表面を横切る１回の前後の運動か
ら成るものであった。１００より多いラプスでコーティ
ングがラグ（ｒａｇ）　　に出現しないのが、適したコ
ーティングと考える。

硬度：　コーティングの硬度試験はコーティングのレジ
リエンス及び硬度を求める定量試験である。本質的に、
スオード硬度装置と呼ぶ揺動装置を塗被面で運動を始め
させ、塗被面が装置の揺動運動に寄与する運動減衰度が
硬度の尺度である。

表ｔ−ｍに挙げる測定値かスオード硬度レーティングで
あり、数が大きくなる族コーティングは硬質になる。

マンドレルペンド：　マンドレルペン）”　試験ハコ−
ティングの柔軟度を求めることを意図した試験である。

マンドレルはある直径を有するロッドであり、そのまわ
りで試験する硬化コーティングを被覆させた基体を曲げ
た。下記の表１−ＩＩＩに各コーティングについて挙げ
るし゛−ティングは、０℃のコーティング及び基体をま
わりに曲げることができ及びコーティングの割れ或はフ
レーキングを示さなかったインチで表わす最小の直径で
ある。

数が小さい程−層軟質のコーティングを示す。

各側において、エポキシ樹脂５０．７重液部と架橋剤０
３１０　１６．９重量部とを混合して均一な混合物とし
た。各側において、有機ポリマーをメチルエチルケトン
に溶解して不揮発分４０Ｘを含有する溶液を作った、但
し例１ではＲ−Ｊｌｏ。

１５重量部をメチルエチルケトン２５部と混合してＮ、
Ｖ、５７．５重セｔＸの溶液を形成し、及び各々の場合
において、生成した溶液５１８］ｊｉ部をエポキシ樹脂
−架橋剤混合物と混合した。但し、例りではＶＡＧＨ溶
液１１．９１Ｉｔｔ部を混合し、例ＥではＣＡＢ−α２
溶液２９８重量部をエポキシ樹脂−架橋剤混合物と混合
した。例りでは、メチルエチルケトン１９．９！ｆｉ１
部を混合物に加え、例Ｅではキシレン２重量部を混合物
に加えた。加えて、ジエチルアンモニウムトリフレート
触媒（Ｌ４重置部をシリコーン界面活性剤α２重ｉｔ部
（両方共先に明らかにした）を各側の混合物に加え、生
成したコーティング組成物を攪拌して均一にした。例２
．３、Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｅでは不揮発分は８０重量にであり
、例りでは、不揮発分は７３３重量部であった。

各側のコーティング組成物の粘度及び垂れ下り抵抗を測
定して、それぞれ表１に各側で使用した各有機ポリマー
の数平均分子量及びＴｇと共に挙げる。垂れ下り抵抗を
測定する際、各コーティングを厚さ２０ミル（α５１８
）のアルミニウムパネルにリーニタパーで引きおろすこ
とＫより種々の厚さで塗布した。塗布し及び引きおろし
た後に、各塗被パネルを室温において約１０分間水平に
横たえさせ、次いでオープン中に垂直に置いて１９０℃
において１０分間保った。

その後で、各コーティング組成物の追加量をアルミニウ
ムパネルに塗布し、オープン中１２１℃において１５分
間保った。硬化させたコーティングのフィルム特性を測
定し、結果を表１に挙げる。

表１ １　　丁（Ｊ−１００１６００１００３１９７０１，〆
１３２　ＶＹＥＳ　　４０００４０３　　３４　　１１
６１／４５　　ＶＥＴ（Ｒ１１０００７０５１９２９８
５／８Ａ　ＣＡ）３−０．１１６０００　８５　５“　
　　５９　　　９８　１／４Ｂ　ＶＹＩ−１１１２００
００７２５２４６１０４１／８ＣＶＭＣＨ２１０００７
４４３２９８６１／８Ｄ　ＶＡＧ［（２５０００７９５
３９２９０１／２Ｅ　ＣＡＢ−０，２３００００１０１
５５９６１２８１／８表１に挙げる結果は、高いＴｇ　
、すなわち２５℃及びそれ以上を有する低〜中分子量、
すなわち、１２．０００より小さい有機ポリマーを用い
る場合に、良好〜優れた垂れ下り抵抗を有する低粘度の
コーティング組成物を与える本発明の効果を立証し、他
方、従来垂れ下り抵抗のために必須であると教示される
高分子１［ポリマーは、全て、粘度が高い、すなわち例
Ｂを除いて３００秒を越えたことから、圧縮エア噴霧用
に容認し得す及びパワー臂霧用にほとんど容認し得ない
。

例４．５、Ｆ、　Ｇ、　Ｈ，Ｋ 各側において、エポキシ樹脂と架橋剤とを＆Ｉ［に挙げ
る割合で混合して均一混合物とした。例４．５、Ｆ、Ｇ
、Ｈでは、低分子量ビニルポリマー、ＶＹＥＳをメチル
エチルケトンに溶解して不揮発分４０ｆｉｉ−％を含有
する溶液を作り、及び生成したビニルコポリマー溶液な
エポキシ樹脂−架橋剤混合物と表■に挙げるそれぞれの
割合で混合した。

加えて触媒、界面活性剤、例にの場合には追加の溶媒を
生成した混合物にｉＩＩに記載する割合で加えた。その
後で、混合物をブレンドして均一なコーティング組成物
にした。混合物の各々の不揮発性含蕾は８０重幇％であ
ったが、例Ｈの混合物は不揮発分が９０重量％であった
。

各側のコーティング組成物の粘度及び垂れ下り抵抗を測
定してそれぞれ表■に提示する。垂れ下り抵抗試験を行
なう際に、各側のコーティング組成物を厚さ約２０ミル
（０，５１ｙ＋ｍ　）のアルミニウムパネルにリーニタ
バーを用いて塗布した。各パネルに各コーティング組成
物を種々の厚みで被覆し、水平位置に周囲温度において
１０分間保ち、次いでオーブン中垂直位置に＠き１９０
　’Ｃにおいて１０分間保った。各パネルの垂れ下りを
検査し、各組成物について最も厚い垂れ下りの無いコー
ティングを記録し、表Ｈに提示する。加えて、各コーテ
ィングをアルミニウムパネルに各場合においてほぼ同じ
厚さで塗布し及び１９０℃において１０分間焼付けた。

その後で、各硬化コーティングのフィルム特性を測定し
、結果を表■に提示する。

表■ エポキシ樹脂：　１００ＸＮ、Ｖ、　　３１８　３３，
８５０．８５Ｄ、８７１３５９．６触媒　：１００％Ｎ
、Ｖ、　　　　０．４　０．４　０．４　０．４　０．
６　０．５界面活性剤＝１００％Ｎ、Ｖ、０．２　０．
２　０．２　０．２　０．２　０．２溶媒　（ＭＥＫ）
　　　　　　　　　−−−−−２０，０不揮発分Ｘ　　
　　　　　　　　８０　８０　８０　８０　９０　８０
粘度、秒　　　　　　　　　４０　２９　２７　５４　
２９　１４垂れ下り抵抗　　　　　　　　　　＜３　　
＜３　　３　　３　　＜３　　＜５ＭＥＫラブ　　　　
　　　　＞１００　＞１００　＞１００　＞１００＞１
００　＞１００硬度　　　　　　　　　　　　３６　１
６１１４１１５　７２　８６マンドレルペンド　　　　
　１／８１／８１／４１／４　　＞１　１／１３表Ｈに
挙げる結果（例４及び５）は、適度に高いＴｇを存する
低分子量ビニルコポリマー、ＶＹＥＳが圧縮エア装置で
噴霧し得る耐垂れ下り性コーティング組成物を与えるの
に有効であることを立証する。例Ｆ、Ｇ％Ｈの組成物は
、ビニルコポリマー、ＶＹＥＳを一層加えることにより
変性して垂れ下り抵抗を３レベル又はそれ以上に改良す
ることができ、その上パワー噴霧装鐙に使用可能である
。

例６ 本例では、エポキシ樹脂４９．３ｆｉｆｌｔ部と架橋剤
０５１０　１４４重量部とを混合して均一混合物とした
。アクリル系コポリマー溶液Ｄ？−２０１（ＭＥＫ中の
固形分６４．１重ｆｔＸ）を作り、及び１８．１重量部
の量でエポキシ樹脂−架橋剤混合物と混合した。加えて
、メチルエチルケトン１２．８重量部と、ジエチルアン
モニウムトリフレート触媒５．１重量部と、シリコーン
界面活性剤０．２　ｐｉｎ部（両方共上に示した）とを
混合物に加え、生成したコーティング組成物は攪拌して
均一にし及び不揮発分８０．６″ｆｉｆｔ　Ｘを有する
ものであった。

コーティング組成物の粘度及び垂れ下り抵抗を測定して
垂れ下り抵抗３及び粘度２７秒であった。

垂れ下り抵抗の測定において、コーティング組成物を厚
さ２０ミル（α５１順）のアルミニウムパネルにリーニ
タバーで引きおろすことにより種々の厚さで塗布した。

塗布し及び引きおろした後に、各塗被パネルを室温にお
いて約１０分間水平に横たえさせ、次いでオープン中に
垂直に置いて１９０℃に、おいて１０分間保った。

その後で、コーティング組成物の退加址をアルミニウム
パネルに塗布し、オープン中１２１℃において３０分間
保った。硬化させたコーティングのフィルム特性を測定
し、結果を表■に挙げる。

表■ Ｍ　Ｅ　Ｋラプス　　　〉１００ 硬度　　　４２ マンドレルベンド　　１／２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）少なくとも１つの脂環式環を含有する架橋性
   脂環式エポキシと、 （ｂ）該エポキシと相容性であり、及び該エポキシを架
   橋及び／又は連鎖延長することができる架橋及び／又は
   連鎖延長剤と、 （ｃ）ガラス転移温度が少なくとも２５℃及び数平均分
   子量が１２，０００以下の有機ポリマーを含む垂れ下り
   制御系と、 （ｄ）触媒 とを含む不揮発分少なくとも５０重量％を含む熱硬化性
   、耐垂れ下り性コーティング組成物。 ２、（ａ）少なくとも１つの脂環式環を含有する架橋性
   脂環式エポキシ１００重量部と、（ｂ）該エポキシと相
   容性であり、及び該エポキシを架橋及び／又は連鎖延長
   することができる架橋及び／又は連鎖延長剤０〜３００
   重量部と、 （ｃ）ガラス転移温度が少なくとも２５℃及び数平均分
   子量が１２，０００以下の有機ポリマー５〜４０重量部
   を含む垂れ下り制御系と、 （ｄ）触媒 とを含む不揮発分少なくとも５０重量％を含む熱硬化性
   、耐垂れ下り性コーティング組成物。 ３、前記有機ポリマーが数平均分子量１，０００〜１２
   ，０００及びガラス転移温度２５０〜２５０℃を有する
   特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４、前記有機ポリマーが数平均分子量１，０００〜８，
   ０００及びガラス転移温度３０°〜１５０℃を有する特
   許請求の範囲第２項記載の組成物。 ５、前記エポキシが３，４−エポキシシクロヘキシルメ
   チル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレー
   トである特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ６、架橋剤がポリオールである特許請求の範囲第３項記
   載の組成物。 ７、前記架橋剤がまた柔軟剤である特許請求の範囲第６
   項記載の組成物。 ８、前記ポリオールが平均分子量２９０〜約６，０００
   及び平均ヒドロキシル価１５〜６００のポリカプロラク
   トンポリオールである特許請求の範囲第６項記載の組成
   物。 ９、前記ポリカプロラクトンが平均分子量約９００及び
   平均ヒドロキシル価約１８７を有する特許請求の範囲第
   ８項記載の組成物。 １０、前記有機ポリマーがビニルポリマーである特許請
   求の範囲第３項記載の組成物。 １１、前記ビニルポリマーが塩化ビニルと、ビニルアセ
   テートと、ヒドロキシ含有モノマーとのターポリマーで
   ある特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 １２、前記ビニルポリマーが塩化ビニルとビニルアセテ
   ートとのコポリマーである特許請求の範囲第１０項記載
   の組成物。 １３、前記有機ポリマーがスチレンとアリルアルコール
   とのコポリマーである特許請求の範囲第３項記載の組成
   物。 １４、更にルユイス酸触媒を含む特許請求の範囲第３項
   記載の組成物。 １５、前記触媒がオニウム塩触媒である特許請求の範囲
   第１４項記載の組成物。 １６、前記触媒がジエチルアンモニウムトリフレートで
   ある特許請求の範囲第１５項記載の組成物。 １７、更にシリコーン界面活性剤を含む特許請求の範囲
   第３項記載の組成物。 １８、（ａ）架橋性脂環式エポキシ１００重量部と、 （ｂ）前記架橋剤２５〜１００重量部と、 （ｃ）前記有機ポリマー５〜４０重量部 とを含む不揮発分少なくとも５０重量％を含む特許請求
   の範囲第２項記載の組成物。