JPH01128984A - フルオラン化合物およびこれを用いた発色性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規フルオラン化合物及びこれを発色剤とす
る感圧複写紙、感熱記録紙、通電感熱記録紙等の発色性
記録材料に関するものである。さらに詳しくは、本発明
は下記一般式（１）で表されるフルオラン化合物及びこ
れを発色剤として使用した発色性記録材料に関するもの
である。

［式中Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立してハロゲン原子、ア
ルコキシ基を置換基として有することもある炭素数１〜
８のアルキル基：炭素数３〜８のアルケニル基：炭素数
５〜７のシクロアルキル基：フルフリル基：テトラヒド
口フルフリル基：ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基を置換基として有することもある一ベンジル基：ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を置換基として
有することもあるフェニル基を示す。又、Ｒ１とＲＺは
連結して複素環を形成する事も出来る。以下同符号は同
じ意味を有する。］ 一般式（１）で表されるフルオラン化合物は、本発明者
らが初めて合成した新規化合物であり、それ自体殆ど無
色で大気中で極めて安定で、昇華性５自然発色性（地肌
かぶり）が無く、有機溶剤に極めて良く溶解する。そし
て顕色剤によって速やかに黒縁色に発色し、発色画像の
耐光性、ｆＦ１湿性に優れている。この為近年急速に需
要が増大しつつある黒発色記録材料用発色剤として使用
し得る極めて価値のある新規化合物である。

なお、発色性記録材料としては感圧複写紙、感熱記録紙
、通電感熱記録紙、発色型熱転写記録紙等が挙げられる
。

［従来の技術］ 従来、緑色〜黒縁色に発色するフルオラン化合物として
は、下記の各公告公報に開示されている各化合物（Ａ）
〜（Ｅ）がよく知られている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、前記の各化合物（Ａ）〜（Ｅ）には、それぞれ
次の様な欠点が有り、未だ発色性記録材料用として満足
のいく黒縁色の発色剤が得られていないのが実状である
。

すなわち　（Ａｌ、（Ｂ）は一般的な感圧複写紙用溶剤
に対する溶解度が悪く、　（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）。

（Ｅ）は発色画像の耐光性が不良である。さらに、　（
Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）は日光照射により、感圧複写紙の
カプセル面が強く赤変する欠点を有している。本発明は
これらの欠点を改良したフルオラン化合物を提供するこ
とを主たる技術的課題とするものである。

［問題点を解決する為の手段］と［作用］本発明の前記
技術的課題は、２゛位及び６°位の両方にメチル基を有
するアニリノ基をフルオラン骨格の２位に導入すること
により達成された。このようなメチル基の作用効果は全
く予想されなかったことである。特に、２′位と６°位
にメチル基を導入することにより、画像耐光性が著しく
改善される理由は明らかでは無いが、本発明者はアミノ
基に対し２個のメチル基が何らかの相互作用をしてアミ
ノ基を保護しているものと考えている。

なお、画像耐光性はＲ１，ｒｐの種類によって大きく変
わることは無い。

本発明に係るフルオラン化合物の優れた諸性質を明らか
にする為に、代表的な本発明に係る化合物（Ｆ）〜（Ｋ
）と前出既知化合物（Ａ）〜（Ｅ）との比較試験結果を
示す。

比較試験１−画像耐光性の比較−′ 本発明化合物（Ｆ）〜（Ｋ）、化合物（Ａ）〜実施例１
の如く操作して感圧複写紙の上用紙を得た。これらをク
レーを塗布した市販の下用紙と重ね合わせてローラーで
加圧して発色させた。発色画像を太陽光に１時間曝し、
画像の色相を色差計（日本重色Ｉｌ製　Ｓｚ−Σ８０型
）で測定し、露光前後での色差（Δａ）を求めた。

（測定光源：Ｄ６５／１０） 比較試験２−カプセル面の耐光性の比較−上記比較試験
ｌで作製した上用紙のカプセル面を太陽光に１時間曝し
、赤変の度合を同様に色差計で測定した。

結果をまとめて法衣に示す。

Δａは赤、縁糸の色相変化を表し、数字が大きＪ）程赤
色への変色が大きい事を示す。

上記結果より、本発明化合物の画像部は既知化合物に比
へ、特に好ましく無い赤色への色相変化が極めて少なく
、又、カプセル面の赤変も少ないことが判る。

次に本発明化合物の合成法について述べる。

まずメタアミノフェノール誘導体（２）と無水フタール
酸とを反応させて２−（４−アミノ−２−ヒドロキシ）
ベンゾイル安息香酸誘導体（３）を合成する。

次に、上記２−（４−アミノ−２−ヒドロキシ）ベンゾ
イル安息香酸誘導体（３）と一般式（４）（式中Ｒは水
素原子又はアルキル基を示す。）で表されるジフェニー
ルアミン誘導体とを硫酸、クロルスルフォン酸、メタン
スルフォン酸、ポリリン酸、塩化亜鉛、無水酢酸等の脱
水縮合剤を用いて縮合させる事によるで本発明に係るフ
ルオラン化合物（１）がほぼ無色の固体として得られる
。

一般式（４）の化合物の具体例としては次のものが挙げ
られる。

４−ヒドロキシ−２’、　６’−ジメチルジフェニルア
ミン ４−メトキシーグ、６′−ジメチルジフェニルアミン ４−エトキシ−２′、６テージメチルジフエニルアミン ４−プロポキシ−２’、　６′−ジメチルジフェニルア
ミン ４−イソプロポキシ−２’、　６’−ジメチルジフェニ
ルアミン ４−ブトキシ−２’、　６’−ジメチルジフェニルアミ
ン ４−イソブトキシ−２’、６’−ジメチルジフェニルア
ミン ４−ペンチルオキシ−２’、　６’−ジメチルジフェニ
ルアミン ４−イソペンチルオキシ−２’、　６’−ジメチルジフ
ェニルアミン ４−へキシルオキシ−２’、　６’−ジメチルジフェニ
ルアミン なお、これらのジフェニールアミン誘導体のＮアシル体
を一般式（３）の化合物と反応させてフルオラン化合物
とした後、加水分解しても一般式（１）の化合物が得ら
れる。

本発明化合物の具体例としては次の様なものがある。何
れも活性白土により、速やかに黒縁色あるいは緑黒色に
発色する。

＋　　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−シメチルアミノフルオラン ２　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
ジニチルアミノフルオラン ３　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
ジプロピルアミノフルオラン ４　２−−（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
ジーｎ−ブチルアミノフルオラン ５　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
ジ−１ｓｏ−ブチルアミノフルオラン ６　２−（２’、　６′−ジメチルアニリノ）−６−ジ
ーｎ−アミルアミノフルオラン ７　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
ジ−１ｓｏ−アミルアミノフルオラン ８　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
ジヘキシルアミノフルオラン ９　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
シオクチルアミノフルオラン ＋０　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−メチル−ｎ−プロピルアミノフルオラン Ｉ＋　　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−
６−メチル−１ｓｏ−プロビルアミノフルオラン＋２　
２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−エチ
ル−ｎ−プロピルアミノフルオラン １３　２−（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
エチル−１ｓｏ−プロピルアミノフルオラン＋４　２−
　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ｎ−プロ
ピル−１ｓｏ−プロピルアミノフルオラン １５　２−　（２’、　　６’−ジメチルアニリノ）−
６−メチル−ｎ−ブチルアミノフルオラン １６　２−（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
メチル−１ｓｏ−ブチルアミノフルオラン１７　２−　
（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−エチル−ｎ
−ブチルアミノフルオラン １８　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−エチル−１ｓｏ−ブチルアミノフルオラン１９　２−
　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ｎ−プロ
ピル−ｎ−ブチルアミノフルオラン２０　２−　（２′
、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ｉｓｏ−プロピル
−ｎ−プチルアミノフルオう２１　２−　（２’、　６
’−ジメチルアニリノ）−６−ｎ−プロピル−１ｓｏ−
ブチルアミノフルオラン２２　２−　（２’、　６’−
ジメチルアニリノ）−６−ｉｓｏ−プロピル−１ｓｏ−
ブチルアミノフルオラン ２３　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ｎ−ブチル−１ｓｏ−ブチルアミノフルオラン２４　
２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−メチ
ル−ｎ−アミルアミノフルオラン ２５　２−　（２’、　　６’−ジメチルアニリノ）−
６−メチル−１ｓｏ−アミルアミノフルオラン２６　２
−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−エチル
−ｎ−アミルアミノフルオラン ２７　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−エチル−１ｓｏ−アミルアミノフルオラン２８　２−
　（２’、６’−ジメチルアニリノ）−６−ｎ−プロピ
ル−１ｓｏ−アミルアミノフルオラン２９　２−　（２
’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ニチルシクロペ
ンチルアミノフルオラン ３０２−（２’、６’−ジメチルアニリノ）−６−メチ
ルシクロヘキジルアミノフルオラン ３＋　　２−（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ニチルシクロヘキシルアミノフルオラン ３２　２−　（２’、６’−ジメチルアニリノ）−６−
ｎ−プロピルシクロヘキシルアミノフルオラン３３　２
−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ニチル
メトキシエチルアミノフルオラン ３４　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ニチルエトキシエチルアミノフルオラン ３５　２−　（２’、　　６’−ジメチルアニリノ）−
６−ニチルメトキシブロビルアミノフルオラン３６　２
−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ニチル
エトキシブロビルアミノフルオラン３７　２−　（２’
、　６’−ジメチルアニリノ）−６−シメトキシエチル
アミノフルオラン ３８　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ジニトキシエチルアミノフルオラン ３９　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−シエトキシブロビルアミノフルオラン ４０　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ニチルクロロプロビルアミノフルオラン ４１　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−シクロロプロビルアミノフルオラン ４２　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ニチルアリルアミノフルオラン ４３　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ジアリルアミノフルオラン ４４　２−　（２’、６’−ジメチルアニリノ）−６−
ニチルフルフリルアミノフルオラン ４５　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−メチルチトラヒドロフルフリルアミノフルオラン ４６　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ニチルテトラヒドロフルフリルアミノフルオラン ４７　２−（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
ジテトラヒドロフルフリルアミノフルオラン４８　２−
　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−メチルベ
ンジルアミノフルオラン ４９　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ニチルベンジルアミノフルオラン ５０　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−エチル−ｐ−メチルベンジルアミノフルオラン５１　
２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ジベ
ンジルアミノフルオラン ５２　２−　（２’、　６′−ジメチルアニリノ）−６
−メチルフェニルアミノフルオラン ５３　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ニチルフエニルアミノフルオラン ５４　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−メチル−ｐ−メチルフェニルアミノフルオラン５５　
２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ニチ
ルー〇−メチルフェニルアミノフルオラン５６　２−　
（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−エチル−ｐ
−メチルフェニルアミノフルオラン５７　２−　（２’
、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ニチルー２’、　
６’−ジメチルフェニルアミノフルオラン ５８　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ニチルーｐ−クロロフェニルアミノフルオラン次に合
成例を挙げて本発明に係るフルオラン化合物の合成法を
具体的に説明する。

［実施例コ 合成例１ ９８％硫酸５０ｎｌに２−（４−ジエチルアミノ−２−
ヒドロキシ）ベンゾイル安息香酸１５．６ｇと４−メト
キシ−２’−６’−ジメチルジフェニルアミン１３．６
ｇを常温で溶解し、その後２０〜２５℃で７２時間かき
混ぜた。反応物を５００ｇの氷水中に性別し、析出した
固形物を濾果した。

得られたケーキにトルエン　１５０ｍ１と２０％水酸化
ナトリウム水溶液７０ｍ１を加え、８５℃で２時間かき
まぜた。次いでトルエン層を分取し、活性炭を加えて８
０℃で濾過後トルエンを留去した。得られた固形物をブ
タノールから再結晶し、次式の目的物の結晶２０．１ｇ
を得た。

収率８２．９％　　ｍｐ　１９７〜１９１１１．５℃こ
のものは活性白土により速やかに緑黒色に発色し、メタ
ノール・塩化第二スズ中のλ１．８は５９７と　４３０
ｎｍにある。

なおここで使用した４−メトキシ−２’−６′−ジメチ
ルジフェニルアミンは次の様にして合成した。

４−ブロモアニソール８４．２　ｇと２，６−シメチル
アセトアニリド７９．２　ｇを混合し、さらに炭酸カリ
ウム４０．５ｇ、臭化カリウム０．９ｇ、ｌｉ４粉！、
５ｇを加えて、２００℃で２０時間反応した。

反応物を８０℃に冷却後、トルエン２５０ｍ１と水１５
０ｍ１の中に排出した。トルエン層を分取し、８０℃の
湯で洗浄後トル兄ンを留去した。

残留物に４８％水酸化カリウム８２ｇを加え、１４０℃
で８時間撹拌して加水分解した。冷却後、トルエン　１
００＋＋＋１と水４００ｍ１の中に排出し、８０’Ｃで
分液した。トルエン層を８０℃の湯で洗浄後トルエンを
留去し、得られた固形物をメタノールより再結晶して７
１．５ｇの目的物を得た。

白色結晶　ｍ、ｐ９３〜９５℃　収率　７０．Ｏ％合成
例２〜１５ 合成例１と同様に操作して法衣に示すフルオラン化合物
を合成した。

何れもほぼ無色の化合物であり、活性白土により速やか
に緑黒色乃至黒縁色に発色する。

次に、本発明に係るフルオラン化合物を発色剤として使
用する感圧複写紙、感熱記録紙等の発色性記録材料につ
いて説明する。

本発明に係るフルオラン化合物は発色剤として単独使用
できるが、発色色相、発色濃度、画像の安定性を改善す
る為、本発明に係るフルオラン化合物の性能を損なわな
い範囲で公知の種々の色相に発色する発色剤を併用する
こともできる。

例えば３．３−ビス（アミノフェニル）−６−アミノフ
タリド、３．３−ビス（インドリル）フタリド、３−ア
ミノフルオラン、アミノベンゾフルオラン、２．６−ジ
アミツフルオラン、２．６−ジアミツー３−メチルフル
オラン、スピロピラン、フェノキサジン、フェノチアジ
ン、ロイコオーラミン、カルバゾリルメタン、３−イン
ドリル−３−（アミノフェニル）フタリド、３−インド
リル−３−（アミノフェニル）アザフタリド等の基本骨
格を有する化合物の誘導体との併用である。

感圧複写紙を製造する場合には、発色剤とじて用いる本
発明に係るフルオラン化合物を溶解する溶剤としては、
感圧複写紙用溶剤として一般的な溶剤であるアルキルベ
ンゼン系、アルキルビフェニル系、アルキルナフタレン
系、ジアリルエタン系、水素化ターフェニル系、塩素化
パラフィン系の各種溶剤を単独又は混合して使用するこ
とができ、カプセル化にはコアセルベーション法、界面
重合法、Ｉｎ−５ｉｔｕ法を採用することができる。

顕色剤としては、公知のクレー、ベントナイト、活性白
土、酸性白土等の粘土類、サリチル酸、サリチル酸エス
テル、サリチル酸誘導体、フェノール誘導体等の亜鉛塩
、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（
ビスフェノールＡ）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル
等のヒドロキシ化合物、ｐ−フェニルフェノールホルマ
リン樹脂、ｐ−オクチルフェノールホルマリン樹脂及び
それらの亜鉛塩等が使用される。

又、感熱記録紙を製造する場合には、本発明に係るフル
オラン化合物のバインダーとしては、感熱記録紙用とし
て一般的なポリビニルアルコール、メチルセルローズ、
ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキシメチルセルロ
ーズ、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、デン粉、ポ
リビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重合
物等のバインダーを使用することができる。

この場合の顕色剤としては、公知の４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキ
シジフェニルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル
エステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
２．２−ビス（ヒドロキシフェニル）プロパン、４．４
′−チオジフェノール、ビス−（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）サルファイド、４．４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４１−メチル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、４．４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルスルホン、４゜４′−ジ
ヒドロキシ−３，３′−ジアリルジフェニルスルホン、
１．５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキ
サペンタン、１．７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ
）−３，５−ジオキサへブタン、１．８−ジ（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３，６−シオキサオクタン、ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）サルファイ
ド等のヒドロキシ化合物を単独又は混合して使用するこ
とができる。

感度向上剤として、アセトアニリド、パラフィンろう、
カルナウバろう、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高
級脂肪酸アミド、フタル酸エステル、テレフタル酸エス
テル、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、修酸ジベ
ンジル、ナフトールベンジルエーテル、１．４−ジアル
コキシナフタレン、１．５−ジアルコキシナフタレン、
ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ジベンジ
ルベンゼン、ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸エステル
、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エステル、ｌ−フェ
ノキシ−２−ナフトキシ（１）エタン、１．２−ジ（３
−メチルフェノキシ）エタン、■−（２−イソプロピル
フェノキシ）−２−ナフトキシ（２）エタン、４．４′
−ジアルコキシジフェニルスルホン、ペンツアミド、ジ
フェニルアミン、ベンゼンスルフォンアミド、ベンゼン
スルフォンアニリド、ｐ−ト）レニンスルフォン酸フェ
ニル、カルバゾール、ハイドロキノンジベンジルエーテ
ル等を単独又は混合して使用することもできる。

その他画像の耐光性、保存性の向上の６種々の酸化防止
剤、劣化防止剤、紫外線吸収剤等の添加あるいは高分子
物質等のオーバーコートが有効である。

本発明に係るフルオラン化合物を発色剤として使用し、
感圧複写紙を製造するには公知の方法を使用すれば良い
。例えば米国特許第２８００４５８号、第２８０６４５
７号等に記載のコアセルベーション法を採用する事が出
来る。又、感熱記録紙を製造するにも例えば特公昭４５
−１４０３９号公報に記載の公知の方法を採用すれば良
い。

［実施例］ 次に製造例を挙げ本発明に係る発色性記録材料の製造法
を具体的に説明する。（部とあるのは重量部を示す。） 製造例１−感圧複写紙の製造例− 上記混合物を加熱溶解し、この液にゼラチン２４部とア
ラビアゴム２４部を水１００部に溶解しＰＨを７に調整
した液を加え、ホモジナイザーで乳化した。この乳化液
に温水１００部を加え５０℃で３０分間撹拌した後ｌＯ
％苛性ソーダ水溶液約１部を加え、さらに５０℃で３０
分間撹拌した０次いで希酢酸を徐々に加えてＰＨを４．
５に調整し５０℃で約１時間撹拌した後Ｏ〜５℃に冷却
しさらに３０分間撹拌した。

次に４％ゲルタールアルデヒド水溶液３５部を徐々に加
えてカプセルを硬化させた後、希苛性ソーダ水溶液で円
１を６に；Ｒ堅し室温で数時間撹拌してカプセル化を完
了した。この操作中着色現象は全く起こらなかった。

このカプセル液を紙にワイヤーバーで乾燥後の塗布重用
が６ｇ／ｌ１２となる様均−に塗布し乾燥してカプセル
塗布紙（上用紙）を得た。

この紙を顕色剤としてクレーを塗布した紙（下用紙）に
重ね合わせボールペンで筆記すると下用紙上に濃い緑黒
色の文字が現われた。

この像は耐光性、耐湿性に穫めて優れていた。

又、上用紙のカプセル面も優れた耐光性を示し、日光照
射によって着色や発色能の低下は無かった。

又、フェノールホルマリン樹脂及びサリチル酸亜鉛系顕
色剤を塗布した下用紙で発色させても濃い黒縁色に発色
し、その発色画像は耐光性、耐湿性に優れていた。

製造例２−黒発色感圧複写紙の製造例−発色剤として２
−（２’、６’−ジメチルアニリノ）−６−ジエチルア
ミノフル２９２５部の代わりに２−（２’、６’−ジメ
チルアニリノ）−６−エチル−１ｓｏ−ペンチルアミノ
フルオラン（合成例７の化合物）４．２５部と２−メチ
ル−６−ジニチルアミノフルオラン（赤発色化合物）０
．７５部を使用した以外は製造例１と同様に操作して上
用紙を得た。

この紙を顕色剤としてクレーを塗布した下用紙に重ね合
わせボールペンで筆記すると下用紙上に濃い黒色の文字
が速やかに現われた。この像は耐光性、耐湿性に穫めて
優れていた。又、土用紙のカプセル面も優れた耐光性を
示し、日光照射によって着色や発色能の低下は無かった
。

又、フェノールホルマリン樹脂あるいはサリチル酸亜鉛
系顕色剤を塗布した下用紙で発色させても同様に濃い黒
色に発色し、その発色画像は耐光性、耐湿性に優れてい
た。

製造例３−感熱記録紙の製造例− １）発色剤分散液（Ａ）液の調整 ミノフルオラン　　（合成例３の化合物）５部力　才　
リ　ン　　　　　　　　　　　　　　　１５部ｌＯ％ポ
リビニルアルコール水溶液　゛！００部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５部」二
記混合物をペイントシェーカー（■東洋精機製）で発色
剤の平均粒子径が２ミクロンになるまで粉砕した。

２）　　Ｅ色剤分散液（Ｂ）液の調整 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　１５部ス
テアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　ＩＯ部ｌＯ％ポ
リビニルアルコール水溶液　　　　１５０部上記混合物
をペイントシェーカーで平均粒子径が３ミクロンになる
まで粉砕した。

３）感熱塗液の調整及び塗工 Ａ液１０部、Ｂ液６．５部を混合撹拌して感熱塗液を（
υた。この塗液をワイヤーバーで紙に乾燥後の塗布量が
８ｇ／ｆｆ１２となる様均−に塗布後乾燥して感熱記録
紙を得た。

この感熱記録紙は地肌カブリが無くほぼ無色であり、サ
ーマルヘッドでの印字により速やかに濃い黒縁色に発色
した。この発色像は耐光性、耐湿性に優れていた。又、
塗布面も耐光性が優れており、日光照射によって着色や
発色能の低下は起こらなかった。

製造例４−黒発色感熱記録紙の製造例−発色剤として２
−（２’、６’−ジメチルアニリノ）−６−シプチルア
ミノフルオラン５部の代わりに２−（２’、６’−ジメ
チルアニリノ）−６−ニチルーヘキシルアミノフルオラ
ン（合成例８の化合物）３．７５部と８−ジエチルアミ
ノベンゾ［ａｌフルオラン（赤発色化合物）　１．２５
部を使用した以外は製造例３と同様に操作して感熱記録
紙を得た。

この感熱記録紙は地肌カブリが無くほぼ無色であり、サ
ーマルヘッドでの印字により速やかに濃い黒色に発色し
た。この発色像は耐光性、耐湿性に優れていた。又、塗
布面も耐光性が優れており、日光照射によって着色や発
色能の低下は起こらなかった。

［発明の効果］ 本発明に係るフルオラン化合物は溶解性に優れ、顕色剤
によって速やかに黒縁色に発色し、かつその発色画像は
耐光性に礪めて優れる為、記録材料用発色剤として産業
上利用価値の高いものである。

特許出願人　山田化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］下記一般式（１）で表されるフルオラン化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ独立してハロゲン原子
   、アルコキシ基を置換基として有することもある炭素数
   １〜８のアルキル基：炭素数３〜８のアルケニル基：炭
   素数５〜７のシクロアルキル基：フルフリル基：テトラ
   ヒドロフルフリル基：ハロゲン原子、アルキル基、アル
   コキシ基を置換基として有することもあるベンジル基：
   ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を置換基とし
   て有することもあるフェニル基を示す。又、Ｒ＾１とＲ
   ＾２は連結して複素環を形成する事も出来る。］ ［２］下記一般式（１）で表されるフルオラン化合物を
   発色剤として含有する事を特徴とする発色性記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ独立してハロゲン原子
   、アルコキシ基を置換基として有することもある炭素数
   １〜８のアルキル基：炭素数３〜８のアルケニル基：炭
   素数５〜７のシクロアルキル基：フルフリル基：テトラ
   ヒドロフルフリル基：ハロゲン原子、アルキル基、アル
   コキシ基を置換基として有することもあるベンジル基：
   ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を置換基とし
   て有することもあるフェニル基を示す。又、Ｒ＾１とＲ
   ＾２は連結して複素環を形成する事も出来る。］