JPH01130972A - 感熱記録ラベル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録ラベルに関し、特に繰り返し使用に対
して十分に適応することのできる感熱記録ラベルに関す
るものである。

（従来の技術） 近年、ＰＯＳシステム用バーコードラベル、価格表示ラ
ベル、配送・出荷管理用ラベル、繰り返し使用する部品
等の在庫を管理するためのバーコードラベル等、感熱記
録紙を感熱記録型の各種ラベルとして利用することが種
々提案されている。

このような感熱記録型ラベルの場合、その印字方式はサ
ーマルヘッド（ライン型、スタンプヘッド型）によるも
のであり、従来のインク又はインクリボンによる印字方
式のものに比して簡単かつ美しく行い得ると言う利点を
備えている。

しかしながら、商品の取り扱われる環境によっては薬品
や油、水等が感熱発色層に浸透することによって印字部
（発色部）が消色したり、地肌部（未発色部）にカブリ
が発生したりするためにスキャナー等による印字部の読
み取りが難しくなったりする。

又、商品ケース等に添付されたラベルは、流通段階にお
ける照合等の商品管理のため繰り返しスキャナー等で読
み取り操作されることが多いために、印字部がこすられ
損傷してスキャナー等による読み取りが不可能となるこ
とが多い。

（発明が解決しようとする問題点） かかる問題点を解決する方法の１つとして、感熱発色層
上に特殊な保護層を塗布した感熱記録シート又はラベル
（例えば、特開昭５６−１２５３５４号、特開昭４８−
３０４３７号、特開昭４８−３１９５８号、特開昭４８
−５１６４４号、特開昭５４−１１１８３７号、特開昭
５４−１２８３４７号）が提案されている。

しかしながらこれらの感熱記録シート又はラベルは、接
触する水や薬品又は油が少量であるか、若しくは接触時
間が短時間である場合にはある程度の耐性があるものの
、接触する量が多（なったり接触時間が長くなると、保
護層の間を薬品や油が浸透するためにほとんど効果を示
さなくなるという欠点があった。又、耐損傷性という観
点からも満足できるものではな（、小さな圧力やわずか
のひっかきに対してはある程度の耐性があるものの、大
きな圧力、ひっかきゃタッチ式スキャナー等による繰り
返しこすり等に対しては、簡単に保護層が傷つけられ実
質的に保護層としての役目を果たせないという欠点があ
った。

かかる欠点を改良する手段として、特開昭５７−１３９
９７２号には支持体上に設けた感熱層の上部に直接保護
フィルム（ポリプロピレンフィルム）を重着する方法が
開示されている。この方法によればたしかに上記問題点
を解決することができるが、感熱層の上に保護フィルム
を重着するために製造工程が増え複雑になるのみならず
製品コストも高くなるという欠点があった。

本発明者等はこれらの欠点を解決するために鋭意検討し
た結果、以外なことにも、透明支持体の裏面に感熱発色
層を設け、該感熱発色層の反対面（透明支持体の表面）
から加熱して熱印字することができることを見いだし本
発明に到達した。

従って本発明の第１の目的は表面汚れや耐傷性に優れた
感熱記録ラベルを提供することにある。

本発明の第２の目的は、薬品、油、水によるカブリ、消
色を完全に防ぐことができる感熱記録ラベルを提供する
ことにある。

本発明の第３の目的は、ラベル製造工程が簡単であり、
かつコストが安い感熱記録ラベルを提供することにある
。

本発明の第４の目的はどのような粘着剤が使用されても
発色体の消色を防ぐことができ又、被着体の地の色の影
響を受けにくい感熱記録ラベルを提供することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明の上記の諸口的は、透明支持体上に感熱発色層を
有する感熱記録シートにおいて、該感熱発色層の上部に
順次中間層、粘着剤層及び剥離紙を設けたことを特徴と
する感熱記録ラベルによって達成された。

本発明の感熱記録シートに使用する発色成分は、公知の
芳香族ジアゾ化合物とカプラーの組み合わせ、又は、公
知の塩基性染料前駆体と顕色剤の組み合わせの中から任
意に選択して使用することができる。

上記芳香族ジアゾ化合物としては、例えば、芳香族ジア
ゾニウム塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾアミノ
化合物等を挙げることができる。

これらのジアゾ化合物とカプラーの組み合わせを採用す
る場合には、公知の如く発色促進の為に必要に応じて塩
基性物質を併用しても良い。

本発明の感熱記録シートに使用する塩基性染料前駆体は
、エレクトロンを供与するか、又は、酸等のプロトンを
受容して発色する性質を有するものの中から任意に選択
することができる。これらは通常はぼ無色で、ラクトン
、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステル、アミ
ド等の部分骨格を有し、顕色剤と接触して部分骨格が開
環もしくは開裂する化合物である。具体的には、トリフ
ェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、
フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物
、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化
合物、トリフェニルメン系化合物、トリアゼン系化合物
、スピロピラン系化合物、等が挙げられる。

フタリド系化合物の具体例は、米国再発行特許明細書第
２３，０２４号、米国特許明細書第３゜４９１．１１１
号、同第３，４９１，１１２号、同第３．４９１，１１
６号、及び同第３，５０９゜１７４号に、フルオラン系
化合物の具体例は、米国特許明細書第３．６２．４．１
０７号、同第３゜６２７．７８７号、同第３，６４１，
０１１号、同第３．４６２．８２８号、同第３，６８１
．３９０号、同第３．９２０，５１０号、及び同第３゜
９５９，５７１号に、スピロピラン系化合物の具体例は
、米国特許明細書第３，９７１，８０８号に、ピリジン
系及びピラジン系化合物の具体例は、米国特許明細書第
３，７７５，４２４号、及び同第３．８５３，８６９号
、米国特許明細書第４，２４６．３１８号等に記載され
ている。

これらの一部を例示すれば、トリアリルメタン系化合物
としては、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−６−シメチルアミノフタリド（即ちクリスタルバイ
オレットラクトン）、３゜３−ビス（Ｐ−ジメチルアミ
ルフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，３−ジメチルインドール−３−イル
）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）３−
（２−メチルインドール−３−イル）フタリド等があり
、ジフェニルメタン系化合物としては、４゜４゛−ビス
−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ
−ハロフェニル−ロイコオーラミンＮ−２，４，５−）
リクロロフェニルロイコオーラミン等がある。

キサンチン系化合物としては、ローダミンＢ−アニリノ
ラクタム、ローダミン（ｐ−ニトリノ）ラクタム、３−
ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、ローダミ
ン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ
−クロロアニリノラクタム）、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−シメチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
（ｉｓｏ−プロピル）アミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル
−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−クロロ−６−シメチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−クロロ−６−ジニチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−クロロー６−Ｎ−メチル−Ｎ−
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−
６−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｉｓｏ−プロピル）アミノフル
オラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−
Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−ク
ロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−ク
ロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン
、２−　（ｐ　−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
シメチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ
）−３−メチル−６−シエチルアミノフルオラン、２−
（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル−６−Ｎ−メチル
−（ｌｓｏ−プロピル）アミノフルオラン、２−（ｐ−
メチルアニリノ）−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
ペンチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ
）−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラ
ン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−シ
メチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリン）
−３−クロロ−６−シエチルアミノフルオラン、２−（
ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−
Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリ
ノ）−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｉｓｏ−プ
ロピル）アミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ
）−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−
クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラ
ン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−フリルメチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６−Ｎ−
メチル−Ｎ＝フリルメチルアミノフルオラン等がある。

インドリルフタリド系化合物としては、３．３−ビス（
１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３，３−ビス（１−オクチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−　（２−エトキシ−４−
ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エト
キシ−４−ジブチルアミノフェニル）−３−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（２−アミルトキシー４−ジエチルアミノフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフ
ェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール
−３−イル）フタリド等がある。

ピリジン系化合物としては、３−（２−エトキシ−４−
ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）−４又は７−アザフタリ
ド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル
’）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４又は、７−アザフタリド、３−（２−へキシ
ルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル’）−３−（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４又は
７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−４又は７−アザフタリド、３−
（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−
４又は７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（２−オクチル−２−フ
ェニルインドール−３−イル）−４又は７−アザフタリ
ド等がある。

フルオレン系化合物としては、３’　、６’　−ビスジ
エチルアミノ−５−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾ
フラン−１，９“−フルオレン）−３″−オン、３’、
６°−ビスジエチルアミノ−７−ジエチルアミノ−２−
メチルスピロ（１，３ベンゾオキサジン−４，９°−フ
ルオレン）、３゜６°−ビスジエチルアミノ−７−ジエ
チルアミノスピロ（２−ヒドロ−１，３−ベンゾオキサ
ジン−４，９’−フルオレン）−２−オン等がある。

これらは単独で使用してもさしつかえないが、色調調整
及び発色画像の退色防止のために２種以上混合して使用
してもよい。

これらの塩基性染料前駆体に対する顕色剤としては、フ
ェノール化合物、有機酸もしくはその金属塩、オキシ安
息香酸エステル等が用いられる。

これらのうち、融点が５０°Ｃ〜２５０°Ｃのもの、特
に６０°Ｃ〜２００℃の、水に難溶性のフェノール、有
機酸等が望ましい。

本発明における感熱層は、発色成分及びバインダーに、
他の添加剤、例えば増感剤、滑り剤（例えばワックス類
）等を必要に応じ加えた塗布液を公知の方法によって塗
布することにより容易に得ることができる。

本発明で使用する透明支持体には公知の透明フィルムを
使用することができる。

透明フィルムとしては、ポリエチレン、ポリブ０ピレン
等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステル、セルローストリアセテート等の繊維素誘
導体等を使用することができるが、特に、透明性、耐熱
性、コスト等の観点からポリエチレンテレフタレートが
好ましい。

又、サーマルヘッドでの熱記録に支障をきたさない為に
支持体の透明フィルムの厚さは２００μ以下が好ましく
、感熱層等を塗布することのできる支持体としての機能
をも併せ考慮すると１５μ〜１２５μが最適である。

透明フィルムを厚（する必要がある場合にはサーマルヘ
ッドの温度を上げて印字すれば良い。

本発明の記録シートは、ラベル形態であるため、感熱発
色層の上に粘着剤、及び剥離紙を積層するわけであるが
、この場合下記の問題点がある。

■粘着剤種によりでは感熱発色体を消色させてしまう。

■支持体が透明であるため感熱発色層を必要量塗設して
も完全には不透明にならない。このため、着色した被着
体にこの感熱ラベルをはりつけた場合、被着体の地の色
が透けて見えてくるので、発色画像が非常に見えにくく
なる場合がある。

これらの問題点を解決するために、本発明においては感
熱発色層と粘着剤層との間に水溶性高分子と白色顔料を
主体とする中間層を設ける。

即ち、前記■の原因は、粘着剤層中の溶剤や原料中のモ
ノマーの残存等によるものと考えられるが、上記の如く
感熱発色層と粘着剤層との間に設けた中間層によって、
粘着剤層中の溶剤や残存する原料中のモノマー等が感熱
発色層に入り込むことが防止されるので発色体が消色す
るということがない。

従って、本発明においては、ラベル用に使用する粘着剤
については、特に限定する必要はなく、一般ラベル用に
使用されるゴム系、アクリル酸エステル系、酢酸ビニル
系、シリコン系等の粘着剤を適宜使用することができる
。

又、粘着剤層及び／又は中間層は、被着体の地の色に合
わせて透明にすることも、後述する如く、必要に応じて
少なくとも一方の層に後述の白色顔料等を添加して不透
明にすることもできるので、これによって前記■の問題
も解決される。粘着剤の塗膜量は１０〜３０ｇ／ｍ”が
好ましい。

中間層に使用する水溶性高分子としては、広く公知のも
のの中から適宜選択して使用することができるが、具体
的にはポリビニルアルコール、変性ポリビニルピロリド
ン、ゼラチン、ポリアクリルアミド、デンプン類、スチ
レン−マレイン酸共重合体、イソブチレン−マレイン酸
共重合体等が挙げられる。

なお、これらの水溶性高分子と共に、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、ポリ酢酸ビニル／ポリアクリル酸エステ
ルのようなラテックス類も併用できる。又、この水溶性
高分子には慣用の耐水化剤を用いることができる。

粘着剤の浸透を防止するために必要な水溶性高分子の厚
味は通常０．５〜２０μ、好ましくは１゜０〜１０．０
μである。

以下、本発明の感熱記録ラベルを添付図面に従って更に
説明する。

第１図は本発明の感熱記録ラベルの概念図である。

図中、符号１は透明支持体、２は感熱発色層、３は中間
層、４は粘着剤層、５は剥離台紙である。

（作用） 図の如く、本発明の感熱記録ラベルは、感熱発色層の上
部に高分子量の透明フィルムを有しているので、表面が
汚れてもその汚れを容易に拭き取ることができる上、記
録自体が水、溶剤等の化学的原因や引っかき等の機械的
原因によって後から損傷されることがない。本発明の感
熱記録ラベルは、透明支持体フィルムの厚みを適当に選
択することにより、保護層として強靭な効果を維持した
まま、透明支持体の上部から通常の方法により容易に熱
記録することができる。

更に、発色体が被着体の地色の影響を受けぬ様、必要に
応じ感熱発色層を不透明にしたり、中間層及び／又は粘
着剤層に白色顔料を添加することができる。白色顔料と
しては、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
水酸化アルミニウム、カオリン、焼成カオリン、シリカ
、酸化亜鉛、タルク、クレー等の無機系微粉末、その他
尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂等の有機系の
微粉末を使用することができる。

これらの白色顔料の塗膜量は０．５〜２０．０ｇ／ｍ”
が好ましく、特に１．０〜１０ｇ／ｍ”が良い。

本発明によれば常に感熱発色層は支持体の裏面であるた
め、発色体は透明支持体を介して表面から見ることにな
る。従って発色体は直接表面に出す、水や薬品、油等が
発色体に直接触れることがな（なるためこれらの水、薬
品、油等による発色体の消色や地肌のカプリが発生しな
い。又、タッチ式のスキャナーの繰り返し読み取り操作
等により摩耗が生じても印字部の記録画像が損なわれる
ことがない上、製造工程が大巾に短縮できるのでコスト
も安価になる。

（発明の効果） 以上詳述した如く、本発明の感熱記録ラベルは表面に強
靭なフィルムが出ているので水は勿論、その他油剤や溶
剤が付着しても容易に拭き取ることができ、又、長時間
溶剤等に接した場合であっても画像が損傷することがな
い。

又、従来のように感熱記録してラミネートする方法や、
支持体上に設けた感熱発色層の上に更に高分子フィルム
をラミネートするという複雑な作業が不要となり、製造
も極めて容易となるので製品コストも大巾に下がり、ラ
ベルの価値を著しく向上させることができる。

更に、タッチ式スキャナーによる読み取りを従来以上に
多数回行っても画像が損傷されないので、記録内容が同
一である限り十分に長く使用することができ、更新の手
間が省けるのみならずコスト的な利点も大きい。

（実施例） 以下、本発明を実施例に従って更に詳述するが、本発明
はこれによって限定されるものではない。

尚、実施例における量は、特に指定のない限り重量％を
表す。

実施例１゜ 男皇１」ＩＬ（社）ｌ堅 感熱発色剤として２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−フリルメチルアミノフルオラン２０ｇ１顕
色剤として４−β−ｐ−メトキシフェノキシ−エトキシ
サリチル酸２０ｇと酸化亜鉛２０ｇの混合物及び熱可融
性物質としてステアリン酸アミド２０ｇの各々を、夫々
１００ｇの５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−
１０５）水溶液中に攪拌しながら投入し、充分に脱泡し
た後、サンドミル（ＷＥＢ社製、ダイノミルＫＤＬ型）
で分散処理し、体積平均粒径が３μ以下の各原料の分散
液を得た。

又、顔料として酸化チタン８０ｇを、ヘキサメタリン酸
ソーダ０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで分
散し使用した。

以上のようにして作製した各分散液を混合して感熱発色
液を得た。

その他は公知の方法（例えば特開昭６２−４２８７６号
）に従って　透明支持体であるポリエチレンテレフタレ
ート（７５μｍ）の上に感熱発色液を６．０ｇ／ｍ”　
　（固形分）塗布、乾燥し感熱発色層を形成した。この
感熱発色層の上に下記処方の中間層４．０ｇ／ｍ”　　
（固形分）を塗設し、更にシリコン樹脂を塗工した剥離
台紙の表面に粘着剤を設けたものを中間層の上に貼り合
わせて感熱記録ラベルを得た。

主皿１夏組戒 １０％ポリビニルアルコール　　　　　１００ｇ（クラ
レ　ＰｖＡ−１１７） ４０％酸化チタン分散液　　　　　　　１００ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ以
上のようにして得た感熱記録ラベルを熱発色スタンプ印
字機を用いて１２０℃で感熱発色層と反対の透明支持体
面から印字加熱発色させた後、剥離台紙をはがして、地
肌が赤色の被着体にはりつけ以下のテストを実施した。

テスト−〇　可塑剤であるジオクチルフタレート（ＤＯ
Ｐ）を表面に数滴たらした。

テスト−■　溶剤であるエタノールを表面に数滴たらし
た。

テスト−■　タッチ式ペンスキャナーで５０回力を入れ
てこすった。

テスト−■　４０℃−９０％の高温多湿条件下に３日間
放置した。

テスト−■　被着体の赤地肌がすけて見えるかどうか目
視により評価した。

この結果被着体の赤地肌がすけて見えることもな（、す
べてのテストについて良好な結果を得ることができた。

又、製品コストも安価にできることが確認できた。

実施例２゜ 発色剤として、上記の電子供与性染料前駆体１４部とビ
スフェノールＡ１４部の組み合わせを使用した他は実施
例１と全く同様にして感熱記録ラベルを作製し同様のテ
ストを行った結果、実施例１の場合と全く同様の結果を
得た。

比較例１゜ 実施例１における中間層を設けなかった外は、実施例１
と全く同様にして感熱記録ラベルを作製し、テストを行
った。その結果、■のテストにおいて発色画像の消色が
認められたのみならず、赤地肌が見えるという不都合が
判明した。

比較例２゜ 紙支持体の上に実施例１の感熱発色層、及び中間層と同
一組成の保護層を順次設けた紙支持体の裏面に粘着剤層
及び剥離台紙を設けて感熱記録ラベルを作製した。この
場合には、■のテストで発色画像の消色が起り、■のテ
ストで感熱層のカプリが観測され、■のテストでは剥離
した。

比較例３゜ 比較例２の感熱発色層上に粘着剤付高分子フィルムをラ
ミネートした外は比較例２と同様にして感熱記録ラベル
を作製した。この場合には■のテストで発色画像の消色
が認められた。

以上の実施例及び比較例の結果から、本発明の有効性が
実証された。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感熱記録ラベルの概念図である。図中
、符号１は透明支持体、２は感熱発色層、３は中間層、
４は粘着剤層、５は剥離台紙である。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社代理人　　弁理
士　　滝１）清暉

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）透明支持体上に感熱発色層を有する感熱記録シート
   において、該感熱発色層の上部に順次中間層、粘着剤層
   及び剥離紙を設けたことを特徴とする感熱記録ラベル。