JPH01131029A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
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- JPH01131029A JPH01131029A JP62286563A JP28656387A JPH01131029A JP H01131029 A JPH01131029 A JP H01131029A JP 62286563 A JP62286563 A JP 62286563A JP 28656387 A JP28656387 A JP 28656387A JP H01131029 A JPH01131029 A JP H01131029A
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- JP
- Japan
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- manganese oxide
- amorphous
- positive electrode
- electrode active
- battery
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の産業上利用分野〕
本発明は、マンガン酸化物非晶質物質およびその製造方
法、さらに上記マンガン酸化物非晶質物質を使用した電
池に関するものである。
法、さらに上記マンガン酸化物非晶質物質を使用した電
池に関するものである。
リチウム等のアルカリ金属およびその合金を負極活物質
とする非水電解液電池は、負極金属イオンの正極活物質
へのインサージョンもしくはインターカレーシジン反応
によって、その大放電容量と充電可逆性を両立させてい
る。従来から、リチウムを負極活物質として用いる二次
電池としては、二酸化マンガンや五酸化バナジウム等の
トンネル状もしくは層状の結晶質酸化物を正極に用いた
電池が提案されているが、充放電サイクルに伴う構造劣
化が激しく、その充放電特性は充分とはいえなかった。
とする非水電解液電池は、負極金属イオンの正極活物質
へのインサージョンもしくはインターカレーシジン反応
によって、その大放電容量と充電可逆性を両立させてい
る。従来から、リチウムを負極活物質として用いる二次
電池としては、二酸化マンガンや五酸化バナジウム等の
トンネル状もしくは層状の結晶質酸化物を正極に用いた
電池が提案されているが、充放電サイクルに伴う構造劣
化が激しく、その充放電特性は充分とはいえなかった。
さらにまた、五酸化バナジウムに五酸化リンを加え、溶
融後急冷することにより得られる非晶質物質については
、特願昭５９−２３７７７８号および特願昭６０−４１
２１３号に提案されている。この物質は従来の結晶質五
酸化バナジウムに比べて優れたサイクル特性を示す材料
であったが、この非晶質物質はコストの点で問題があっ
た。一方、二酸化マンガンについては五酸化バナジウｌ
、に比べ、安価で安全な材料であるが、その融点が非常
に高く、また溶融過程で酸素が抜け、マンガンが還元さ
れてしまうため、従来の象、冷性では非晶質の二酸化マ
ンガンが得られないという問題があった。
融後急冷することにより得られる非晶質物質については
、特願昭５９−２３７７７８号および特願昭６０−４１
２１３号に提案されている。この物質は従来の結晶質五
酸化バナジウムに比べて優れたサイクル特性を示す材料
であったが、この非晶質物質はコストの点で問題があっ
た。一方、二酸化マンガンについては五酸化バナジウｌ
、に比べ、安価で安全な材料であるが、その融点が非常
に高く、また溶融過程で酸素が抜け、マンガンが還元さ
れてしまうため、従来の象、冷性では非晶質の二酸化マ
ンガンが得られないという問題があった。
本発明の目的は上記現状の問題点を改良して、小型で充
放電特性に優れた電池特性を持つリチウム電池を提供す
ることにある。
放電特性に優れた電池特性を持つリチウム電池を提供す
ることにある。
かかる目的を達成するために、本発明によるマンガン酸
化物非晶質物質は、その組成が、−数式ＭｎＯ２ −Ｘ
（ただし、０≦ｘ＜０．５）で表されることを特徴
としている。
化物非晶質物質は、その組成が、−数式ＭｎＯ２ −Ｘ
（ただし、０≦ｘ＜０．５）で表されることを特徴
としている。
また、本発明によるマンガン酸化物非晶質物質の製造方
法は、組成が一般式Ｍｎ ０２− Ｘ （但し、０≦
ｘ＜０．５）で表されるマンガン酸化物をスパッタ法に
よって、非晶質化させることを特徴とするものである。
法は、組成が一般式Ｍｎ ０２− Ｘ （但し、０≦
ｘ＜０．５）で表されるマンガン酸化物をスパッタ法に
よって、非晶質化させることを特徴とするものである。
本発明は、さらに上記マンガン酸化物非晶質物質を使用
した電池に関するものであり、負極活物質と正極活物質
および電解質物質を有する電池において、前記正極活物
質は、その組成が一般式ＭｎＯ２ −ｘ （但し、０
≦ｘ＜０．５）で表されるマンガン酸化物非晶質物質で
あることを特徴としている。
した電池に関するものであり、負極活物質と正極活物質
および電解質物質を有する電池において、前記正極活物
質は、その組成が一般式ＭｎＯ２ −ｘ （但し、０
≦ｘ＜０．５）で表されるマンガン酸化物非晶質物質で
あることを特徴としている。
本発明によるマンガン酸化物非晶質物質は、充放電可逆
容量が大きく、サイクル性に優れた電池を製造できると
いう利点がある。
容量が大きく、サイクル性に優れた電池を製造できると
いう利点がある。
また、本発明によるマンガン酸化物非晶質物質の製造方
法によれば、従来の急冷法で製造できなかったマンガン
酸化物非晶質物質を容易にえることができるという利点
がある。
法によれば、従来の急冷法で製造できなかったマンガン
酸化物非晶質物質を容易にえることができるという利点
がある。
さらに上述のマンガン酸化物非晶質物質を正極活物質と
した電池によれば、充放電可逆容量が大きく、かつサイ
クル性が良好であるという利点がある。
した電池によれば、充放電可逆容量が大きく、かつサイ
クル性が良好であるという利点がある。
本発明をさらに詳しく説明する。
本発明によるマンガン酸化物非晶質物質は、前述のよう
に、組成が一般式ＭｎＯ□−Ｘ （但し、０≦ｘ＜０．
５）で表される非晶質物質であることを特徴としている
。上記Ｘが０．５の場合は、Ｍｎｚ Ｏ＋となり、後述
の実施例より明らかなように充放電効率が悪くなり、サ
イクル特性を低下する。さらに０．５を越えると、充放
電効率およびサイクル特性は順次悪化する傾向を示すか
らである。
に、組成が一般式ＭｎＯ□−Ｘ （但し、０≦ｘ＜０．
５）で表される非晶質物質であることを特徴としている
。上記Ｘが０．５の場合は、Ｍｎｚ Ｏ＋となり、後述
の実施例より明らかなように充放電効率が悪くなり、サ
イクル特性を低下する。さらに０．５を越えると、充放
電効率およびサイクル特性は順次悪化する傾向を示すか
らである。
本発明による上記マンガン酸化物非晶質物質の製造方法
は、その組成が一般式ＭｎＯ□−Ｘ （但し、０≦ｘ＜
０．５）で表されるマンガン酸化物をスパッタし、非晶
質化することを特徴としている。
は、その組成が一般式ＭｎＯ□−Ｘ （但し、０≦ｘ＜
０．５）で表されるマンガン酸化物をスパッタし、非晶
質化することを特徴としている。
このように上記組成のマンガン酸化物をスパックによっ
て非晶質化することによって、従来急冷法で達成できな
かった本発明によるマンガン酸化物非晶質を容易に製造
できる。
て非晶質化することによって、従来急冷法で達成できな
かった本発明によるマンガン酸化物非晶質を容易に製造
できる。
上述のスパッタリングを行う時の条件は、後述の実施例
より明らかなように、基板温度５０°Ｃ以下、スパッタ
パワー２００Ｗ以下、トータルガス圧６Ｘ１０−２Ｔｏ
ｒｒ以上、酸素分圧３０％以上であるのがよいことが明
らかになった。
より明らかなように、基板温度５０°Ｃ以下、スパッタ
パワー２００Ｗ以下、トータルガス圧６Ｘ１０−２Ｔｏ
ｒｒ以上、酸素分圧３０％以上であるのがよいことが明
らかになった。
本発明はまた、上記マンガン酸化物非晶質物質を使用し
た電池に関するものである。
た電池に関するものである。
本発明による電池に使用される負極活物質は、特に限定
されるものではなく、前記マンガン酸化物非晶質物質を
正極活物質として使用できるものであれば、基本的にい
かなるものでもよい。たとえばリチウムあるいはリチウ
ム合金を使用したリチウム電池として構成することもで
きる。
されるものではなく、前記マンガン酸化物非晶質物質を
正極活物質として使用できるものであれば、基本的にい
かなるものでもよい。たとえばリチウムあるいはリチウ
ム合金を使用したリチウム電池として構成することもで
きる。
また、本発明による電池において、電解質物質も特に限
定されるものではなく、前記マンガン酸化物非晶質物質
を正極活物質として使用できる電解質物質であれば基本
的にいかなるものでもよい。
定されるものではなく、前記マンガン酸化物非晶質物質
を正極活物質として使用できる電解質物質であれば基本
的にいかなるものでもよい。
たとえば固体電解質を使用し、固体電解質電池としても
よい。
よい。
本発明による電池によれば、正極活物質として、スパッ
タ法により作製されたマンガン酸化物非晶質物質を用い
る。
タ法により作製されたマンガン酸化物非晶質物質を用い
る。
本発明では、スパッタ法により作製されたマンガン酸化
物非晶質物質を正極活物質として用いることにより、従
来の二酸化マンガンを用いたリチウム電池よりも充放電
可逆容量が大きく、サイクル性に優れた電池を構成でき
ることを確かめ、その認識の下に本発明を完成した。
物非晶質物質を正極活物質として用いることにより、従
来の二酸化マンガンを用いたリチウム電池よりも充放電
可逆容量が大きく、サイクル性に優れた電池を構成でき
ることを確かめ、その認識の下に本発明を完成した。
すなわち、たとえばリチウム電池として構成したときに
は、スパッタ法で得られるマンガン酸化物非晶質物質を
正極活物質とし、リチウムまたはリチウム合金を負極活
物質とし、前記正極活物質および前記負極活物質に対し
て化学的に安定であり、かつリチウムイオンが前記正極
活物質あるいは負極活物質と電気化学反応をするための
移動を行いうる物質を電解質物質としたことを特徴とす
る。
は、スパッタ法で得られるマンガン酸化物非晶質物質を
正極活物質とし、リチウムまたはリチウム合金を負極活
物質とし、前記正極活物質および前記負極活物質に対し
て化学的に安定であり、かつリチウムイオンが前記正極
活物質あるいは負極活物質と電気化学反応をするための
移動を行いうる物質を電解質物質としたことを特徴とす
る。
従来正極活物質として用いられていた二酸化マンガンに
は、α、β、Ｔ１δ、ε、η等のい（つかの多形が存在
しているが、いずれも放電に伴う結晶構造の損傷が激し
く、可逆な容量に制限があり、そのサイクル性はよくな
かった。本発明によればマンガン酸化物をスパッタ法に
よって非晶質化することにより、構造破壊に伴うサイク
ル容量低下を防ぐことができ、従来の結晶質二酸化マン
ガンよりも優れた正極特性を示す。
は、α、β、Ｔ１δ、ε、η等のい（つかの多形が存在
しているが、いずれも放電に伴う結晶構造の損傷が激し
く、可逆な容量に制限があり、そのサイクル性はよくな
かった。本発明によればマンガン酸化物をスパッタ法に
よって非晶質化することにより、構造破壊に伴うサイク
ル容量低下を防ぐことができ、従来の結晶質二酸化マン
ガンよりも優れた正極特性を示す。
以下、実施例によって本発明の方法を具体的に説明する
が、本発明の範囲は以下の実施例により何等制限されな
い。
が、本発明の範囲は以下の実施例により何等制限されな
い。
〔実施例１〕
本実施例においては、正極活物質としてのマンガン酸化
物非晶質物質は、二酸化マンガンをターゲットとし、第
１表に示すＮｏ、 １からＮｏ、 ７まで７種の条件で
作製した。ここで、非晶質化はＸ線回折により確認した
。Ｎｏ、 １からＮｏ、 ７までのＸ線回折図形を第１
図に示す。
物非晶質物質は、二酸化マンガンをターゲットとし、第
１表に示すＮｏ、 １からＮｏ、 ７まで７種の条件で
作製した。ここで、非晶質化はＸ線回折により確認した
。Ｎｏ、 １からＮｏ、 ７までのＸ線回折図形を第１
図に示す。
第１図かられかるように、非晶質体を得るためには、基
板温度５０゛Ｃ以下、スパッタパワー２００Ｗ以下、ト
ータルガス圧６Ｘ１０−２Ｔｏｒｒ以上、酸素分圧３０
％以上というスパッタ条件が好適であることがわかった
。また基板水冷を止め基板温度を上げる（２５０°Ｃ，
１５０°Ｃ）と結晶化と共に酸素の抜けが起こり、７−
ＭｎＯ７と同程度のＭｎｚ Ｏ＋のピークの混入が起こ
った（Ｎｏ、 ４、Ｎ。
板温度５０゛Ｃ以下、スパッタパワー２００Ｗ以下、ト
ータルガス圧６Ｘ１０−２Ｔｏｒｒ以上、酸素分圧３０
％以上というスパッタ条件が好適であることがわかった
。また基板水冷を止め基板温度を上げる（２５０°Ｃ，
１５０°Ｃ）と結晶化と共に酸素の抜けが起こり、７−
ＭｎＯ７と同程度のＭｎｚ Ｏ＋のピークの混入が起こ
った（Ｎｏ、 ４、Ｎ。
５）が、より酸素過剰の５０％酸素分圧下では酸素の抜
けが抑えられＴ−ＭｎＯ□の単相が得られた（Ｎｏ、
７ ）。一方、逆に酸素分圧３０％でトータルガス圧を
〃に落とすと酸素の抜けは激しくなり、Ｍｎｚ ｏ、の
ピークが主になる（Ｎｏ、６）。
けが抑えられＴ−ＭｎＯ□の単相が得られた（Ｎｏ、
７ ）。一方、逆に酸素分圧３０％でトータルガス圧を
〃に落とすと酸素の抜けは激しくなり、Ｍｎｚ ｏ、の
ピークが主になる（Ｎｏ、６）。
次に非晶質化した薄膜試料がＭｎＯ，であることをＩＲ
スペクトルによって確認した。Ｎｏ、 １からＮｏ、
７までのＩＲスペクトルを第２図に示す。Ｎｏ、 ６は
第１図のＸ線回折によって既にＭｎｇ ０３と同定され
ているが、ＩＲスペクトル上からもその吸収ピークはＭ
ｎ ｚ Ｏ３の文献値（Ｊ、Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ
。
スペクトルによって確認した。Ｎｏ、 １からＮｏ、
７までのＩＲスペクトルを第２図に示す。Ｎｏ、 ６は
第１図のＸ線回折によって既にＭｎｇ ０３と同定され
ているが、ＩＲスペクトル上からもその吸収ピークはＭ
ｎ ｚ Ｏ３の文献値（Ｊ、Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ
。
Ｓｏｃ、、 １１４ （１９６７） ９４４）と一致
する。一方、γ−ＭｎＯ□のｒＲスペクトルは文献上に
ないが、Ｎｏ、 １、Ｎｏ、 ２のＩＲスペクトルは第
１図のＸ線回折において既にγ−ＭｎＯ２と同定されて
いるＮｏ、 ３、Ｎｏ、 ７のＩＲスペクトルと一致し
ていることがらＮｏ、１、Ｎｏ、 ２の非晶質薄膜は近
距離秩序的には７−ＭｎＯ２であることが確認された。
する。一方、γ−ＭｎＯ□のｒＲスペクトルは文献上に
ないが、Ｎｏ、 １、Ｎｏ、 ２のＩＲスペクトルは第
１図のＸ線回折において既にγ−ＭｎＯ２と同定されて
いるＮｏ、 ３、Ｎｏ、 ７のＩＲスペクトルと一致し
ていることがらＮｏ、１、Ｎｏ、 ２の非晶質薄膜は近
距離秩序的には７−ＭｎＯ２であることが確認された。
〔実施例２〕
実施例１により得られた薄膜正極を用いて、第３図に示
すようなコイン型電池（直径２３価、厚さ２ｍｍ）を作
製した。このコイン型電池は、例えばステンレススチー
ル基板１に成長させた正極１膜２をセパレータ３（ポリ
プロピレン製マイクロポーラス・セパレータ）を介して
、リチウム負極４と積層させ、封口板５（または負極ケ
ース）および正極ケース６で形成される空間内に収納す
る。
すようなコイン型電池（直径２３価、厚さ２ｍｍ）を作
製した。このコイン型電池は、例えばステンレススチー
ル基板１に成長させた正極１膜２をセパレータ３（ポリ
プロピレン製マイクロポーラス・セパレータ）を介して
、リチウム負極４と積層させ、封口板５（または負極ケ
ース）および正極ケース６で形成される空間内に収納す
る。
封口板５と正極ケース６とは嵌合する開口周縁部におい
てガスケット７（ポリプロピレン製）で満たされ、密封
されるようになっている。ステンレス基板１と正極ケー
ス６との間にはコイン型電池の厚み調整用のステンレス
スチール製ディスク・スペーサ−８が挿入されており、
これに正極がスポット溶接されている。電解液９として
は２−メチルテトラヒドロフランとエチレンカーボネー
ト１：１混合溶媒にＬ ｉＡ ｓ Ｆ ６を溶解させた
１、５規定溶液を用いた。
てガスケット７（ポリプロピレン製）で満たされ、密封
されるようになっている。ステンレス基板１と正極ケー
ス６との間にはコイン型電池の厚み調整用のステンレス
スチール製ディスク・スペーサ−８が挿入されており、
これに正極がスポット溶接されている。電解液９として
は２−メチルテトラヒドロフランとエチレンカーボネー
ト１：１混合溶媒にＬ ｉＡ ｓ Ｆ ６を溶解させた
１、５規定溶液を用いた。
以上のようにして作製したリチウム電池を用い、１０μ
Ａ／ｃＪの電流密度で１６Ｖと３．５■の間で電圧規制
充放電サイクル試験により比較した結果を第４図に示す
。マンガン４価の結晶質７−Ｍ ｎ ０７（Ｎｏ、 ７
）はマンガン３価の結晶質Ｍｎｚ Ｏ：＋ （Ｎ。
Ａ／ｃＪの電流密度で１６Ｖと３．５■の間で電圧規制
充放電サイクル試験により比較した結果を第４図に示す
。マンガン４価の結晶質７−Ｍ ｎ ０７（Ｎｏ、 ７
）はマンガン３価の結晶質Ｍｎｚ Ｏ：＋ （Ｎ。
６）よりも大きなサイクル容量を示しているが、今回新
たに得られた非晶質二酸化マンガン（Ｎｏ、２）はこれ
らの結晶材料を大きく凌くサイクル特性を多数回にわた
って維持できることがわかる。
たに得られた非晶質二酸化マンガン（Ｎｏ、２）はこれ
らの結晶材料を大きく凌くサイクル特性を多数回にわた
って維持できることがわかる。
〔実施例３〕
ステンレススチール基板上に、実施例１と同様に高周波
スパンタ法により、非晶質二酸化マンガン薄膜を形成し
、これを正極とし、次に高周波スバッタ法により固体電
解質として Ｌ Ｌ ０−Ｖ２０．−３ ｉ Ｏ□薄膜を形成し、さ
らにその上に真空蒸着法によりＬｉｄ膜を形成すること
により全固体リチうム電池を作製した。正極、固体電解
質、負極の膜厚はそれぞれ１μｍ、１μｍ、４μｍであ
る。また、固体電解質薄膜の導電率は室温で１０−’Ｓ
／ｍである。この薄膜型固体電池の充放電試験の結果を
第５図に示す。
スパンタ法により、非晶質二酸化マンガン薄膜を形成し
、これを正極とし、次に高周波スバッタ法により固体電
解質として Ｌ Ｌ ０−Ｖ２０．−３ ｉ Ｏ□薄膜を形成し、さ
らにその上に真空蒸着法によりＬｉｄ膜を形成すること
により全固体リチうム電池を作製した。正極、固体電解
質、負極の膜厚はそれぞれ１μｍ、１μｍ、４μｍであ
る。また、固体電解質薄膜の導電率は室温で１０−’Ｓ
／ｍである。この薄膜型固体電池の充放電試験の結果を
第５図に示す。
充放電試験は、１０μＡ／ｃＪの電流値で１．０−３．
０■の電圧範囲に規制して行った。放電容量は１サイク
ル目は４５μＡ ｈ ／ｃａなのに対し、２ザイクル目
は３０μＡｈ／ｃｌｆ１．３ザイクル目は２８μＡｈ／
ｃＪと減少するが、３サイクル目以後はほとんど容量低
下なく１００サイクル以上にわたって安定したサイクル
が可能である。
０■の電圧範囲に規制して行った。放電容量は１サイク
ル目は４５μＡ ｈ ／ｃａなのに対し、２ザイクル目
は３０μＡｈ／ｃｌｆ１．３ザイクル目は２８μＡｈ／
ｃＪと減少するが、３サイクル目以後はほとんど容量低
下なく１００サイクル以上にわたって安定したサイクル
が可能である。
以上説明したように、本発明によれば、従来の急冷法で
は得ることのできなかったマンガン酸化物非晶質物質を
得るこができ、これを正極とじて用いることにより、充
放電可逆容量が大きく、サイクル性に優れた電池を得る
ことができる。
は得ることのできなかったマンガン酸化物非晶質物質を
得るこができ、これを正極とじて用いることにより、充
放電可逆容量が大きく、サイクル性に優れた電池を得る
ことができる。
第１図は本発明の製造方法により得られたマンガン酸化
物非晶質体および比較例のＸ線回折図形、第２図は本発
明の製造方法により得られたマンガン酸化物非晶質体お
よび比較例のＩＲスペクトル、第３図は本発明の一実施
例であるコイン型電池の特性測定用セル断面概略図、第
４図は本発明の製造方法により得られた正極薄膜を用い
た非水電解液コイン電池のサイクル特性を比較して示す
特性図、第５図は本発明の製造方法により得られた正極
薄膜を用いた固体電解質電池のサイクル特性を示す特性
図、ここで各曲線に付した数字は充放電の繰り返し数を
示す。 １・・・ステンレススチール基Ｌ ２・・・正極スパッ
タ薄膜、３・・・セパレータ、４・・・す負極、５・・
・封口板、６・・・正極ケース、７・・・ガスケット、
８・・・ディスク・スペーサー、９・・・電解液。
物非晶質体および比較例のＸ線回折図形、第２図は本発
明の製造方法により得られたマンガン酸化物非晶質体お
よび比較例のＩＲスペクトル、第３図は本発明の一実施
例であるコイン型電池の特性測定用セル断面概略図、第
４図は本発明の製造方法により得られた正極薄膜を用い
た非水電解液コイン電池のサイクル特性を比較して示す
特性図、第５図は本発明の製造方法により得られた正極
薄膜を用いた固体電解質電池のサイクル特性を示す特性
図、ここで各曲線に付した数字は充放電の繰り返し数を
示す。 １・・・ステンレススチール基Ｌ ２・・・正極スパッ
タ薄膜、３・・・セパレータ、４・・・す負極、５・・
・封口板、６・・・正極ケース、７・・・ガスケット、
８・・・ディスク・スペーサー、９・・・電解液。
Claims (5)
- （１）その組成が、一般式ＭｎＯ＿２＿−＿ｘ（ただし
、０≦ｘ＜０．５）で表されることを特徴とするマンガ
ン酸化物非晶質物質。 - （２）その組成が一般式ＭｎＯ＿２＿−＿ｘ（但し、０
≦ｘ＜０．５）で表されるマンガン酸化物をスパッタ法
によって、非晶質化させることを特徴とするマンガン酸
化物非晶質物質。 - （３）負極活物質と正極活物質および電解質物質を有す
る電池において、前記正極活物質は、その組成が一般式
ＭｎＯ＿２＿−＿ｘ（但し、０≦ｘ＜０．５）で表され
るマンガン酸化物非晶質物質であることを特徴とする電
池。 - （４）前記負極活物質はリチウムあるいはリチウム合金
であることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の電
池。 - （５）前記電解質物質は固体電解質であることを特徴と
する特許請求の範囲第３項または第４項記載の電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62286563A JP2751110B2 (ja) | 1987-11-13 | 1987-11-13 | リチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62286563A JP2751110B2 (ja) | 1987-11-13 | 1987-11-13 | リチウム二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01131029A true JPH01131029A (ja) | 1989-05-23 |
| JP2751110B2 JP2751110B2 (ja) | 1998-05-18 |
Family
ID=17706027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62286563A Expired - Lifetime JP2751110B2 (ja) | 1987-11-13 | 1987-11-13 | リチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2751110B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008084587A (ja) * | 2006-09-26 | 2008-04-10 | Toyota Motor Corp | リチウム二次電池 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54129396A (en) * | 1978-03-30 | 1979-10-06 | Toko Inc | Method of producing piezoothin film |
| JPS5774972A (en) * | 1980-10-24 | 1982-05-11 | Nec Corp | Manufacdure of manganese-dioxide positive electrode for lithium battery |
| JPS59182233A (ja) * | 1983-03-29 | 1984-10-17 | Toho Aen Kk | 炭酸マンガンの電池用二酸化マンガンへの酸化方法 |
| JPS60200958A (ja) * | 1984-03-23 | 1985-10-11 | Toshiba Corp | 電極の形成方法 |
-
1987
- 1987-11-13 JP JP62286563A patent/JP2751110B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS54129396A (en) * | 1978-03-30 | 1979-10-06 | Toko Inc | Method of producing piezoothin film |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008084587A (ja) * | 2006-09-26 | 2008-04-10 | Toyota Motor Corp | リチウム二次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2751110B2 (ja) | 1998-05-18 |
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