JPH01132691A - 柔軟性付与液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 艮皿分災 本発明は、柔軟性付与液体洗浄剤組成物に関し、詳しく
は、一般の被洗布に対して優れた柔軟性を付与すること
ができ、特に木綿類に対しては、優れた柔軟性を付与す
るとともに、通常繰返し洗浄により生じる黄変を防止し
うる柔軟性付与液体洗浄剤組成物に関する。

血米技亜 従来、衣類などの繊維製品を洗濯する際に、仕上り時に
良好な柔軟性を付与するために、カチオン性界面活性剤
の使用が有効であることが知られており、また、カチオ
ン性界面活性剤のみでは被洗布が黄変しやすいことから
、アニオン性界面活性剤の併用が提案されている（例え
ば米国特許第３，９２０，５６３号明細書、同第３．９
２０，５６５号明箱書、英国特許第１，３２９，４２９
号明細書、特開昭５３−３８７９４号公報、特開昭５３
−５２７９９号公報）。

しかしながら、これらのアニオン性界面活性剤を併用し
た柔軟性付与洗浄剤は、被洗布の黄変防止にはある程度
の効果を発揮するものの、カチオン性界面活性剤が本来
具えている柔軟性付与効果の低下を伴なうという欠点を
有している。

月ｊししＬ眞 本発明は、被洗布、特に木綿類に対して優れた柔軟性を
付与するとともに、繰返し洗浄に起因する黄変を防止す
ることができる液体洗浄剤組成物を提供するものである
。

見匪立盈弐 本発明の柔軟性付与液体洗浄剤組成物は、以下の（Ａ）
、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有することを特徴とする
。

（Ａ）炭素数８〜２０のアルキル基を有し、エチレンオ
キシドの平均付加モル数が７〜３０の高級アルコールエ
トキシレート；および炭素数８〜２０のアルキル基を有
し、プロピレンオキシドの平均付加モル数°が１〜３、
エチレンオキシドの平均付加モル数が８〜２０の高級ア
ルコールプロポキシエトキシレートの中から選ばれる少
なくとも１種のノニオン性界面活性剤：１０〜４０重量
％。

（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム
塩の中から選ばれる少なくとも１種のカチオン性界面活
性剤：　０．１〜１０重量％。

（式中の各記号は次のものを示す。

Ｒ１：炭素数１２〜２２のアルキル基、アルケニル基ま
たはヒドロキシアルキ ル基 Ｒ，、Ｒ，：メチル基、エチル基またはベンジル基 Ｒ４：アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル
基、メチル基、エ チル基またはベンジル基 Ｘ−：陰イオン） （Ｃ）下記一般式（ｎ）および（ｍ）で表されるカルボ
キシメチルデンプンおよびジアルデヒドカルボキシメチ
ルデンプンから選ばれるの少なくとも１種のデンプン誘
導体８０．１〜１０重量％。

（式中の記号は次の通りである Ｐｙ　ｑｙＬ’：エーテル化度を示し、０以上の数で、
ｐ＋ｑ＋ｒ＝ ０．５〜１．５ ｍ：重合度を示し、ｍ＝５０〜１０００Ｍ：アルカリ金
属またはアルカノール置換アンモニウム基） Ｓ：エーテル化度を示し、ｓ＝０．５〜１ｎ：重合度を
示し、ｎ＝５０〜１０００Ｍ：アルカリ金属またはアル
カノール置換アンモニウム基） 以下１本発明についてさらに詳細に説明する。

（Ａ）成分のノニオン性界面活性剤としては、以下の一
般式（ＩＶ）および（Ｖ）で表される高級アルコールエ
トキシレートまたは高級アルコールブロボキシエトシレ
ートが用いられる。

Ｒ，−〇＋ＣＨｔ−ＣＨ，−〇十区Ｈ・・・（ＩＶ）（
Ｒ６：炭素数８〜２０のアルキル基 ａ：平均付加モル数を示し、ｎ＝７〜３０）（Ｒ１：炭
素数８〜２０のアルキル基 ｍ、ｎ　：平均付加モル数を示し、ａ＋＝８〜２０゜ｎ
＝１〜３） 上記の高級アルコールエトキシレートにおいて、エチレ
ンオキシドの平均付加モル数（１２）が７未満であると
組成物の柔軟性付与効果が低下し、一方、３０を超える
と組成物の発泡力が低下する。

また、高級アルコールエトキシレートにおいては、前記
一般式（ＩＶ）において、Ｒｓが炭素数９〜１５のアル
キル基であることが特に好ましい。

高級アルコールエトキシレートは１例えば炭素数が８〜
２０の第一級または第二級アルコールと、重合度の平均
値が７〜３０のポリオキシエチレンとを縮合させること
により得ることができる。

一般式（Ｖ）の高級アルコールプロポキシエトキシレー
トにおいては、エチレンオキシドおよびプロピレンオキ
シドの付加順序は特に制限されず、また、これらはブロ
ック付加重合、逆ブロツク付加重合、ランダム付加重合
のいずれであってもよい。

高級アルコールプロポキシエトキシレートは、前記一般
式（Ｖ）において、Ｒ８が炭素数９〜１５のアルキル基
であることが特に好ましい。

（Ａ）成分のノニオン性界面活性剤は、単独であるいは
２種以上組合せて用いることができ、本発明の液体洗浄
剤組成物中に１０〜４０重量％。

好ましくは２０〜３０重量気配合される。この配合量が
１０重量２未満であると、（８）成分のカチオン性界面
活性剤と（Ｃ）成分のデンプン誘導体との複合体を均一
に分散させることが困難となる。

一方、４０重量％を超えて配合すると、本発明の液体洗
浄剤組成物の柔軟性付与効果が低下する。

（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤としては一般式（Ｉ
）で表される第四級アンモニウム塩が用いられる。

（式中の各記号は次のものを示す。

Ｒ工：炭素数１２〜２２のアルキル基、アルケニ基また
はヒドロキシアルキル基 Ｒ，、Ｒ，：メチル基、エチル基またはベンジル基 Ｒ４＝アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル
基、メチル基、エチル基ま たはベンジル基 Ｘ−：陰イオン） 一般式（１）におけるＲ１としては、炭素数１６〜２０
のアルキル基およびアルケニル基が好ましく、特に炭素
数１６〜２０の牛脂アルキル基が好適である。またＸ″
″としては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンな
どのハロゲンイオンが好適である。

（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤の具体例としては、
ラウリルトリメチル、ミリスチルトリメチル、パルミチ
ルトリメチル、ステアリルトリメチル、オレイルトリメ
チル、硬化または未硬化牛脂アルキルトリメチル、ジラ
ウリルジメチル、シミリスチルジメチル、シバルミチル
ジメチル、ジオレイルジメチル、ジ硬化または未硬化ア
ルキルジメチル、ジオレイルジメチル、ジ硬化または未
硬化牛脂アルキルジエチル、硬化または未硬化牛脂アル
キルジメチルベンジルなどの各第４級アンモニウムのク
ロリド、プロミド、ヨーシト、メトサルフェート、エト
サルフェートなどの塩を挙げることができる。

（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤は、単独であるいは
２種以上組合せて用いることができ、本発明の液体洗浄
剤組成物中に０．１〜１０重量％、好ましくは３〜６重
量％配合される。この配合量が０．１重量％未満では液
体洗浄剤組成物の柔軟性付与効果が低い、一方、１０重
量％を超えると、（Ｃ）成分のデンプン誘導体を添加し
ても被洗布の黄変を防止することが困雅となる。

（Ｃ）成分のデンプン誘導体としては、カルボキシメチ
ルデンプン〔一般式（■）〕またはジアルデヒドカルボ
キシメチルデンプン〔一般式（■）〕が用いられる。

（式中の記号は次の通りである Ｐｙ’ｌ＋ｒ’：エーテル化度を示し、０以上の数で、
ｐ　＋　ｑ　＋　ｒ＝０．５〜１．５ｍ＝重合度を示し
、ｍ＝５０〜１０００　　　　　　゛Ｍ：アルカリ金屓
またはアルカノール置換アンモニウム基） （式中の記号は次の通りである Ｓ：エーテル化度を示し、ｓ＝０．５〜１ｎ：重合度を
示し、ｎ＝５０〜１０００Ｍ：アルカリ金属またはアル
カノール置換アンモニウム基） カルボキシメチルデンプンとして、エーテル化度の合計
〔一般式（ＩＩ）におけるｐ＋ｑ＋ｒ）が０．５未満の
ものを用いると、被洗布の黄変防止効果が十分に発揮さ
れない、一方、１．５を超えると、カルボキシメチルデ
ンプンのアニオン性が強くなり、（Ｂ）成分のカチオン
性界面活性剤と強く複合体を形成するためか、柔軟性付
与効果が劣化する。

ジアルデヒドカルボキシメチルデンプンとして、エーテ
ル化度〔一般式（ｍ）のＳ〕が０．５未満のものを用い
ると、被洗布の黄変防止効果が十分に発揮されない。

カルボキシメチルデンプンおよびジアルデヒドカルボキ
シメチルデンプンにおいて１重合度（ｍ、ｎ）が１００
０を超えると、水溶液の粘度が高くなり、実用上好まし
くない、また、重合度が５０未満のものを用いると、柔
軟性付与効果が劣化する。好ましい重合度（ｍ、ｎ）の
範囲は１００〜５００である。

（Ｃ）成分のデンプン誘導体は、単独であるいは２種以
上併用して用いることができ、本発明の液体洗浄剤組成
物中に０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の
範囲で配合される。この配合量が０．１重量％未満では
被洗布の黄変を十分に防止することができず、一方、　
１０重量％を超えると柔軟性付与効果が著しく低下する
。

本発明の柔軟性付与液体洗浄剤組成物には、前記（Ａ）
　、　（Ｂ）　、　（Ｃ）の必須成分以外に、本発明の
目的を損なわない範囲で、他のノニオン性界面活性剤を
配合することもできる。このようなノニオン性界面活性
剤としては、例えば高級脂肪酸アルカノールアミドまた
はそのアルキレンオキシド付加物、長鎖型（０１２〜、
４）第三級アミンオキシドなどが挙げられる。

さらに、所望に応じてその他の任意成分、例えば低級ま
たは多価アルコール、有機カルボン酸塩、低級アルキル
ベンゼンスルホン酸塩などの粘度調整剤；エチレンジア
ミン四酢酸、クエン酸またはその塩など金属封鎖剤；あ
るいは蛍光増白剤、色素、香料、酸化防止剤、乳濁剤、
制菌剤、酵素などを配合することができる。

本発明の液体洗浄剤組成物により、カチオン性界面活性
剤が本来有する柔軟付与効果を損なわずに、被洗布の黄
変発生を防止しうる理由については必ずしも明確ではな
いが、洗浄−濯ぎのサイクルを繰り返した場合に、（Ｃ
）成分のデンプン誘導体併用系では洗浄時に黄変が低下
することから、（Ｃ）デンプン誘導体／（Ｂ）カチオン
性界面活性剤複合体が繊維に吸着し、これに水中の鉄コ
ロイドなどが付着しても、洗浄時にはこの複合体ととも
に脱落するためと考えられる。

見匪立夏来 本発明の柔軟性付与液体洗浄剤組成物によれば、特定の
（Ａ）ノニオン性界面活性剤、（Ｂ）カチオン性界面活
性剤および（Ｃ）デンプン誘導体を特定の割合で配合す
ることにより、通常ヘビー洗剤で洗浄されることの多い
木綿繊維や、絹、羊毛などのタンパク繊維、アクリル、
ナイロンなどの合成繊維に対して優れた柔軟性付与効果
を発揮するとともに、繰返し洗浄における黄変の発生を
有効に防止することができる。

本発明組成物は、柔軟性効果を付与した液体ヘビー洗剤
組成物として有用であり、またライト系洗剤としても使
用できる。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、
これに先立って実施例で用いた評価方法を示す。

（１）柔軟性付与効果の評価法 約１０Ｑ容の小型反転式洗濯機に、洗液５１１と浴比が
３０倍となるように木綿タオル布を入れ１０分間洗浄し
たのち、脱水し、次いで水道水５Ｑで２度濯いだのち陰
干しして乾燥させ、さらに恒温恒温室（２５℃、６５％
ＲＨ）に２日間放置した。この洗浄布に対して、１ｏ名
パネラーにより下記基準による官能評価を行ない、その
平均値を柔軟性評価点とした。評価が３点以上であるこ
とが必要である。

１点・・・柔らかくない ２点・・・少し柔らかい ３点・・・かなり柔らかい ４点・・・充分柔らかい ５点・・・非常に柔らかい （２）黄変防止効果の評価法 洗浄装置として、Ｔｅｒｇ−０−Ｔｏａｓｔｅｒ（υ、
Ｓ。

Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を使用し、清浄メリヤス布を入れ
、浴比を３０倍に合わせ、　１２０ｒｐＱＩで２５℃、
１０分間洗浄する。洗浄液としては、洗液濃度０．１３
重量％のもの９００ｍ　Ｑを用い、濯ぎは９００ｍＱの
水で３分間２回行なった。また、使用水は洗浄、濯ぎと
もに２　ｐｐｍの塩化鉄を含む３°ＤＩ硬水を用いた。

洗浄後、陰干しして１日乾燥する０以上の操作を５回繰
返して行ない、１０人のパネラ−が次の判定基準に従っ
て、メリヤス布を目視で評価を行ないその平均を黄変度
とした。

判定基準 ０：黄変が認められない Δ：やや黄変している ×：明らかに黄変している 実施例１〜１０、比較例１〜１１ ノニオン性界面活性剤として第一級Ｃ１，アルコールエ
トキシレート（エチレンオキシドの平均付加モル数ＥＯ
ｉ５＝　１５）２８重量％、蛍光剤として特開昭５６−
８３５０号公報に記載のチッパノール４４０９　（チバ
・ガイギ・アクチェンゲゼルシャフト製）０．１５重量
％を用い、これらの濃度を一定とし、これに後記表−１
に示すように、カチオン性界面活性剤としてジオクタデ
セニルジメチルアンモニウムクロリド（Ｃ１，ＤＣ）を
、さらに黄変防止剤としてエーテル化度および重合度が
異なる各種のデンプン誘導体またはアニオン性界面活性
剤を用いて、これらを表−１に示した種々の割合で配合
し、残余を水でバランスして液体洗浄剤組成物を調製し
た。

これらの液体洗浄剤組成物について柔軟性付与効果およ
び黄変防止効果を評価し、その結果を表−１に示した。

なお、表中の略号は次の通りである。

ＬＡＳ−Ｎａ：Ｃ工２直須アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム Ａ　Ｅ　Ｓ　−Ｎ　ａ　：　Ｃ，、〜Ｃ，，第−級アル
コールエトキシ（ＥＯＩ５＝３）硫酸ナトリウム５ｏａ
ｐニオレイン酸ナトリウム Ｃ工、ＤＣニジオクタデセニルジメチルアンモニウムク
ロリド （以下余白） 実施例１１〜２１、比較例１２〜１４ 工−テル化度０．８、重合度２００のカルボキシメチル
デンプンを用い、その濃度を４重量％と一定にした。こ
れに、表−２に示すように１種々のノニオン性界面活性
剤およびカチオン性界面活性剤を用い、これら、を表−
２に示す種々の割合で配合し、残余を水でバランスして
液体洗浄剤組成物を調製した。

これらの洗浄剤組成物について黄変防止効果および柔軟
性付与効果を評価し、その結果を表−２に示した・ ここで、表中の略号は次の通りである。

ｐｏｐ：プロピレンオキシドの平均付加モル数Ｃ１，Ｄ
Ｃニジオクタデセニルジメチルアンモニウムクロリド Ｃ工、ＭＣ：オクタデシルトリメチルアンモニウムクロ
リド ＢＯＣ：ベンジルジメチル４−ｔ−オクチルフェノキシ
エトキシエチルアンモニウム クロリド Ｃ，、ＢＣ：オクタデシルジメチルベンジルアンモニウ
ムクロリド （以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）炭素数８〜２０のアルキル基を有し、エチレ
   ンオキシドの平均付加モル数が７〜 ３０の高級アルコールエトキシレート；お よび炭素数８〜２０のアルキル基を有し、 プロピレンオキシドの平均付加モル数が １〜３、エチレンオキシドの平均付加モ ル数が８〜２０の高級アルコールプロポキ シエトキシレートの中から選ばれる少な くとも１種のノニオン性界面活性剤：１０ 〜４０重量％、 （Ｂ）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中の各記号は次のものを示す。 Ｒ＿１：炭素数１２〜２２のアルキル基、アルケニル基
   またはヒドロキシア ルキル基 Ｒ＿２、Ｒ＿３：メチル基、エチル基またはベンジル基 Ｒ＿４：アルキル基、アルケニル基、ヒ ドロキシアルキル基、メチル基、 エチル基またはベンジル基 Ｘ＾−：陰イオン） で表される第四級アンモニウム塩の中から 選ばれる少なくとも１種のカチオン性界面 活性剤：０．１〜１０重量％および （Ｃ）下記一般式（II）および（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・（II） （式中の記号は次の通りである ｐ、ｑ、ｒ：エーテル化度を示し ０以上の数で、 ｐ＋ｑ＋ｒ＝０．５〜１．５ ｍ：重合度を示し、ｍ＝５０〜１０００ Ｍ：アルカリ金属またはアルカノール 置換アンモニウム基） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） （式中の記号は次の通りである ｓ：エーテル化度を示しｓ＝０．５〜１ ｎ：重合度を示し、ｎ＝５０〜１０００ Ｍ：アルカリ金属またはアルカノール 置換アンモニウム基） で表されるカルボキシメチルデンプンおよびジアルデヒ
   ドカルボキシメチルデンプンから選ばれるの少なくとも
   １種のデンプン誘導体：０．１〜１０重量％ を含有することを特徴とする柔軟性付与液体洗浄剤組成
   物。