JPH01132697A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は前処理用製品、即ち普通の洗濯に先立って繊維
製品のしみ及び汚れに適用する物質として使用される造
形品形暦の洗剤組成物に係わる。

このような目的で使用される前処理用製品は、例えばＵ
Ｓ　３９５３３５３、ＵＳ　４２９５８４５、ＥＰ−＾
−１５７６５３及びＵＫ　１５７８２８９のような先行
特許明ａ書で既に知られている。

通常の洗濯に用いられる粉末洗剤組成物は漂白剤を含む
のが普通である。このような製品では反応性漂白剤が当
該組成物の他の成分とは別個の粒子として存在する。こ
れまでに市販された固体前処理用製品には、漂白剤が混
入されたことは恐らくない。不安定な漂白物質が他の物
質と密着する現象が粉末製品の場合より遥かに閉著に現
れるため、前述のごとき前処理用製品に漂白剤を混入す
ることは本質的に困難だからである。

概括的にいえば、本発明では成形固体前処理用製品に漂
白剤を混入する。

本発明の好ましい実施態様の目的の１つは、温帯及び熱
帯気候で十分長い間貯蔵できる実用製品である成形固体
前処理用製品に漂白剤を混入することにある。

本発明の好ましい実施態様の別の目的は、前処理用製品
の他の望ましい属性、例えば成る種のしみに対する効果
、処理される繊維製品に容易に移行できるという性質、
並びに前処理後の例えば１５−９０℃という広い温度範
囲の洗濯の間に前記繊維製品から容易に除去されるとい
う性質を有する前処理用製品に漂白剤を混入することに
ある。

本発明の目的の１つは、洗濯に先立って繊維製品の選択
部分に適用するのに適した固体造形品形悪の洗剤組成物
を提供することにある。この組成物は石鹸より実質的に
硬くなく、過酸素漂白剤を含むことを特徴とする特 硬さは重要な要素である。手による適用によって繊維に
十分な量の前記組成物を移行させるためには、本発明の
゛組成物を余り硬くし過ぎない方がよい。

この硬さは、例えば西ドイツ、ベルリンのＳｏｍｍｅｒ
　ａｎｄ　Ｒｕｎｇｅ社の針入度計ＰＮＲＩＯのような
針入度計によって測定する。適切な製品は実質的に化粧
石鹸より硬くなく、それより柔らかいこともあることが
判明した。非石鹸性洗剤の洗濯バーは本発明の製品より
明らかに硬い。

本発明の洗剤組成物は様々な組合わせの成分を含み得る
が、通常は過酸素漂白剤の他に、界面活性作用のある物
質及び界面活性作用のない物質を両方とも含む。

貯蔵製品中の漂白剤の活性維持時間を長くするためには
、遊離水の含量が極めて少なくなるよう。

に、好ましくは当該組成物の０．５重量％未満になるよ
うに前記前組成物を製造することが望ましい。

この組成物はまた、３０℃以上の温度で安定な水和物を
有する吸湿塩を含むのが望ましい。このような塩は組成
物中に侵入する湿気を吸収し、この湿気をその塩の水和
物として捕捉する。その結果、湿気と組成物の他の成分
とが同時に存在する時に生起する漂白剤の分解が軽減又
は遅延する。

好ましい吸湿塩はリン酸塩、特にオルトリン酸三すｌ・
リウム及びピロリン酸四すｌ・リウムである。

その他の使用可能な吸湿塩としては、トリポリリン酸ナ
トリウム、リン酸水素二すトリウム、メタボウ酸ナトリ
ウム、炭酸すトリウム、［酸ナトリウム及びオルトリン
酸二水素二すトリウムが挙げられる。

前述の種々の成分は通常下記の範囲の量で使用する。

過酸素漂白剤＝１〜２０重量％ 吸湿塩：２〜１５重量％ 界面活性剤：５〜７０重景％ 重量これらの重量％は組成物全体に対する値である。

過酸素漂白剤は、有利には、これを使用する組成物に応
じて選択し得る。様々な組成物に応じて様々な漂白剤を
使用できることが判明した。

一般的にはモノ過硫酸塩が適している。この物質は、Ｋ
１１Ｓ０５、Ｋ１１ＳＯ，及びに２ＳＯ，を約２：１：
１のモル比で含む三重塩（ｔｒｉｐｌｅ　５ａｌｔ）の
形態で使用し得る。

組成物によっては過ホウ酸塩及び過炭酸塩を使用するの
が適切である。

漂白剤がモノ過硫酸塩の場合には、湿潤繊維に組成物を
適用した時にｐ１１９が以上にＫｍされるように、組成
物にアルカリ性物質を混入するのが好ましい。過炭酸塩
及び過ホウ酸塩の場合にはそれ自体がアルカリ性である
ため、前記混入処理は必要ない。前記アルカリ性物質は
吸湿塩と１て添加されるオルトリン酸塩又はピロリン酸
塩であってよく、あるいは炭酸ナトリウムのような別の
アルカリ性物質であってもよい。

無機ペルオキシ漂白剤は有機ペルオキシ酸前駆体と共に
使用し得る。これは、無機ペルオキシ漂白剤が過ホウ酸
塩又は過炭酸塩の場合には特に望ましい。

有機ペルオキシ酸前駆体と無機ペルオキシ塩との混合物
は低温で漂白作用を発揮する。ペルオキシ酸前駆体は当
業者に良く知られており、例えば英国特許第８３６，９
８８号、第８５５　、７３５号及び第９７０゜３５６号
、米国特許第１．２４６．３３９号、第３，３３２，８
８２号及び第４，１２８，４９４号、カナダ特許第８４
４，４８１号、並びにＤｅｔｅｒｇｅｎｔ　Ａｇｅに記
載の＾、１１．Ｇ１１ｂｅｒｔの一連の論文、即ち１９
６７年６月のｐｐ、１８〜２０．１９６７年７月のｐｐ
、３０〜３３、及び１９６７年８月のｐｐ、２６．２７
及び６７に記述されている。好ましいペルオキシ酸前駆
体はテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＣＵ）、テ
トラアセチルグリコルリル（ＴＡＣＵ）、グルコースペ
ンタアセテート（ＧＰ＾）、キシローステトラアセテー
ト（ＸＴΔ）及び硫酸アシルオキシベンゼン類である。

ペルオキシ酸前駆体を使用する場合には、無機ペルオキ
シ塩対ペルオキシ酸前駆体の重量比を８：１〜１：１、
好ましくは４；１〜１：５：１にする。

漂白剤の量は有効酸素量、即ち適用時に理論的に放出さ
れ得る酸素の量で表すのが適切である。

本発明の組成物に含まれる漂白剤の量は通常、約０□１
〜３．５％（組成物全体に対するｆｆｌｆｆｉ％）の有
効酸素に相当する量である。有効酸素量は０．２〜２重
量２６が好ましい。

本発明の組成物では、石鹸を含む種々の界面活性剤を使
用し得る。組成物によっては非イオン界面活性剤が重要
な意味をもつ。非イオン系及び池の合成界面活性剤は良
く知られた化合物であり、当業界でも例えば５ｃｈｕ＋
ａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ、Ｖｏｌ、ＩＩ、１９５８゜”Ｄ
ｅｔｅｒＨｅｃｔｓ　ａｎｄ　５ｕｒｆａｃｅ−ａｃｔ
ｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ”に詳述されている。

使用する非イオン界面活性剤はいずれも、アルキレン酸
化物と脂肪アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸及
び脂肪酸アミドとの縮合生成物の中から選択するのが好
ましい。特に好ましいのは、１１ＬＢ値が６〜１８、特
に９〜１３の脂肪アルコールエトキシレート 剤、例えばアルコール１モル当たり７モルの酸化エチレ
ンで縮合したＣＩ３〜ＣＩＳアルコールである。

本発明のオ■成物は種々の任意的成分をたみ得る。

この任意的成分の１つは有機溶剤、特に油汚れの除去を
促進するための平均炭Ｔ原子数８〜１６個の炭（ヒ水素
溶剤である。このような溶剤は組成物の４〜１５重旦％
の量で使用し得る。

本発明の前処理用洗剤組成物は更に、通常の少征成分、
例えば脂肪分解酵素、タンパク賞分解酵素、澱粉分解酵
素、モノカルボン酸塩、漂白剤安定剤例えばリン酸塩漂
白剤安定剤、蛍光増白剤、香料及び染料も含み得る。

本発明の組成物は押出しによって加工、成形てきる混合
物の形態を有し得る。本発明の組成物はまた、溶融し鋳
型に注入して所望の形状に成形できるような形態も有し
得る。以下に、各カテゴリーの好ましい組成物を説明す
る。

刊Ｕａ輩医朋胆炙１ 好ましいカテゴリーの１つの組成物は非流動性固体の外
Ｉ１１ｆ！：有し、そのようなものとして収り扱うこと
ができる。但し、この種の組成物は押出しによって成形
し得る。

これらの好ましい組成物は、 １０〜４５重縫％の非イオン界面活性剤と、１〜２０重
量％の過酸素漂白剤と、 １０重脅％以上の充填剤 とを含み、前記充填剤は、 −　石鹸、蝋及び／又は他の軟質有機固体である有機充
填剤：Ｏ〜７０重旦％〈組成物全体に対する重量％）、 −　クレー　０〜５０重量％（組成物全体に対する重量
％）、 −　クレー以外の粒状無機充填剤二０〜４０重量％（組
成物全体に対する重量％） の中からｊＸ択された１種類以上の物質である。

但し、クレー以外の任意の実質的量（例えば組成物全１
本の５市川？を以上）の無機充填剤は、これと同が又は
それ以上の前記有機固体と共に使用する。

この組成物は少なくとも約５０℃まで、好ましくは少な
くとも約７０℃までの加熱では非流動性固体形状を維持
する。

凛準針装備のＳｏｍｍｅｒ　ａｎｄ　Ｒｕｄｅ　ＰＮＲ
ｌｏを用いて、合計５０ｇの！１！量を１０秒間加えて
測定したところ、このカテゴリーの適切な生成物は突立
的に化粧石鹸より硬くなく、それより柔らかいことらあ
ることが判明した。針入度は１．５ｍｍ以上であり、４
＋ｎ＋ｎに達し得る。；れに！−ｔ　ｔ，、化粧石鹸の
５１人度は１．３〜１．７＋ｎｍ、非石鹸性洗剤の洗濯
バーの針入度は約０、５ｍｍである。

このカテゴリーの組成物の必須成分は非イオン界面活性
剤である。非イオン系界面活性剤の量は組成物全体の４
５重量％を超えてはならない。好ましくは、１０〜３０
重呈％の量で混入する。

−ｉ的には、非イオン界面活性剤は洗浄力を発揮する池
に組成物の結合剤として機能する。本発明の組成物の結
合剤は液体であるのが望ましく、従って前記非イオン界
面活性剤は室温で液体であるか、又は３０℃以下で液体
になるようなものが好ましい。

石鹸は液相と結晶質固相との混合物であるため、石鹸の
存在は当該ｊ［酸物の液相に寄与する。従って、石鹸を
存在させた場合には非イオン界面活性剤の量を、石鹸を
使用しない場合に凝集性押出し成形用１■成物を得るの
に必要な量より少なくすることができる。満足のいく組
成物を得るための非イオン界面活性剤量の調節は、石鹸
、蝋又は他の有機固体が存在している場合には、これら
の固体が存在していない場合はど重要ではない。油汚れ
の除去を促進するために、有機溶剤、特に炭化水素溶剤
を混入することらできる。これは液相に寄与する。但し
、その場合には溶剤の蒸発を抑止するような方法で製品
を包装することが望まれる。

前述のごとく、非イオン界面活性剤は液状のものを使用
するのが好ましい。しかしながら、２５℃〜５０℃の加
工温度で溶融して液体になる非イオン界面活性剤、特に
、例えば熱帯気候で使用する場合には使用温度で液体に
なる非イオン界面活性剤を使用しても、適切な組成物を
得ることができる。

組成物に有機溶剤が含まれる場きには、固体状の非イオ
ン界面活性剤を使用することも可能であり、非イオン界
面活性剤と有機溶剤とが一緒になって有Ｉａ液相を構成
する。

非イオン界面活性剤は油汚れに対する洗浄力が大きいと
いう理由で混入するのが望ましい。本発明の組成物は陽
イオン系又は陰イオン系界面活性剤のような他の界面活
性剤も含み得る。

泡のプロフィルを非イオン界面活性剤で得られ％）の高
発泡性陰イオン界面活性剤、例えばアルキルベンゼン硫
酸すトリウムを含む非イオン−陰イオン系界面活性剤組
合わせ体を混入すると有利であり得る。陰イオン界面活
性剤の量は組成物の１０重量％を超えないことが好まし
い。

非イオン界面活性剤は通常、他の合成界面活性剤より多
い量で混入する。合成界面活性剤の合計量は組成物の４
０重量％を超えないようにし、好ましくは３０重量％以
下にする。

これらの押出し成形用組成物で使用する漂白剤は無機ペ
ルオキシ漂白剤、特に過ホウ酸塩、過炭酸塩又はモノ過
硫酸塩であるのが好ましい。驚くべきことに、この種の
組成物ではこれらの漂白剤が有機過酸たるジペルオキシ
ドデカン酸（ＤＰＤ八）より大きい安定性を示すことが
判明した。

該組成物の充填剤成分は漂白剤及び界面活性剤のキャリ
ヤとして機能する。充填剤の総量は当該組成物の４０〜
７０重量％が好ましい。前記重量２イ範囲から明らかな
ように、充填剤はクレー、石鹸、蝋、他の有機固体又は
これらの任意の混合物であってよく、あるいは別の無機
充填剤を有機充填剤及び任意にクレーと組合わせたもの
であってよい。

驚くべきことに、通常充填剤として使用される無機材料
（クレー以外のもの）を用いると、組成物の凝集性が不
十分になって押出しにがけることができなくなり、また
、当該洗剤組成物がＩｒｆ処理される繊維製品に十分に
移行しなくなる。但し、これらの問題は、無機充填剤と
共にそれと同量が又はそれより多い量の有１庖充填剤を
使用することによって解消できる。クレーはカオリンク
レーであってよく、有機充填剤を存在させずに又は存在
させて使用することができるが、有機充填剤を使用すれ
ば非イオン界面活性剤の量がそれほど重要ではなくなる
ため、好ましくは有機充填剤を存在させる。

充填剤として使用し得るクレー以外の無機材料には、タ
ルク、方解石及び硫酸ナトリウムがある。

石鹸を使用する場合、この石鹸は一最に石鹸として分類
されている１モ愈の物質であってよい。通常は、ＣＩ２
〜Ｃ２０脂肪酸のアルカリ金属塩である。

′？７通はすトリウム塩を使用する。この石鹸は特に、
獣脂／ヤシ油８０／２０の石鹸のような混合酸をベース
とし得る。

石鹸を何等かの実質的量で使用する場合には、この石鹸
の水含量が該石鹸の５重量％以下であることが強く望ま
れる。

石鹸もしくは蝋以外の任意の有機固体又は蝋を何笠かの
実質的量で使用する場合、その物質は５０℃を超える融
点を有することが強く望まれる。石鹸又は蝋以外の有機
固体は、加工条件下で塑性流れが可能な蝋様物質である
のが望ましい。適当な蝋及び他の有機固体の具体例とし
ては、パラフィン蝋、ヒマシ油気、モノステアリン酸グ
リセロール及び脂肪アルコールが挙げられる。

この種のＫｎ成酸物、前述の任意的成分、例えば溶剤、
酵素、漂白剤安定剤等を含み得る。

これらの押出し成形用組成物は、構成成分を一緒に混合
して均質混合物にし、この混合物をグイから押出して棒
状にし、この棒を短く切断して、好ましい造形品形悪で
あるスティック状にする。

このようなスティックは好ましい造形品形態であるが、
本発明の組成物は別の形状に成形することもできる。前
記スティックは貯蔵及び販売用に包装するか、又はネジ
式もしくは押し込み式ボルダ−に嵌め込み得る。

成分を混合する時には、蝋又は固体非イオン界面活性剤
はいずれも溶融してから加えるか、又は液体非イオン界
面活性剤中に溶解してこの界面活性剤と共に加えるのが
好ましい。漂白剤は最後に加えるのが好ましい。

使用する時には、予め水で湿らせておいた繊維のしみ及
び汚れに組成物をなすりつけ、その後前記繊維を通常の
洗濯処理にかける。通常の洗濯処理の前に、組成物がし
み及び汚れに作用する時間として例えば５分程度の間装
置しておくと、最良の結果が得られる。

と込羞」訂正」國３− 別のカテゴリーの組成物は、室温では固体であるが加熱
すると溶融するため、鋳型で注入成形できる。この注入
成形用組成物としては、下記の２つのタイプが好ましい
。

久ユ１コｉ　−−イーンー　　゛・　を　む組Ｊこのタ
イプの組成物は４０℃、好ましくは５０℃〜９０℃の温
度範囲で溶融し、 ５０〜７０重１％の非イオン界面活性剤と、１〜２０重
１％の過酸素漂白剤と、 １０〜８０重量％の１種預以上の有機化合物とを含む。

前記化会物又はその混り物は４０″Ｃ以上の温度で溶融
して流動状になる。

標準的９°円錐のＳ　ｏ　＋ｎ　＋ｎ　ｅ　ｒ　ａ　ｎ
　ｄ　Ｒｕ　ｎ　Ｈｅ　ｒ’　Ｎ　Ｒ１０針人度ｉｔを
使用して、合計５０ｇの重Ｊｉｌ’−６０秒間加えて測
定した結果、前記タイプの適切な生成物は１ヒ粧石鹸よ
り幾らか柔らかいことが判明した。化粧石鹸の針入度は
同様の条件下で１〜２１１ｍであり、非石鹸性洗剤の洗
濯バーは約０．５ｍｍである。

非イオン界面活性剤の実際の量は余り重要てはない。こ
の界面活性剤は組成物全体の５〜７０又は７５重量％の
範囲で混入し得る。好ましくは、１０〜５０重量％、よ
り好ましくは２０〜４０重量％にする。

室温、例えば２０℃で液体又は固体のいずれかである非
イオン界面活性剤３使用することもできる。

固体非イオン界面活性剤を使用する場合、その界面活性
剤は加工温度で当該組成物中に溶融又は溶解することが
望ましい。非イオン界面活性剤を使用する場＆、その界
面活性剤は５０℃以下で溶融することが望ましい。

非イオン界面活性剤は油汚れに対する洗浄性が高いとい
う理由で混入するのが望ましい。本発明の組成物は別の
種子の界面活性剤、例えば陽イオン又は陰イオン活性剤
も含み得る。

泡のプロフィルを非イオン活性剤によって得らｈるプロ
フィルより高くしない場合には、非イオン界面活性剤に
加えて３０％以下（組成物全体の重量％）の高発泡性陰
イオン界面活性剤、例えばアルキルベンゼン硫酸すｌ・
リウムを含む非イオン−陰イオン界面活性剤組合わせ体
を使用すると有利であり得る。この場合、陰イオン界面
活性剤の址はＧｊｌ成物酸物０％以下にする方がよいと
思われる。

非イオン界面活性剤は通常、他の合成界面活性剤より多
い量で存在させる。合成界面活性剤の総量は組成物の５
０重置火以下、より好ましくは１０〜４０重量％にする
のが好ましい。

このタイプの組成物に使用する漂白剤は好ましくは過ホ
ウ酸塩、過炭酸塩又はモノ過硫酸塩である。

有（茂漂白剤であるジペルオキシドデカン酸（ＤＩ’Ｄ
＾）はこのタイプの組成物では特に安定してはおらず、
ｆｆ：能を低下させる。従って、この物質は使用しない
方が望ましい。

このタイプの組成物の第３の必須成分は４０　’ＣＣ以
上の温度で溶融し且つ池の成分のキャリヤとして機能す
る有機化合物又はその混合物である。この化合物又は混
合物は組成物の１０〜３０重量％て存（［するのが好ま
しい。

この有機化合物としては様／Ｚなものを使用し得るが、
主な要件として適切な融点を有していなければならない
。使用できる有機１ヒ合杓の具体例としては、パラフィ
ン蝋、ヒマシ油気のような蝋、ポリアルキレングリコー
ルエステル、脂肪アルコール及び脂肪酸が挙げられる。

前記アルコール又は酸は炭素原子を１２〜２０個有し得
る。

脂肪アルコールはポリアルキレングリコールエステルよ
り安いという利点を有し、蝋より少ない量で使用できる
。脂肪酸はそりよれ更に安いが、使用時にアルカリ性ｐ
ａ１が得られるように十分な量のアルカリ塩と共に使用
しなければならない。これは、貯蔵しておいた無機過酸
素漂白剤の性能をＦｔ５ｍ化する上でも必要なことであ
る。脂肪アルコール又は脂肪酸の好ましい量は組成物の
１５〜４０重量％である。

好ましい製造方法の１つでは、第１ステツプで前記有機
（ヒ合物もしくはその混合物を１種類以上の合成界面活
性剤と混合し且つ約７０〜１００℃に加悲する。次いで
、１党拌しながら過酸製漂白剤を加え、その後任意に前
駆体を加えて、均質混合物を得る。このようにして得た
組成物を鋳型に注入し、室温まて冷却することによって
所望の形状に固化させる。

久不ブエはム二−五差１コシυに このタイプの好ましい組成物も４０　’Ｃ以上の温度、
好ましくは４５℃〜９０℃の温度て溶融し、１〜２０重
征％の過酸製漂白剤と、 ５〜４０重量％の石鹸と、 １５〜７０重量％の多価アルコール とを含む。

標準的９６円錐のＳｏｍ＋ｎｅｒ　ａｎｄ　Ｒｕｎｇｅ
　ＰＮＲｌｏ　ｊ１人度計を使用し、合計５０ｇの重（
＾を６０秒間加えて測定した結果、前記タイプの適切な
生成物は１ヒ粧石鹸より幾らか柔らかいことが判明した
。針入度は通常５　＋ｎ　＋ｎを超え、１４　＋ｎ　＋
ｎにも達し得る。化粧石鹸の針入度は同様の条件下で１
〜２＋ｎｍであり、非石鹸性洗剤の洗濯バーは約０．５
ｎｕｎである。

このタイプの組成物では石鹸及び多価アルコール成分が
、非流動固体形態を存し珪つ漂白剤及び他の成分のキャ
リヤとして機能するゲル（いわゆる石鹸コアゲル）を構
成する。

前記石鹸は一般的に石鹸として分顕される任意の物コて
あってよいが、飽和石鹸を使用することが使めてＳＬ１
！ましい。この種の石鹸は通常、ＣＩ２〜Ｃ２０脂肪酸
のアルカリ金属塩である。通常はすトリウム塩３使用リ
ーる。この石鹸は特定的にはステアリン酸す１−リウム
もしくはパルミチン酸ナトリウムであり得、又は飽和石
鹸混合物をベースとし得る。この石鹸の湿気＆Ｉ’２は
５重量２≦未満であることが強く望まれる。

（以下余白） 多価アルコールはそれ自体固体であっても液体であって
もよい。使用可能なアルコールはプロパン−１，２−ジ
オールその他のジオール、トリオール及びポリオールで
、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、
ソルビトール、ブタンジオール及びトリエタノールアミ
ンなどである。

ジオールは炭素原子を６個以下しか有しなくともよい、
高級ポリオールも、１２個以下の炭素原子しか有しなく
ともよい。

多価アルコールは好ましくは脂肪族で、実質的に不揮発
性であり、その沸点は１２０℃以上である。

石鹸対多価アルコールの比は通常１：１〜１；９、好ま
しくは１：１．５〜１：５であり、より好ましくは１　
：　２．５〜１：４である。

過酸素漂白剤はモノ過硫酸塩であることが好ましい。意
外にも、この漂白剤は安定性と効果とを他の過酸素漂白
剤より良好に組み合わせて有する。

モノ過硫酸塩は、ＫＨＳＯ５：　ＫＨＳＯ４：　Ｋ２Ｓ
０１を約２：１：１のモル比で含有する市販の三重塩（
ｔｒｉｐｌｅ　５ａｌｔ）の形態で用い得る。

好ましいモノ過硫酸塩量は、三重塩として組成物全体の
４〜１０重量％である。

過炭酸塩は本発明の好ましい組成物中で安定であるが、
漂白効果が劣る。漂白効果を改善するべく有機ペルオキ
シ酸先駆物質テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥ
Ｄ）を含有させると、過炭酸塩の安定性は低下する。過
ホウ酸塩は、本発明の好ましい組成物中では安定な傾向
にない。

このタイプの組成物は、例えばアニオン性、カチオン性
あるいは非イオン性であり得る合成の（即ち石鹸でない
）界面活性剤をも含有することが望ましい。組成物の、
油性の汚れを除去する能力を高めるには上記界面活性剤
は非イオン性であることが好ましい、この合成界面活性
剤は単独でも、あるいはまた他の種類の界面活性剤と組
み合わせても用い得る。

非イオン性界面活性剤で達成できるものより高い発泡プ
ロフィールが所望である場合、非イオン上含有する、非
イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との組み合
わせを組成物に用いることが有利であり得る。アニオン
性界面活性剤の量は恐らく組成物の１０重量％を越えま
い。

合成界面活性剤の実際量はあまり厳密ではない。

合成界面活性剤は組成物に、組成物全体の５０重量％以
下、場合によっては更に幾分多い量で含有させ得る。好
ましくは、合成界面活性剤は組成物の２０〜５０重量％
の量で存在させ、そのうちの少なくとも一部が好ましく
は非イオン性界面活性剤である。好ましくは、非イオン
性界面活性剤は組成物の１０〜５０重量％、より好まし
くは１５〜４０重量％である。

てもよい。固体の非イオン性界面活性剤を用いるこのタ
イプの組成物の好ましい調製方法では、まず多価アルコ
ールと任意の非イオン性合成界面活性剤とを混合して、
８０℃より高温に加熱する。

この混合物中に石鹸を溶解させ、次いでその他の物質を
４会会半イ÷藷幾分低い温度において添力（し、均質な
混合物が得られるまで継続して攪拌する。好ましくは、
漂白剤を最後に添加する。調製後、組成物を注型し、か
つ周囲温度まで冷却することにより固化させて所望の形
状とする。

乱と１引１ＬＬ乙 上述タイプの注型可能組成物はどちらも何等かの有機溶
剤を、組成物の４〜１５重景％重量の量で含有し得る。

また、酵素のような先に述べた他の液体の排除により固
体組成物がもたらされ得る。

このことは、アニオン性界面活性剤、特にジＣ６〜ＣＩ
２アルキルスルホスクシネートあるいは直Ｍ　ｃ　ａ〜
Ｃ１６アルキルベンゼンスルホネートの含有によって阻
止することができる。

例えば、炭化水素溶剤とアニオン性界面活性剤とを共に
組成物の４〜１５重量％の量で、ただし重量比は２：１
〜１：２、好ましくは１．５＋１〜１：１５として用い
得る。

に加えて含有し得る。無機禰４剤は、組成物の５重量％
以下のような少量でのみ望ましく含有させ得、あるいは
またおよそ２０重量％以下という比較的大きい量で含有
させ得る。

組成物を、一般的に５０〜７０℃である温度で注型する
際、液体は固体を懸濁状態に維持するのに十型すること
が普通適切である。粘度を上昇させるべく、例えばヒド
ロキシプロピルセルロース誘導体のような増粘剤を混合
物に添加することも可能である。

のに適したスティックとし、それによって消費者にきわ
めて便利な製品形状を提供する。そのためには、単に組
成物をスティックホルダー内に流し込めばよく、その際
潤滑剤は一切必要ない。あるいは他の場合には、製品は
カバーを巻き付けられたスティックの形態であり得る。

使用時、上記注型可能組成物は、乾いた布地か、あるい
は水で湿らせた布地に着いた汚れ及び染みに擦り付ける
ことができる。いずれにせよ、続いて布地を通常のよう
に洗濯する。普通、乾いた布地に直接用いる方が利用者
にとってより好ましい。

乾いた布地に用いると、組成物は通常の洗濯過程の早い
段階において染みあるいは汚れに作用し、かつ洗濯過程
の遅い段階において除去される。予め水で湿らせた布地
に用いる場合は、通常の洗濯過程に先立ち染みあるいは
汚れに作用する時間を組成物に与えるべく幾分かの時間
、例えば約５分を費やせば、最良の結果が得られる。

本発明の具体例を、以下の実施例を参照しつつ単なる一
例として説明する。以下の実施例において： 用いた非イオン性界面活性剤は平均７　ＥＯでエトキシ
ル化したＣＩ３〜ＣＩ５脂肪アルコールであった。用い
た石鹸は、水分５重量％未満に乾燥した８０／２０獣脂
／ヤシ油石鹸であった。

ビロリン酸塩及びオルトリン酸塩を無水塩として添加し
た。

用いた方解石は、商標“５ｏｃａ　ｌ”の下に販売され
ている大表面積方解石であった。

モノ過硫酸塩は、ＫＨＳｏ　５、ＫＩＩＳＯ，及びに２
ＳＯ４を約２：１：１のモル比で含有する市販の三重塩
の形態で添加した。

Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０４１はエチレンジアミンテトラメ
チレンホスホン酸で、金属イオン封鎖剤である。

ＴＡＥＤは、ペルオキシ酸先駆物質であるテトラアセチ
ルエチレンジアミンを表す。

（以下余白） 夾ｍ 表Ｉに掲げた押出成形可能な調製物で、洗浄前処理ステ
ィックを製造した。表１ではスティック成分の量を、最
終スティック組成物に関する重量パーセンテージで示す
。

各組成物を、その諸成分をＺ形翼混合機で温度３０〜５
０℃で混合して調製した。

漂白剤を、その他の成分を完全に混合したｆｌｔ、最終
段で添加した。調製物にワックスを含有させる加熱によ
り溶解させてから界面活性剤共々混合物に添加しな。

得られた均質な混合物をスクリュー押出機の、直径的３
ｃｏ＋の円形横断面を有するオリフィスから押し出した
。

調製物Ｃ以外の各調製物は固形スティックの形態に押出
成形可能であった。押出成形したスティックを、暑い気
候下での貯蔵に擬して４０℃で貯蔵した。所定期間後に
残存する漂白活性を、有効酸素を滴定し、それによって
漂白剤半減期を決定することによって試験した。決定し
た半減期は表Ｉに示しである。

組成物Ｂは、該組成物の調製中に単独で添加した少量の
水を含有した０組成物Ａとの比較から明らかなように、
組成物Ｂ中のこの水は漂白剤の安定性に甚だしい悪影響
を及ぼした。

組成物Ｊは、アルキルベンゼンスルホネートと、炭酸ナ
トリウムと、炭酸塩水化の水として水とをであった。組
成物には、含水量の低い高品質のアルキルベンゼンスル
ホネートを用いて調製した。

支１乱ｉ 実施例１の組成物Ａの効果を、新たに製造したスティッ
クを用いて次のように評価した。

試験布片（寸法約７ｃ輸Ｘ　７ｃｍ）上で４ｃｍＸ４ｃ
簡の領域を印付けた。試験片を少量の水で湿らせた後、
生鼎 酸物０゜１ｇを印付けた４ｃｍＸ４ｃｍ領域全体に　　
した。

前処理後、試験片を１０分間放置し、次いでターボトメ
−ター（ｔｅｒｇｏＬｏｍｅｔｅｒ）で粉末洗剤１ｇ／
ｌ含有の洗浄液を用いて、２５℃で１０分間洗浄した。

ターボトメ−ターでの洗浄には対照布片（前処理無し）
も加えた。試験片及び対照片を濯ぎ、４６０ｎｍでの反
射率を前処理及び洗浄以前のものと比較した。

前処理の結果を表■に示す。組成物Ａは、血以外の総て
の汚れに対する前処理の有利さを明白に示した。

表−Ｌ」籾因り羞果 （示した結果はいずれも、前処理及びターボトメ−ター
洗浄の結果として得られる４６０ｎ…での反射率の上昇
）紅茶　　　　　　　　　　　　　１４−２ワイン（Ｅ
ＨＰ＾１１４）　　　　　　　２９　　　　　　　　８
バナナ果汁　　　　　　　　　１８５ コーヒー　　　　　　　　　　　　３０１９血（ＥＭＰ
＾１１６）　　　　　　　　　７　　　　　　　７犬Ｊ
ＪＬと 紅茶で汚れた布に対する組成物Ｆ及びＧの効果を、実施
例２と同様の手順で評価した。３９ＣＩＩ＋２の領域を
少量の水で湿らせ、そこに生成物０．１５〜０．２ｇを
付与した。この前処理後、試験片を１０分間放置し、次
いでターボトメ−ターで粉末洗剤２ｇ／ｌ含有の洗浄液
を用い、２５℃で洗浄した。石鹸で処理した布片を対照
として用いた。試験片及び対照片を洗浄液に２分間浸し
た後、通常のように攪拌しつつ１０分間洗浄した。試験
片及び対照を濯ぎ、４６０ｎｍでの反射率を前処理及び
洗浄以前のものと比較した。反射率の上昇は、 組成物Ｆ　　　　１７．９ 組成物Ｇ　　　　２７．５ 石鹸　　　　く１ であった。

実施例１の組成物Ｋを、様々な汚れを付けた試験布を用
いて同様手順で試験した。前処理後、試験片を２分間し
か放置せず、また最終洗浄には粉末洗剤１ｇ／ｌ含有の
洗浄液を用いた。　４６０ｎｍでの反射率の上昇を表■
に示す。

艮−ト］慴辺（７）カニ 口紅　　　　　　　　　　　　　３９．４　　　　　　
　２０．９夾１」１Ｌ 表■に掲げた組成を有する注型可能な調製物から、洗浄
前処理スティックを製造した。表■ではスティック成分
の量を、最終スティック組成物に関する重量パーセンテ
ージで示す。

各組成物の調製において、４０℃を上回る融点を有する
有機物質を加熱し、融解した有機物質が等方性液体をも
たらすまで非イオン性洗剤と混合した。その後、その他
の組成成分を添加し、固体が懸濁状悪に維持されるよう
十分に混合した。混合物をその固化温度より１かに高い
温度まで冷却し、次いで型に注ぎ込んだ。

調製物に炭化水素溶剤を含有させる場合は、該溶剤を８
０℃以下の温度で添加した。漂白剤は最後に、７０℃よ
り低温で添加した。

総ての組成物は、該組成物を人手により布地に擦り付け
ることが可能となるような十分な硬さを有する固形ステ
ィックの形態とすることができた。

組成物を、暑い気候下での貯蔵に擬して４０℃で貯蔵し
な。残存する漂白活性を、有効酸素の滴定により断続的
に決定した。その結果から漂白剤半減期を計算し、計算
結果を表■に示す。

宍−１− せず 夾１ｊＬＬ 実施例４の組成物４Ａの効果を、新たに製造したスティ
ックを用いて実施例２の手順で評価した。

前処理の結果を表Ｖに示す。組成物４Ａは、血以外の総
ての汚れに対する前処理の有利さを明白に示した。

表−■二凱処哩Ω羞果 （示した結果はいずれも、前処理及びターボトメ−ター
洗浄の結果として得られる４６０ｎｍでの反射率の上昇
）紅茶　　　　　　　　　　　　１２−２ワイン（ＥＭ
Ｐ＾１１４）　　　　　　　２８　　　　　　　　　８
バナナ果汁　　　　　　　　　１６５ コーヒー　　　　　　　　　　　３１１９血（ＥＭＰ＾
１１６）　　　　　　　　　５　　　　　　　　７夾１
」１［ 組成物４Ｂのスティックに類似のスティックを、有機漂
白剤ジペルオキシドデカン酸（ＤＰＤ＾）を含有させて
製造した。　ＤＰＤ＾がアルカリ性条件下では不安定で
あるため酸性の組成物を得るべく、ビロリン酸二水素二
ナトリウムを水化可能塩として用いた。組成物は次の諸
成分を含有した。

（Ｃ１，〜ＣＩ５．７ＥＯ） ステアリルアルコール　　　　　　　２２．５ヒマシ油
ワツクス　　　　　　　　　　　９タルク　　　　　　
　　　　　　　　　　９．９炭化水素溶剤（主にイソド
デカン）　　　１２．６残存する漂白剤の量を実施例４
でのようにして断続的に調べたところ、半減期は１日よ
り短がった。

夾１１［Ｌ 表■に掲げた組成を有する注型可能な石鹸コアゲル調製
物から前処理スティックを製造した０表■ではスティッ
ク成分の量を、最終スティック組成物に関する重Ｉパー
センテージで示す。

表に示した各組成物の調製において、液体グリコール及
び非イオン性洗剤を加熱し、８０’Ｃより高く、かつ−
数的には１０５℃以下の温度で混合した。

微粉状の乾燥石鹸（ステアリン酸ナトリウムあるいはバ
ルミチン酸ナトリウム）を添加し、溶解するまで攪拌し
た。７０〜８０　”Ｃに冷却後任意の炭化水素溶剤を添
加し、続いて微粉状の無機固体を添加した。最後に漂白
剤を温度６０〜７０℃で添加した。

固体が液体中に均質に分散したところで分散液を型に注
ぎ込み、固化させた。−数的には５０〜７０℃である、
スティックを形成するべく流し込みを行なう温度では、
液体の粘度は固体を懸濁状態に維持し得るほど十分高か
った。

タンパク質分解酵素は、Ｎｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉ　
八／Ｓ。

Ｄｅｎｍａｒｋにより“＾１ｃａｌａｓｅ　２−５　Ｓ
Ｌ″とじて販売されている物質を用いた。

総ての組成物は、該組成物を人手により布地に擦り付け
ることが可能となるような十分な硬さを有する固形ステ
ィックの形層とすることができた。

組成物７Ｆは、ゲル表面上での液体の粒化として観察さ
れる幾分かの相分離を示した。この現象は調製物７Ｄ及
び７Ｅでは、アニオン性界面活性剤を含有させることに
よって回避できた。

組成物を、暑い気候下での貯蔵に擬して４０℃で貯蔵し
た。残存する漂白活性を、有効酸素の滴定によって断続
的に決定した。得られた結果から漂白剤の半減期を計算
し、計算した半減期を表■に示す１表■からは、モノ過
硫酸塩を含有する組成物が優れた漂白剤安定性を示すこ
とが明らかである。過炭酸塩も良好な安定性をもたらす
が、過ホウ酸塩並びに過炭酸塩とＴＡＥＤとの混合物は
乏しい安定性しかもたらさない。

夾１」１Ｌ 実施例７の組成物７Ｃ及び７Ｅの効果を、新たに製造し
たスティックを用いて実施例２の手順で評価した。漂白
剤を含有しない組成物Ｑの効果も評価した。組成物Ｑは
次の諸成分を含有した。

炭化水素溶剤（主にインドデカン）２０タルク　　　　
　　　　　　　　　　　　　９．５ホウ砂５）１．０　
　　　　　　　　　　　５タンパク質分解酵素　　　　
　　　　　０，５前処理の結果を表■に示す。組成物７
Ｃが血以外の総ての汚れに対する前処理の有利さを明白
に示す一方、血に対しては酵素を含有する組成物７Ｅ及
びＱが絶対的な有利さを示した。

表１藉辺り文果 （示した結果はいずれも、前処理及びターボトメ−ター
洗浄の結果として得られる４６０ｎｍでの反射率の上昇
）タロイチゴ　　　　　　２２　　　ｎｔ　　　　４　
　　　　−１紅茶　　　　　　　　　　６　　　ｎｔ　
　　−０，５−２ワイン（ＥＭＰ＾１１４）　　　　２
０　　　ｎｔ　　　１４　　　　　　８バナナ果汁　　
　　　　１６　　　ｎｔ　　　　９　　　　　　５コー
ヒー　　　　　　　　３０　　　ｎｔ　　　２３　　　
　　　１９血（ＥＭＰ＾１１６）　　　　　　５　　２
２　　１９　　　　　　７実」１阻１一 実施例７の組成物７Ｊの効果を、新たに製造したスティ
ックを用いて、実施例１の組成物Ｋに関し実施例３で用
いた方法で評価した。４６０ｎｍでの反射率の上昇を、
次の表■に示す。

表−璽二凱処皿の羞栗 汚れ　　　　　　　　　　　組成物７Ｊ　　　　　石鹸
クロイチゴ　　　　　　　　　１９．８　　　　　　　
９．１紅茶　　　　　　　　　　　　１０．９　　　　
　　　０．８バナナ果汁　　　　　　　　　１１．６　
　　　　　　２．３赤ワイン　　　　　　　　　　　３
２．３　　　　　　　２１．６汚いモーターオイル　　
　　　１２．０　　　　　　　１１．１０紅　　　　　
　　　　　　　　２４．９　　　　　　　２０．９番別
人　予雪つヴ−゛ｔへごコ手 代理人弁理士　船　　山　　　　武

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. （１）洗濯の前に繊維製品の選択部分に適用するのに適
   した固体造形品形態の洗剤組成物であって、化粧石鹸よ
   り実質的に硬くなく、過酸素漂白剤と３０℃以上で安定
   している水和物を有する吸湿塩とを含むことを特徴とす
   る洗剤組成物。
2. （２）４０℃以上で流動状に溶融し、注入によって成形
   できる請求項１に記載の洗剤組成物。
3. （３）クレー、石鹸及び非界面活性有機固体の中から選
   択した充填剤を含む押出し可能な組成物である請求項１
   に記載の洗剤組成物。
4. （４）過酸素漂白剤１〜２０重量％、３０℃以上で安定
   している水和物を有する吸湿塩（無水物と見なされる）
   ２〜１５重量％、及び界面活性剤５〜７０重量％を含み
   、遊離水含量が０．５重量％以下である請求項１から３
   のいずれかに記載の洗剤組成物。
5. （５）固体造形品形態の洗剤組成物であって、非イオン
   界面活性剤５〜４５重量％、過酸素漂白剤１〜２０重量
   ％、３０℃以上で安定している水和物を有する少なくと
   も１種類の吸湿塩２〜１５重量％、及び充填剤１０重量
   ％以上を含み、前記充填剤が −０〜７０重量％（組成物全体に対する値）の、石鹸、
   蝋及び／又は他の軟質有機固体からなる有機充填剤、 −０〜５０重量％（組成物全体に対する値）のクレー、 −０〜４０重量％（組成物全体に対する値）のクレー以
   外の粒状無機充填剤 の中から選択された１種類以上の物質であり、但しクレ
   ー以外の任意の無機充填剤が組成物全体の５重量％を超
   える量で存在する場合にはこれと同量の前記有機固体が
   一緒に使用され、 この組成物が少なくとも５０℃までの加熱では非流動固
   体形態を維持する洗剤組成物。
6. （６）４０〜７０重量％の充填剤を含み、この充填剤の
   一部分がクレーである請求項５に記載の洗剤組成物。
7. （７）４０℃以上の温度で溶融する固体造形品形態の洗
   剤組成物であって、非イオン界面活性剤５〜７０重量％
   、過酸素漂白剤１〜２０重量％、３０℃以上で安定して
   いる水和物を有する少なくとも１種類の吸湿塩２〜１５
   重量％、及び４０℃以上の温度で溶融して流動状になる
   １種類以上の有機化合物又はその混合物１０〜８０重量
   ％を含む洗剤組成物。
8. （８）５０℃〜９０℃の温度範囲で溶融する請求項７に
   記載の洗剤組成物。
9. （９）前記有機化合物又はその混合物が蝋、ポリアルキ
   レングリコールエステル、炭素原子数１２〜２０個の脂
   肪アルコール及び炭素原子数１２〜２０個の脂肪酸の中
   から選択される請求項７又は８に記載の洗剤組成物。
10. （１０）非イオン界面活性剤の量が１０〜５０重量％で
    ある請求項７、８又は９のいずれかに記載の洗剤組成物
    。
11. （１１）過酸素漂白剤が過ホウ酸塩、過炭酸塩及びモノ
    過硫酸塩の中から選択される請求項１から１２のいずれ
    かに記載の洗剤組成物。
12. （１２）有機ペルオキシ酸前駆体も含む請求項１１に記
    載の洗剤組成物。
13. （１３）４０℃以上の温度で溶融する固体造形品形態の
    洗剤組成物であって、過酸素漂白剤１〜２０重量％、石
    鹸５〜４０重量％、多価アルコール１５〜７０重量％、
    及び３０℃以上で安定している水和物を有する吸湿塩２
    〜１０重量％を含む洗剤組成物。
14. （１４）４５℃〜９０℃の温度範囲で溶融する請求項１
    ３に記載の洗剤組成物。
15. （１５）過酸素漂白剤がモノ過硫酸塩である請求項１３
    に記載の洗剤組成物。
16. （１６）１０〜５０重量％の非石鹸性界面活性剤も含む
    請求項１３から１５のいずれかに記載の洗剤組成物。