JPH01172497A - 蛍光増白剤を含有する安定な洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも１種類の過酸または過酸塩の外に
、少なくとも１種類のスチルベン型の特定の螢光増白剤
を含有する貯蔵安定な洗剤、およびこれら洗剤を繊維の
洗濯に使用する方法に関する。

現在製造されている繊維中には合成繊維や混合繊維の含
有量が増加し、また色物の洗濯を別々に行なわないとい
う要望や、省エネルギーの点から、多くの国において洗
濯物は、９０℃ないし９５℃あるいは沸点で最早洗濯さ
れず、より低温で洗濯するようになって来ている。この
ため、現在まで通常の洗剤に含まれ、漂白剤として作用
する過ホウ酸塩に対して、６０℃ないし８０℃の洗濯温
度でも満足できる漂白効果が得られるように、テトラア
セチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）のような助剤によ
って活性化する必要が生じて来た。しかし、より低い洗
濯温度になると、過ホウ酸塩／活性剤系でも最早満足で
きる結果が得られない。

従って５．過酸のような、より強力な漂白剤を含有する
洗剤について今までドイツ特許公開筒２，７５６゜５８
３号、欧州特許第１４５．４３８号、英国特許第２，１
４１゜７５４号、第２．１４１．７５５号、米国特許第
４，０２８，２６３号および英国特許第５９．２７２号
に記載されて来た。

これら新規な漂白剤は２０℃からの温度においても既に
顕著な漂白効果を示しているが、一方においては洗剤に
含まれている通常の螢光増白剤を分解することになる。

前記のような強力な漂白剤を含有する洗剤において、特
定のスチルベン化合物が驚ろくべきことには優れた安定
性を有することが今や見出された。

平均的な貯蔵条件下においては勿論のこと苛酷な条件下
（３０℃以上の温度と６０％以上の環境温度）において
も、これらの特定のスチルベン螢光増白剤は、数カ月間
洗剤中にあって完全に安定であり、あるいは分解したと
しても実用上全く問題が起らない程度にしか分解しない
。

従って本発明は、０．５ないし３０％の無機過酸または
有機過酸としてジペルオキシドデカン二酸（ｄｉｐｅｒ
ｏｘｙｄｏｄｅｃａｎｅｄｉｏｉｃ　ａｃｉｄ）　、も
しくはそれらの塩、あるいは過酸またはそれらの塩の混
合物と、０．０３ないし０．５％の（Ｉ）式の螢光増白
剤またはそれらの混合物とを含有する貯蔵安定な洗剤に
関す菰。

（式中、Ａは水素原子、−５Ｏ，Ｍ基、ハロゲン原子、
フェニル基またはフェニルピラシーＪＬ／−１−イ）Ｌ
ｔ基であり；Ｂは、Ａが水素原子のときはベンゾフラン
−２−イル基、Ａがハロゲン原子のときは２−（スチル
ベン−４〜イル）−オキサジアゾール−５−４ｎｔ基、
Ａがフェニルピラソール−１−イル基のときはフェニル
ピラゾール−１−イル基、Ａが−ｓｏ！Ｍ基またはフェ
ニル基のときはベンゾキサゾール−２−イル基、または
Ａが水素原子のときはナフトキサゾール−２−イル基で
あり；Ｒ９とＲ２とは、それぞれ独立的に、水素原子、
ハロゲン原子、ＣＩ〜Ｃ＃アルキル基またはＣ１〜Ｃ４
アルコキシ基であり；Ｍは水素原子または１価の非発色
性陽イオンであり、ｎはゼロないし２であるが、（Ｉ）
式の化合物は少なくとも１個の−ＳＯ，Ｍ基を含む。

（Ｉ）式中のＭは、例えばマグネシウムまたはカルシウ
ムのようなアルカリ土類金属であるが、好ましくは、リ
チウム、ナトリウムまたはカリウムのようなアルカリ金
属、もしくはアンモニウム、モノ−、ジーまたはトリエ
タノール−アンモニウム、モノ−、ジーまたはトリプロ
パツール−アンモニウム、あるいはトリーまたはテトラ
メチル−アンモニウムのような置換または非置換アンモ
ニウム基である。

特に、本発明の洗剤は螢光増白剤として（ｆｆ）ないし
くＶ）式の化合物を含有する。

（式中、Ｒは水素原子またはハロゲン原子であり、Ｍは
前記で定義したものと同じである。）Ｉ２゜ ｔ （式中＋Ｒ１およびＲ１は水素またはＣ１〜Ｃ＃アルキ
ル基であり、Ｍは前記で定義したものと同じである。）
ｏｗＭ （式中１Ｍは前記で定義したものと同じである。）およ
び／または （式中１Ｍは前記の定義したものと同じである。）であ
る。

前記（Ｉ）ないしくＶ）式の螢光増白剤はすべて既知で
あり、既知の方法で製造することができる。

過酸およびその塩は、文献に記載されているかまたは市
販されている無機または有機の化合物であり、且つ２０
℃からの温度においてすでに繊維を漂白剤する。適当な
有機過酸は、ジペルオキシドデカン二酸（ＤＰＤＤＡ）
である。有機過酸の使用量は、洗剤の全重量に対して０
．５ないし１０％、と（にｌないし５％が好ましい。し
かしながら、過硫酸塩および／または過炭酸塩のような
高度に活性な無機過酸も使用することができる。これら
無機過酸の使用量は、洗剤の全重量に対してｌないし３
０％、とくに１０ないし２０％が好ましい。必要により
また有利には、米国特許第４．６５５．７８２号および
第４，６５５，９５３号に記載されているように、触媒
作用を有する二価の金属塩の少量を併用する。金属塩と
して銅および／またはマンガン塩が好ましい。

有機および／または無機の過酸の混合物、もしくはこれ
らの塩の混合物も当然使用することができる。

過酸はドライブレンド、例えば自動スクリュー計量装置
および／または流動床ミキサーにより洗剤に添加される
。

洗剤は通常の組成の乾燥洗剤である。通常は、本発明に
よる過酸と螢光増白剤との組合わせの外に、洗剤は例え
ば、アニオン、非イオン、両性および／またはカチオン
界面活性剤、トリポリリン酸ナトリウムまたはその代替
品であるリン酸塩、ポリカルボン酸塩、アクリル／マレ
イン酸共重合体、ゼオライト、ニトリロ三酢酸塩および
エチレンジアミン四酢酸のようなビルダー、カルボキシ
メチルセルロースナトリウムのような汚れ懸濁剤、アル
カリ金属またはアルカリ土類金属のケイ酸塩のようなｐ
Ｈ調節剤、石けんのような泡調節剤、硫酸ナトリウムの
ような噴霧乾燥性および造粒性の調整用の塩類、香料、
および必要があれば、帯電防止剤ならびに柔軟剤、酵素
、光漂白剤、顔料および／または調色剤を含む。これら
成分は、使用する漂白系に対して勿論安定でなければな
らない。

本発明の組合わせにより、洗濯が２０℃ないし６０℃の
温度で行なわれる場合でも洗濯力、汚れ除去、および洗
濯した物の外観の新鮮さ（ｒｅｆｒｅｓｈｉｎｇ）など
の−数的な基準を満足する洗剤を提供することができる
。従って色物と白色との洗濯を繊維の種類に関係なく一
緒に洗濯できるという利点がある。

下記の実施例は、本発明の説明するためのものであって
、本発明の範囲を限定するものではない。

本明細書記載の百分率は重量％を表わす。

跣五園金 下記の実施例に使用する洗剤は、通常の方法で二段階で
製造する。

顆粒Ａは、水約１部と下記の組成物１部とからなるスラ
リーを乾燥し造粒することにより先ず製造する。

線状ドデシルベンゼン　　　　　　　　８４ｇスルホン
酸塩 タローアルコールテトラデカン−３１ｇエチレングリコ
ールエーテル （エチレンオキシドの１４モル） ナトリウム石けん（主としてベヘン　　３７ｇ酸とＣ＋
ａ　〜Ｃ２゜） トリポリリン酸ナトリウム　　　　　　４５８ｇケイ酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　７９ｇケイ酸マグネ
シウム　　　　　　　　　２０ｇカルボキシメチルセル
ロース　　　　　１２ｇエチレンジアミン四酢酸塩　　
　　　　　２ｇ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２
２２ｇ（ＩＩ）ないしくＶ）式の　　　　　　　　１ｇ
螢光増白剤（ＦＷＡ） 乾燥により残留水分を５％にした、前記顆粒Ａの５００
ｇに、過酸Ｂ　（ＤＰＤＤＡ　１５　ｇ＞を乾燥状態で
均一に混合する。

貯遣拭襞 前記で得た洗剤Ｄ（顆粒Ａ十過酸Ｂ）の試料について下
記の試験を行なった。

−・洗剤りの試料について、直ちにＦＷＡを抽出して分
光光度計により吸光度を測定してＦＷＡ含有量を分析し
て、貯蔵開始時の対照値とした。

（ＦＷＡ理論含有量：基礎洗剤Ａに対してＦＷＡは１重
量％） ・−市販の粉末洗剤の包装に適しているコーティング厚
紙の袋（箱）に洗剤りの試料を入れ、予め選んだ温度と
環境湿度とを制御した条件の下に一定期間貯蔵した。貯
蔵終了後直ちに各試料についてそのＦＷＡ含有量を測定
した。この測定値と前記の貯蔵開始時の値との差を百分
率で表わし、洗剤粉末中の対応する漂白剤に対するＦＷ
Ａの安定性の測度とする。

前記のＦＷＡの測定法はつぎのとおりである。

研磨して洗剤粉末を完全に均一にして、その１ｇを採取
して、ジメチルスルホキシドの９部と水１部とからなる
溶剤２００ｍ１と混合し、得られた混合物を室温で３０
分間攪拌する。ついでこれを３０分間遠心分離する。得
られた澄明な溶液の試料をピペットで１ｃｍの石英のセ
ルに移し、試料溶液の吸光度を特定のＦＷＡの標準溶液
の紫外部での最大吸収波長で測定する。この吸光度はＦ
ＷＡ掘度に比例する。試験が正確に同一条件に保たれて
いる限り、試験結果の再現誤差は約±１％である。

スＪ１舛 前記の条件のもとでＦＷＡの貯蔵中の損失率を測定する
。密封した袋（箱）により、２ｏないし２５℃で貯蔵す
る。６力月間貯蔵後のＦＷＡ損失率は下記のとおりであ
る。

量Ｉコし

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、０．５ないし３０％の無機過酸または有機過酸とし
   てジペルオキシドデカン二酸、もしくはそれらの塩、あ
   るいは過酸またはそれらの塩の混合物と、０．０３ない
   し０．５％の（ I ）式の螢光増白剤またはそれらの混
   合物とを含有する貯蔵安定な洗剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａは水素原子、−ＳＯ＿３Ｍ基、ハロゲン原子
   またはフェニルピラゾール−１−イル基であり；Ｂは、
   Ａが水素原子のときはベンゾフラン−２−イル基、Ａが
   ハロゲン原子のときは２−（スチルベン−４−イル）−
   オキサジアゾール−５−イル基、Ａがフェニルピラゾー
   ル−１−イル基のときはフェニルピラゾール−１−イル
   基、Ａが−ＳＯ＿３Ｍ基またはフェニル基のときはベン
   ゾキサゾール−２−イル基、もしくはＡが水素原子のと
   きはナフトキサゾール−２−イル基であり；Ｒ＿１とＲ
   ＿２とは、それぞれ独立的に、水素原子、ハロゲン原子
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基またはＣ＿１〜Ｃ＿４アル
   コキシ基であり；Ｍは水素原子または一価の非発色性陽
   イオンであり、ｎはゼロないし２であるが、（ I ）式
   の化合物は少なくとも１個の−ＳＯ＿３Ｍ基を有する。 ） ２、２０℃からの温度で繊維材料を漂白する過酸または
   その塩を含有する請求項１記載の洗剤。 ３、過酸または過酸塩として、触媒とともに過硫酸塩お
   よび／または過炭酸塩を含有する請求項１記載の洗剤。 ４、螢光増白剤として、（II）式の化合物を含有する請
   求項１記載の洗剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒは水素原子またはハロゲン原子であり、Ｍは
   請求項１で定義したものと同じである。） ５、螢光増白剤として、（III）式の化合物を含有する
   請求項１記載の洗剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子またはＣ＿１〜
   Ｃ＿４アルキル基であり、Ｒ＿３は−ＳＯ＿３Ｍ基また
   は▲数式、化学式、表等があります▼基であり、Ｍは請
   求項１で 定義したものと同じである。） ６、螢光増白剤として、（IV）式の化合物を含有する請
   求項１記載の洗剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｍは請求項１で定義したものと同じである。） ７、螢光増白剤として、（Ｖ）式の化合物を含有する請
   求項１記載の洗剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｖ） （式中、Ｍは請求項１で定義したものと同じである。） ８、２０ないし６０℃の温度で繊維材料を洗濯するため
   に、請求項１ないし７のいずれかに記載の洗剤を使用す
   る方法。 ９、自動スクリュー計量装置および／または流動床ミキ
   サーを用いるドライブレンドにより請求項１ないし７の
   いずれかに記載の洗剤を製造する方法。