JPH0749598B2

JPH0749598B2 - 洗剤組成物

Info

Publication number: JPH0749598B2
Application number: JP63256911A
Authority: JP
Inventors: イアイ・ドン・ロボ; デイビド・チャールズ・ステイア
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1987-10-12
Filing date: 1988-10-12
Publication date: 1995-05-31
Anticipated expiration: 2010-05-31
Also published as: EP0312278A3; JPH01132697A; BR8805250A; IN168787B; EP0312278A2

Description

【発明の詳細な説明】本発明は前処理用製品、即ち普通の洗濯に先立って繊維
製品のしみ及び汚れに適用する物質として使用される造
形品形態の洗剤組成物に係わる。

このような目的で使用される前処理用製品は、例えばUS
3953353、US 4295845、EP−Ａ−157653及びUK 1578289
のような先行特許明細書で既に知られている。

通常の洗濯に用いられる粉末洗剤組成物は漂白剤を含む
のが普通である。このような製品では反応性漂白剤が当
該組成物の他の成分とは別個の粒子として存在する。こ
れまでに市販された固体前処理用製品には、漂白剤が混
入されたことは恐らくない。不安定な漂白物質が他の物
質と密着する現象が粉末製品の場合より遥かに顕著に現
れるため、前述のごとき前処理用製品に漂白剤を混入す
ることは本質的に困難だからである。

概括的にいえば、本発明では成形固体前処理用製品に漂
白剤を混入する。

本発明の好ましい実施態様の目的の１つは、温帯及び熱
帯気候で十分長い間貯蔵できる実用製品である成形固体
前処理用製品に漂白剤を混入することにある。

本発明の好ましい実施態様の別の目的は、前処理用製品
の他の望ましい属性、例えば或る種のしみに対する効
果、処理される繊維製品に容易に移行できるという性
質、並びに前処理後の例えば15〜90℃という広い温度範
囲の洗濯の間に前記繊維製品から容易に除去されるとい
う性質を有する前処理用製品に漂白剤を混入することに
ある。

本発明の目的の１つは、洗濯に先立って繊維製品の洗濯
部分に適用するのに適した固体造形品形態の洗剤組成物
を提供することにある。この組成物は石鹸より実質的に
硬くなく、過酸素漂白剤を含むことを特徴とする。

硬さは重要な要素である。手による適用によって繊維に
十分な量の前記組成物を移行させるためには、本発明の
組成物を余り硬くし過ぎない方がよい。

この硬さは、例えば西ドイツ、ベルリンのSommer and R
unge社の針入度計PNR10のような針入度計によって測定
する。適切な製品は実質的に化粧石鹸より硬くなく、そ
れより柔らかいこともあることが判明した。非石鹸性洗
剤の洗濯バーは本発明の製品より明らかに硬い。

本発明の洗剤組成物は様々な組合わせの成分を含み得る
が、通常は過酸素漂白剤の他に、界面活性作用のある物
質及び界面活性作用のない物質を両方とも含む。

貯蔵製品中の漂白剤の活性維持時間を長くするために
は、遊離水の含量が極めて少なくなるように、好ましく
は当該組成物の0.5重量％未満になるように前記前組成
物を製造することが望ましい。

この組成物はまた、30℃以上の温度で安定な水和物を有
する吸湿塩を含むのが望ましい。このような塩は組成物
中に侵入する湿気を吸収し、この湿気をその塩の水和物
として捕捉する。その結果、湿気と組成物の他の成分と
が同時に存在する時に生起する漂白剤の分解が軽減又は
遅延する。

好ましい吸湿塩はリン酸塩、特にオルトリン酸三ナトリ
ウム及びピロリン酸四ナトリウムである。その他の使用
可能な吸湿塩としては、トリポリリン酸ナトリウム、リ
ン酸水素二ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、硫酸ナトリウム及びオルトリン酸二水素二ナ
トリウムが挙げられる。

前述の種々の成分は通常下記の範囲の量で使用する。

過酸素漂白剤:1〜20重量％吸湿塩:2〜15重量％界面活性剤:5〜70重量％尚、これらの重量％は組成物全体に対する値である。

過酸素漂白剤は、有利には、これを使用する組成物に応
じて選択し得る。様々な組成物に応じて様々な漂白剤を
使用できることが判明した。

一般的にはモノ過硫酸塩が適している。この物質は、KH
SO₅、KHSO₄及びK₂SO₄を約2:1:1のモル比で含む三重塩
（triple salt）の形態で使用し得る。組成物によって
は過ホウ酸塩及び過炭酸塩を使用するのが適切である。

漂白剤がモノ過硫酸塩の場合には、湿潤繊維に組成物を
適用した時にpH9が以上に緩衝されるように、組成物に
アルカリ性物質を混入するのが好ましい。過炭酸塩及び
過ホウ酸塩の場合にはそれ自体がアルカリ性であるた
め、前記混入処理は必要ない。前記アルカリ性物質は吸
湿塩として添加されるオルトリン酸塩又はピロリン酸塩
であってよく、あるいは炭酸ナトリウムのような別のア
ルカリ性物質であってもよい。

無機ペルオキシ漂白剤は有機ペルオキシ酸前駆体と共に
使用し得る。これは、無機ペルオキシ漂白剤が過ホウ酸
塩又は過炭酸塩の場合には特に望ましい。

有機ペルオキシ酸前駆体と無機ペルオキシ塩との混合物
は低温で漂白作用を発揮する。ペルオキシ酸前駆体は当
業者に良く知られており、例えば英国特許第836,988
号、第855,735号及び第970,356号、米国特許第1,246,33
9号、第3,332,882号及び第4,128,494号、カナダ特許第8
44,481号、並びにDetergent Ageに記載のA.H.Gilbertの
一連の論文、即ち1967年６月のpp.18〜20、1967年７月
のpp.30〜33、及び1967年８月のpp.26,27及び67に記述
されている。好ましいペルオキシ酸前駆体はテトラアセ
チルエチレンジアミン（TAED）、テトラアセチルグリコ
ルリル（TAGU）、グルコースペンタアセテート（GP
A）、キシローステトラアセテート（XTA）及び硫酸アシ
ルオキシベンゼン類である。

ペルオキシ酸前駆体を使用する場合には、無機ペルオキ
シ塩対ペルオキシ酸前駆体の重量比を8:1〜1:1、好まし
くは4:1〜1:5:1にする。

漂白剤の量は有効酸素量、即ち適用時に理論的に放出さ
れ得る酸素の量で表わすのが適切である。本発明の組成
物に含まれる漂白剤の量は通常、約0.1〜3.5％（組成物
全体に体する重量％）の有効酸素に相当する量である。
有効酸素量は0.2〜２重量％が好ましい。

本発明の組成物では、石鹸を含む種々の界面活性剤を使
用し得る。組成物によっては非イオン界面活性剤が重要
な意味をもつ。非イオン系及び他の合成界面活性剤は良
く知られた化合物であり、当業界でも例えばSchwartz,P
erry,Vol.II,1958,“Detergents and surface−active
Agents"に詳述されている。

使用する非イオン界面活性剤はいずれも、アルキレン酸
化物と脂肪アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸及
び脂肪酸アミドとの縮合生成物の中から選択するのが好
ましい。特に好ましいのは、HLB値が６〜18、特に９〜1
3の脂肪アルコールエトキシレート類の中から選択した
非イオン界面活性剤、例えばアルコール１モル当たり７
モルの酸化エチレンで縮合したC₁₃〜C₁₅アルコールであ
る。

本発明の組成物は種々の任意的成分を含み得る。この任
意的成分の１つは有機溶剤、特に油汚れの除去を促進す
るための平均炭素原子数８〜16個の炭化水素溶剤であ
る。このような溶剤は組成物の４〜15重量％の量で使用
し得る。

本発明の前処理用洗剤組成物は更に、通常の少量成分、
例えば脂肪分解酵素、タンパク質分解酵素、澱粉分解酵
素、モノカルボン酸塩、漂白剤安定剤例えばリン酸塩漂
白剤安定剤、蛍光増白剤、香料及び染料も含み得る。

本発明の組成物は押出しによって加工、成形できる混合
物の形態を有し得る。本発明の組成物はまた、溶融し鋳
型に注入して所望の形状に成形できるような形態も有し
得る。以下に、各カテゴリーの好ましい組成物を説明す
る。

押出し成形用組成物好ましいカテゴリーの１つの組成物は非流動性固体の外
観を有し、そのようなものとして取り扱うことができ
る。但し、この種の組成物は押出しによって成形し得
る。

これらの好ましい組成物は、 10〜45重量％の非イオン界面活性剤と、１〜20重量％の過酸素漂白剤と、 10重量％以上の充填剤とを含み、前記充填剤は、 − 石鹸、蝋及び／又は他の軟質有機固体である有機充
填剤:0〜70重量％（組成物全体に対する重量％）、 − クレー:0〜50重量％（組成物全体に対する重量
％）、 − クレー以外の粒状無機充填剤:0〜40重量％（組成物
全体に対する重量％）の中から選択された１種類以上の物質である。

但し、グレー以外の任意の実質的量（例えば組成物全体
の５重量％以上）の無機充填剤は、これと同量又はそれ
以上の前記有機固体と共に使用する。

この組成物は少なくとも約50℃まで、好ましくは少なく
とも約70℃までの加熱では非流動性固体形状を維持す
る。

標準針装備のSommer and Runge PNR10を用いて、合計50
gの重量を10秒間加えて測定したところ、このカテゴリ
ーの適切な生成物は実質的に化粧石鹸より硬くなく、そ
れより柔らかいこともあることが判明した。針入度は1.
5mm以上であり、4mmに達し得る。これに対し、化粧石鹸
の針入度は1.3〜1.7mm、非石鹸性洗剤の洗濯バーの針入
度は約0.5mmである。

このカテゴリーの組成物の必須成分は非イオン界面活性
剤である。非イオン系界面活性剤の量は組成物全体の45
重量％を超えてはならない。好ましくは、10〜30重量％
の量で混入する。

一般的には、非イオン界面活性剤は洗浄力を発揮する他
に組成物の結合剤として機能する。本発明の組成物の結
合剤は液体であるのが望ましく、従って、前記非イオン
界面活性剤は室温で液体であるか、又は30℃以下で液体
になるようなものが好ましい。

石鹸は液相と結晶質固相との混合物であるため、石鹸の
存在は当該組成物の液相に寄与する。従って、石鹸を存
在させた場合には非イオン界面活性剤の量を、石鹸を使
用しない場合に凝集性押出し成形用組成物を得るのに必
要な量より少なくすることができる。満足のいく組成物
を得るための非イオン界面活性剤の調節は、石鹸、蝋又
は他の有機固体が存在している場合には、これらの固体
が存在していない場合ほど重要ではない。油汚れの除去
を促進するために、有機溶剤、特に炭化水素溶剤を混入
することもできる。これは液相に寄与する。但し、その
場合には溶剤の蒸発を抑止するような方法で製品を包装
することが望まれる。

前述のごとく、非イオン界面活性剤は液状のものを使用
するのが好ましい。しかしながら、25℃〜50℃の加工温
度で溶融して液体になる非イオン界面活性剤、特に、例
えば熱帯気候で使用する場合には使用温度で液体になる
非イオン界面活性剤を使用しても、適切な組成物を得る
ことができる。

組成物に有機溶剤が含まれる場合には、固体状の非イオ
ン界面活性剤を使用することも可能であり、非イオン界
面活性剤と有機溶剤とが一緒になって有機液相を構成す
る。

非イオン界面活性剤は油汚れに対する洗浄力が大きいと
いう理由で混入するのが望ましい。本発明の組成物は陽
イオン系又は陰イオン系界面活性剤のような他の界面活
性剤も含み得る。

泡のプロフィルを非イオン界面活性剤で得られるより高
くしたい場合には、非イオン界面活性剤の他に、20％ま
での又はそれ以上（組成物全体の重量％）の高発泡性陰
イオン界面活性剤、例えばアルキルベンゼン硫酸ナトリ
ウムを含む非イオン−陰イオン系界面活性剤組合わせ体
を混入すると有利であり得る。陰イオン界面活性剤の量
は組成物の10重量％を超えないことが好ましい。

非イオン界面活性剤は通常、他の合成界面活性剤より多
い量で混入する。合成界面活性剤の合計量は組成物の40
重量％を超えないようにし、好ましくは30重量％以下に
する。

これらの押出し成形用組成物で使用する漂白剤は無機ペ
ルオキシ漂白剤、特に過ホウ酸塩、過炭酸塩又はモノ過
硫酸塩であるのが好ましい。驚くべきことに、この種の
組成物ではこれらの漂白剤が有機過酸たるジペルオキシ
ドデカン酸（DPDA）より大きい安定性を示すことが判明
した。

該組成物の充填剤成分は漂白剤及び界面活性剤のキャリ
ヤとして機能する。充填剤の総量は当該組成物の40〜70
重量％が好ましい。前記重量％範囲から明らかなよう
に、充填剤はクレー、石鹸、蝋、他の有機固体又はこれ
らの任意の混合物であってよく、あるいは別の無機充填
剤を有機充填剤及び任意にクレーと組合わせたものであ
ってよい。

驚くべきことに、通常充填剤として使用される無機材料
（クレー以外のもの）を用いると、組成物の凝集性が不
十分になって押出しにかけることができなくなり、ま
た、当該洗剤組成物が前処理される繊維製品に十分に移
行しなくなる。但し、これらの問題は、無機充填剤と共
にそれと同量か又はそれより多い量の有機充填剤を使用
することによって解消できる。クレーはカオリンクレー
であってよく、有機充填剤を存在させずに又は存在させ
て使用することができるが、有機充填剤を使用すれば非
イオン界面活性剤の量がそれほど重要ではなくなるた
め、好ましくは有機充填剤を存在させる。

充填剤として使用し得るクレー以外の無機材料には、タ
ルク、方解石及び硫酸ナトリウムがある。

石鹸を使用する場合、この石鹸は一般に石鹸として分類
されている任意の物質であってよい。通常は、C₁₂〜C₂₀
脂肪酸のアルカリ金属塩である。普通はナトリウム塩を
使用する。この石鹸は特に、獣脂／ヤシ油80/20の石鹸
のような混合酸をベースとし得る。

石鹸を何等かの実質的量で使用する場合には、この石鹸
の水含量が該石鹸の５重量％以下であることが強く望ま
れる。

石鹸もしくは蝋以外の任意の有機固体又は蝋を何等かの
実質的量で使用する場合、その物質は50℃を超える融点
を有することが強く望まれる。石鹸又は蝋以外の有機固
体は、加工条件下で塑性流れが可能な蝋様物質であるの
が望ましい。適当な蝋及び他の有機固体の具体例として
は、パラフィン蝋、ヒマシ油蝋、モノステアリン酸グリ
セロール及び脂肪アルコールが挙げられる。

この種の組成物は、前述の任意的成分、例えば溶剤、酵
素、漂白剤安定剤等を含み得る。

これらの押出し成形用組成物は、構成成分を一緒に混合
して均質混合物にし、この混合物をダイから押出して棒
状にし、この棒を短く切断して、好ましい造形品形態で
あるスティック状にする。

このようなスティックは好ましい造形品形態であるが、
本発明の組成物は別の形状に成形することもできる。前
記スティックは貯蔵及び販売用に包装するか、又はネジ
式もしくは押し込み式ホルダーに嵌め込み得る。

成分を混合する時には、蝋又は固体非イオン界面活性剤
はいずれも溶融してから加えるか、又は液体非イオン界
面活性剤中に溶解してこの界面活性剤と共に加えるのが
好ましい。漂白剤は最後に加えるのが好ましい。

使用する時には、予め水で湿らせておいた繊維のしみ及
び汚れに組成物をなすりつけ、その後前記繊維を通常の
洗濯処理にかける。通常の洗濯処理の前に、組成物がし
み及び汚れに作用する時間として例えば５分程度の間放
置しておくと、最良の結果が得られる。

注入成形用組成物別のカテゴリーの組成物は、室温では固体であるが加熱
とする溶融するため、鋳型で注入成形できる。この注入
成形用組成物としては、下記の２つのタイプが好まし
い。

タイプ（ｉ）−非イオン界面活性剤を含む組成物このタイプの組成物は40℃、好ましくは50℃〜90℃の温
度範囲で溶融し、 50〜70重量％の非イオン界面活性剤と、１〜20重量％の過酸素漂白剤と、 10〜80重量％の１種類以上の有機化合物とを含む。前記化合物又はその混合物は40℃以上の温度
で溶融して流動状になる。

標準的９℃円錐のSommer and Runge PNR10針入度計を使
用して、合計50gの重量を60秒間加えて測定した結果、
前記タイプの適切な生成物は化粧石鹸より幾らか柔らか
いことが判明した。化粧石鹸の針入度は同様の条件下で
１〜2mmであり、非石鹸性洗剤の洗濯バーは約0.5mmであ
る。

非イオン界面活性剤の実際の量は余り重要ではない。こ
の界面活性剤は組成物全体の５〜70又は75重量％の範囲
で混入し得る。好ましくは、10〜50重量％、より好まし
くは20〜40重量％にする。

室温、例えば20℃で液体又は固体のいずれかである非イ
オン界面活性剤を使用することもできる。固体非イオン
界面活性剤を使用する場合、その界面活性剤は加工温度
で当該組成物中に溶融又は溶解することが望ましい。非
イオン界面活性剤を使用する場合、その界面活性剤は50
℃以下で溶融することが望ましい。

非イオン界面活性剤は油汚れに対する洗浄性が高いとい
う理由で混入するのが望ましい。本発明の組成物は別の
種類の界面活性剤、例えば陽イオン又は陰イオン活性剤
も含み得る。

泡のプロフィルを非イオン活性剤によって得られるプロ
フィルより高くしたい場合には、非イオン界面活性剤に
加えて30％以下（組成物全体の重量％）の高発泡性陰イ
オン界面活性剤、例えばアルキルベンゼン硫酸ナトリウ
ムを含む非イオン陰イオン界面活性剤組合せ体を使用す
ると有利であり得る。この場合、陰イオン界面活性剤の
量は組成物の10％以下にする方がよいと思われる。

非イオン界面活性剤は通常、他の合成界面活性剤より多
い量で存在させる。合成界面活性剤の総量は組成物の50
重量％以下、より好ましくは10〜40重量％にするのが好
ましい。

このタイプの組成物に使用する漂白剤は好ましくは過ホ
ウ酸塩、過炭酸塩又はモノ過硫酸塩である。

有機漂白剤であるジペルオキシドデカン酸（DPDA）はこ
のタイプの組成物では特に安定してはおらず、性能を低
下させる。従って、この物質は使用しない方が望まし
い。

このタイプの組成物の第３の必須成分は40℃以上の温度
で溶融し且つ他の成分のキャリヤとして機能する有機化
合物又はその混合物である。この化合物又は混合物は組
成物の10〜30重量％で存在するのが好ましい。

この有機化合物としては様々なものを使用し得るが、主
な要件として適切な融点を有していなければならない。
使用できる有機化合物の具体例としては、パラフィン
蝋、ヒマシ油蝋のような蝋、ポリアルキレングリコール
エステル、脂肪アルコール及び脂肪酸が挙げられる。前
記アルコール又は酸は炭素原子を12〜20個有し得る。

脂肪アルコールはポリアルキレングリコールエステルよ
り安いという利点を有し、蝋より少ない量で使用でき
る。脂肪酸はそりよれ更に安いが、使用時にアルカリ性
pHが得られるように十分な量のアルカリ塩と共に使用し
なければならない。これは、貯蔵しておいた無機過酸素
漂白剤の性能を最適化する上でも必要なことである。脂
肪アルコール又は脂肪酸の好ましい量は組成物の15〜40
重量％である。

好ましい製造方法の１つでは、第１ステップで前記有機
化合物もしくはその混合物を１種類以上の合成界面活性
剤と混合し且つ約70〜100℃に加熱する。次いで、攪拌
しながら過酸素漂白剤を加え、その後任意に前駆体を加
えて、均質混合物を得る。このようにして得た組成物を
鋳型に注入し、室温まで冷却することによって所望の形
状に固化させる。

タイプ（ii）−石鹸コアゲルこのタイプの好ましい組成物も40℃以上の温度、好まし
くは45℃〜90℃の温度で溶融し、１〜20重量％の過酸素漂白剤と、５〜40重量％の石鹸と、 15〜70重量％の多価アルコールとを含む。

標準的９゜円錐のSommer and Runge PNR10針入度計を使
用し、合計50gの重量を60秒間加えて測定した結果、前
記タイプの適切な生成物は化粧石鹸より幾らか柔らかい
ことが判明した。針入度は通常5mmを超え、14mmにも達
し得る。化粧石鹸の針入度は同様の条件下で１〜2mmで
あり、非石鹸性洗剤の洗濯バーは約0.5mmである。

このタイプの組成物では石鹸及び多価アルコール成分
が、非流動固体形態を有し且つ漂白剤及び他の成分のキ
ャリヤとして機能するゲル（いわゆる石鹸コアゲル）を
構成する。

前記石鹸は一般的に石鹸として分類される任意の物質で
あってよいが、飽和石鹸を使用することが極めて望まし
い。この種の石鹸は通常、C₁₂〜C₂₀脂肪酸のアルカリ金
属塩である。通常はナトリウム塩を使用する。この石鹸
は特定的にはステアリン酸ナトリウムもしくはパルミチ
ン酸ナトリウムであり得、又は飽和石鹸混合物をベース
とし得る。この石鹸の湿気含量は５重量％未満であるこ
とが強く望まれる。

多価アルコールはそれ自体固体であっても液体であって
もよい。使用可能なアルコールはプロパン−1,2−ジオ
ールその他のジオール、トリオール及びポリオールで、
例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ソ
ルビトール、ブタンジオール及びトリエタノールアミン
などである。ジオールは炭素原子を６個以下しか有しな
くともよい。高級ポリオールも、12個以下の炭素原子し
か有しなくともよい。

多価アルコールは好ましくは脂肪族で、実質的に不揮発
性であり、その沸点は120℃以上である。石鹸対多価ア
ルコールの比は通常1:1〜1:9、好ましくは1:1.5〜1:5で
あり、より好ましくは1:2.5〜1:4である。

過酸素漂白剤はモノ過硫酸塩であることが好ましい。意
外にも、この漂白剤は安定性と効果とを他の過酸素漂白
剤より良好に組み合わせて有する。モノ過硫酸塩は、KH
SO₅:KHSO₄:K₂SO₄を約2:1:1のモル比で含有する市販の三
重塩（triple salt）の形態で用い得る。

好ましいモノ過硫酸塩量は、三重塩として組成物全体の
４〜10重量％である。

過炭酸塩は本発明の好ましい組成物中で安定であるが、
漂白効果が劣る。漂白効果を改善するべく有機ペルシオ
キシ酸先駆物質テトラアセチルエチレンジアミン（TAE
D）を含有させると、過炭酸塩の安定性は低下する。過
ホウ酸塩は、本発明の好ましい組成物中では安定な傾向
にない。

このタイプの組成物は、例えばアニオン性、カチオン性
あるいは非イオン性であり得る合成の（即ち石鹸ではな
い）界面活性剤をも含有することが望ましい。組成物
の、油性の汚れを除去する能力を高めるには上記界面活
性剤は非イオン性であることが好ましい。この合成界面
活性剤は単独でも、あるいはまた他の種類の界面活性剤
と組み合わせても用い得る。

非イオン性界面活性剤で達成できるものより高い発泡プ
ロフィールが所望である場合、非イオン性界面活性剤に
加えて例えばアルキルベンゼン硫酸ナトリウムのような
高発泡性のアニオン性界面活性剤を（組成物全体の）20
重量％まで又はそれ以上含有する、非イオン性界面活性
剤とアニオン性界面活性剤との組み合わせを組成物に用
いることが有利であり得る。アニオン性界面活性剤の量
は恐らく組成物の10重量％を越えまい。

合成界面活性剤の実際量はあまり厳密ではない。合成界
面活性剤は組成物に、組成物全体の50重量％以下、場合
によっては更に幾分多い量で含有させ得る。好ましく
は、合成界面活性剤は組成物の20〜50重量％の量で存在
させ、そのうちの少なくとも一部が好ましくは非イオン
性界面活性剤である。好ましくは、非イオン性界面活性
剤は組成物の10〜50重量％、より好ましくは15〜40重量
％である。

非イオン性界面活性剤を用いる場合、該界面活性剤は例
えば20℃の室温で液体であっても固体であってもよい。
固体の非イオン性界面活性剤を用いる場合は、処理温度
において該界面活性剤が組成物中で溶融あるいは溶解す
ることが望ましい。固体の非イオン性界面活性剤を用い
るなら、50℃以下の温度で溶融するものが望ましいであ
ろう。

このタイプの組成物の好ましい調整方法では、まず多価
アルコールと任意の非イオン性合成界面活性剤とを混合
して、80℃より高圧に加熱する。この混合物中に石鹸を
溶解させ、次いでその他の物質を幾分低い温度において
添加し、均質な混合物が得られるまで継続して撹拌す
る。好ましくは、漂白剤を最後に添加する。調製後、組
成物を注型し、かつ周囲温度まで冷却することにより固
化させて所望の形状とする。

両注型可能タイプ上述タイプの注型可能組成物はどちらも何等かの有機溶
剤を、組成物の４〜15重量％ほどの量で含有し得る。ま
た、酵素のような先に述べた他の任意成分を含有するこ
とも可能である。

溶剤含有によって或る種の離液現象（syneresis−weepi
ng）が生起し得、液体の排除により固体組成物がもたら
され得る。このことは、アニオン性界面活性剤、特にジ
C₆〜C₁₂アルキルスルホスクシネートあるいは直鎖C₈〜C
₁₈アルキルベンゼンスルホネートの含有によって阻止す
ることができる。

例えば、炭化水素溶剤とアニオン性界面活性剤とを共に
組成物の４〜15重量％の量で、ただし重量比は2:1〜1:
2、好ましくは1.5:1〜1:1.5として用い得る。

組成物は、クレーあるいはタルクといった無機粒状充填
剤を、先に述べたその他の可能な無機材料に加えて含有
し得る。無機充填剤は、組成物の５重量％以下のような
少量でのみ望ましく含有させ得、あるいはまたおよそ20
重量％以下という比較的大きい量で含有させ得る。

組成物を、一般的に50〜70℃である温度で注型する際、
液体は固体を懸濁状態に維持するのに十分な高い粘度を
有することが望ましい。この理由から、粘着物をゲル化
点より僅かに高い温度でスティックに注型することが普
通適切である。粘度を上昇させるべく、例えばヒドロキ
シプロピルセルロース誘導体のような増粘剤を混合物に
添加することも可能である。

組成物は注型し、かつ固化させて任意の所望形状とし得
るが、好ましくは注型して、ネジ式あるいは押し込み式
のスティックホルダーに用いるのに適したスティックと
し、それによって消費者にきわめて便利な製品形状を提
供する。そのためには、単に組成物をスティックホルダ
ー内に流し込めばよく、その際潤滑剤は一切必要ない。
あるいは他の場合には、製品はカバーを巻き付けられた
スティックの形態であり得る。

使用時、上記注型可能組成物は、乾いた布地か、あるい
は水で湿らせた布地に着いた汚れ及び染みに擦り付ける
ことができる。いずれにせよ、続いて布地を通常のよう
に洗濯する。普通、乾いた布地に直接用いる方が利用者
にとってより好ましい。乾いた布地に用いると、組成物
は通常の洗濯過程の早い段階において染みあるいは汚れ
に作用し、かつ洗濯過程の遅い段階において除去され
る。予め水で湿らせた布地に用いる場合は、通常の洗濯
過程に先立ち染みあるいは汚れに作用する時間を組成物
に与えるべく幾分かの時間、例えば約５分を費やせば、
最良の結果が得られる。

本発明の具体例を、以下の実施例を参照しつつ単なる一
例として説明する。以下の実施例において：用いた非イオン性界面活性剤は平均7 E0でエトキシ化し
たC₁₃〜C₁₅脂肪アルコールであった。用いた石鹸は、水
分５重量％未満に乾燥した80/20獣脂／ヤシ油石鹸であ
った。

ピロリン酸塩及びオルトリン酸塩を無水塩として添加し
た。

用いた方解石は、商標“Socal"の下に販売されている大
表面積方解石であった。

モノ過硫酸塩は、KHSO₅、KHSO₄及びK₂SO₄を約2:1:1のモ
ル比で含有する市販の三重塩の形態で添加した。

Dequest 2041はエチレンジアミンテトラメチレンホスホ
ン酸で、金属イオン封鎖剤である。

TAEDは、ペルオキシ酸先駆物質であるテトラアセチルエ
チレンジアミンを表す。

実施例１表Ｉに掲げた押出成形可能な調製物で、洗浄前処理ステ
ィックを製造した。表Ｉではスティック成分の量を、最
終スティック組成物に関する重量パーセンテージで示
す。

各組成物を、その諸成分をＺ形翼混合機で温度30〜50℃
で混合して調製した。

漂白剤を、その他の成分を完全に混合した後最終段で添
加した。調製物にワックスを含有させる場合、ワックス
を、混合物への添加前に加熱して溶融させるか、あるい
は非イオン性界面活性剤に加熱により溶解させてから界
面活性剤共々混合物に添加した。

得られた均質な混合物をスクリュー押出機の、直径約3c
mの円形横断面を有するオリフィスから押し出した。

調製物Ｃ以外の各調製物は固形スティックの形態に押出
成形可能であった。押出成形したスティックを、暑い気
候下での貯蔵に擬して40℃で貯蔵した。所定期間後に残
存する漂白活性を、有効酸素を滴定し、それによって漂
白剤半減機を決定することによって試験した。決定した
半減期は表Ｉに示してある。

組成物Ｂは、該組成物の調製中に単独で添加した少量の
水を含有した。組成物Ａとの比較から明らかなように、
組成物Ｂ中のこの水は漂白剤の安定性に甚だしい悪影響
を及ぼした。

組成物Ｊは、アルキルベンゼンスルホネートと、炭酸ナ
トリウムと、炭酸塩水化の水として水とを含有する予め
製造したヌードルを用いて調製した。従って遊離水は存
在せず、漂白剤の安定性は良好であった。組成物Ｋは、
含水量の低い高品質のアルキルベンゼンスルホネートを
用いて調製した。

実施例２実施例１の組成物Ａの効果を、新たに製造したスティッ
クを用いて次のように評価した。

試験布片（寸法約7cm×7cm）上で4cm×4cmの領域を印付
けた。試験片を少量の水で湿らせた後、生成物0.1gを印
付けた4cm×4cm領域全体に適用した。前処理後、試験片
を10分間放置し、次いでターゴとメーター（tergotomet
er）で粉末洗剤1g/lの含有の洗浄液を用いて、25℃で10
分間洗浄した。ターゴトメーターでの洗浄には対照布片
（前処理無し）も加えた。試験片及び対照片を濯ぎ、46
0nmでの反射率を前処理及び洗浄以前のものと比較し
た。

前処理の結果を表IIに湿す。組成物Ａは、血以外の全て
の汚れに対する前処理の有利さを明白に示した。

表 II−前処理の効果（示した結果はいずれも、前処理及びターゴトメーター洗浄の結果として得られる460nmでの反射率の上昇）汚れ組成物Ａ対照クロイチゴ 20 −1 紅茶 14 −2 ワイン（EMPA 114） 29 8 バナナ果汁 18 5 コーヒー 30 19 血（EMPA 116） 7 7 実施例３紅茶で汚れた布に対する組成物Ｆ及びＧの効果を、実施
例２と同様の手順で評価した。39cm²の領域を少量の水
で湿らせ、そこに生成物0.15〜0.2gを付与した。この前
処理後、試験片を10分間放置し、次いでターゴトメータ
ーで粉末洗剤2g/l含有の洗浄液を用い、25℃で洗浄し
た。石鹸で処理した布片を対照として用いた。試験片及
び対照片を洗浄液に２分間浸した後、通常のように撹拌
しつつ10分間洗浄した。試験片及び対照を濯ぎ、460nm
での反射率を前処理及び洗浄以前のものと比較した。反
射率の上昇は、組成物Ｆ 17.9 組成物Ｇ 27.5 石鹸＜１であった。

実施例１の組成物Ｋを、様々な汚れを付けた試験布を用
いて同様手順で試験した。前処理後、試験片を２分間し
か放置せず、また最終洗浄には粉末洗剤1g/l含有の洗浄
液を用いた。460nmでの反射率の上昇を表IIIに示す。

表 III−前処理の効果汚れ組成物Ｋ石鹸クロイチゴ 17.7 9.1 紅茶 8.7 0.8 バナナ果汁 11.2 2.3 赤ワイン 27.3 21.6 汚いモーターオイル 15.9 11.1 口紅 39.4 20.9 実施例４表IVに掲げた組成を有する注型可能な調製物から、洗浄
前処理スティックを製造した。表IVではスティック成分
の量を、最終スティック組成物に関する重量パーセンテ
ージで示す。

各組成物の調製において、40℃を上回る融点を有する有
機物質を加熱し、融解した有機物質が等方性液体をもた
らすまで非イオン性洗剤と混合した。その後、その他の
組成成分を添加し、固体が懸濁状態に維持されるよう十
分に混合した。混合物をその固化温度より僅かに高い温
度まで冷却し、次いで型に注ぎ込んだ。

調製物に炭化水素溶剤を含有させる場合は、該溶剤を80
℃以下の温度で添加した。漂白剤は最後に、70℃より低
温で添加した。

総ての組成物は、該組成物を人手により布地に擦り付け
ることが可能となるような十分な硬さを有する固形ステ
ィックの形態とすることができた。

組成物を、暑い気候下での貯蔵に擬して40℃で貯蔵し
た。残存する漂白活性を、有効酸素の滴定により断続的
に決定した。その結果から漂白剤半減期を計算し、計算
結果を表IVに示す。

実施例５実施例４の組成物4Aの効果を、新たに製造したスティッ
クを用いて実施例２の手順で評価した。

前処理の結果を表Ｖに示す。組成物4Aは、血以外の総て
の汚れに対する前処理の有利さを明白に示した。

表Ｖ−前処理の効果（示した結果はいずれも、前処理及びターゴトメーター洗浄の結果として得られる460nmでの反射率の上昇）汚れ組成物4A 対照クロイチゴ 20 −1 紅茶 12 −2 ワイン（EMPA 114） 28 8 バナナ果汁 16 5 コーヒー 31 19 血（EMPA 116） 5 7 実施例６組成物4Bのスティックに類似のスティックを、有機漂白
剤ジペルオキシドデカン酸（DPDA）を含有させて製造し
た。DPDAがアルカリ性条件下では不安定であるため酸性
の組成物を得るべく、ピロリン酸二水素二ナトリウムを
水化可能塩として用いた。組成物は次の諸成分を含有し
た。

重量％非イオン性界面活性剤（C₁₃〜C₁₅、7 E0） 27 ステアリルアルコール 22.5 ヒマシ油ワックス 9 タルク 9.9 炭化水素溶剤（主にイソドデカン） 12.6 ナトリウムジオクチルスルホスクシネート 9 ピロリン酸二水素二ナトリウム 5 DPDA（26％活性） 5 残存する漂白剤の量を実施例４でのようにして断続的に
調べたところ、半減期は１日より短かった。

実施例７表VIに掲げた組成を有する注型可能な石鹸コアゲル調製
物から前処理スティックを製造した。表VIではスティッ
ク成分の量を、最終スティック組成物に関する重量パー
センテージで示す。

表に示した各組成物の調製において、液体グリコール及
び非イオン性洗剤を加熱し、80℃より高く、かつ一般的
には105℃以下の温度で混合した。微粉状の乾燥石鹸
（ステアリン酸ナトリウムあるいはパルミチン酸ナトリ
ウム）を添加し、溶解するまで撹拌した。70〜80℃に冷
却後任意の炭化水素溶剤を添加し、続いて微粉状の無機
固体を添加した。最後に漂白剤を温度60〜70℃で添加し
た。固体が液体中に均質に分散したところで分散液を型
に注ぎ込み、固化させた。一般的には50〜70℃である、
スティックを形成するべく流し込みを行なう温度では、
液体の粘度は固体を懸濁状態に維持し得るほど十分高か
った。

タンパク質分解酵素は、Novo Industri A/S,Denmarkに
より“Alcalase 2−5 SL"として販売されている物質を
用いた。

総ての組成物は、該組成物を人手により布地に擦り付け
ることが可能となるような十分な硬さを有する固形ステ
ィックの形態とすることができた。組成物7Fは、ゲル表
面上での液体の粒化として観察される幾分かの相分離を
示した。この現象は調製物7D及び7Eでは、アニオン性界
面活性剤を含有させることによって回避できた。

組成物を、暑い気候下での貯蔵に擬して40℃で貯蔵し
た。残存する漂白活性を、有効酸素の滴定によって断続
的に決定した。得られた結果から漂白剤の半減期を計算
し、計算した半減期を表VIに示す。表VIからは、モノ過
硫酸塩を含有する組成物が優れた漂白剤安定性を示すこ
とが明らかである。過炭酸塩も良好な安定性をもたらす
が、過ホウ酸塩並びに過炭酸塩とTAEDとの混合物は乏し
い安定制しかもたらさない。

実施例８実施例７の組成物7C及び7Eの効果を、新たに製造したス
ティックを用いて実施例２の手順で評価した。漂白剤を
含有しない組成物Ｑの効果も評価した。組成物Ｑは次の
諸成分を含有した。

重量％グリセロール 25 非イオン性界面活性剤 30 ステアリン酸ナトリウム 10 炭化水素溶剤（主にイソドデカン） 20 タルク 9.5 ホウ砂5H₂H 5 タンパク質分解酵素 0.5 前処理の結果を表VIIに示す。組成物7Cが血以外の総て
の汚れに対する前処理の有利さを明白に示す一方、血に
対しては酵素を含有する組成物7E及びＱが絶対的な有利
さを示した。

実施例９実施例７の組成物7Jの効果を、新たに製造したスティッ
クを用いて、実施例１の組成物Ｋに関し実施例３で用い
た方法で評価した。460nmでの反射率の上昇を、次の表V
IIIに示す。

表 VIII−前処理の効果汚れ組成物7J 石鹸クロイチゴ 19.8 9.1 紅茶 10.9 0.8 バナナ果汁 11.6 2.3 赤ワイン 32.3 21.6 汚いモーターオイル 12.0 11.1 口紅 24.9 20.9

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１１Ｄ 3:395 3:36 3:18）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】洗濯の前に繊維製品の選択部分に適用する
のに適した固体造形品形態の洗剤組成物であって、化粧
石鹸より実質的に硬くなく、過酸素漂白剤と30℃以上で
安定している水和物を有する吸湿塩とを含むことを特徴
とする洗剤組成物。
【請求項２】40℃以上で流動状に溶融し、注入によって
成形できる請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】クレー、石鹸及び非界面活性有機固体の中
から選択した充填剤を含む押出し可能な組成物である請
求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項４】過酸素漂白剤１〜20重量％、30℃以上で安
定している水和物を有する吸湿塩（無水物と見なされ
る）２〜15重量％、及び界面活性剤５〜70重量％を含
み、遊離水含量が0.5重量％以下である請求項１から３
のいずれかに記載の洗剤組成物。
【請求項５】固体造形品形態の洗剤組成物であって、非
イオン界面活性剤５〜45重量％、過酸素漂白剤１〜20重
量％、30℃以上で安定している水和物を有する少なくと
も１種類の吸湿塩２〜15重量％、及び充填剤10重量％以
上を含み、前記充填剤が − ０〜70重量％（組成物全体に対する値）の、石鹸、
蝋及び／又は他の軟質有機固体からなる有機充填剤、 − ０〜50重量％（組成物全体に対する値）のクレー、 − ０〜40重量％（組成物全体に対する値）のクレー以
外の粒状無機充填剤の中から選択された１種類以上の物質であり、但しクレ
ー以外の任意の無機充填剤が組成物全体の５重量％を超
える量で存在する場合にはこれと同量の前記有機固体が
一緒に使用され、この組成物が少なくとも50℃までの加熱では非流動固体
形態を維持する洗剤組成物。
【請求項６】40〜70重量％の充填剤を含み、この充填剤
の一部分がクレーである請求項５に記載の洗剤組成物。
【請求項７】40℃以上の温度で溶融する固体造形品形態
の洗剤組成物であって、非イオン界面活性剤５〜70重量
％、過酸素漂白剤１〜20重量％、30℃以上で安定してい
る水和物を有する少なくとも１種類の吸湿塩２〜15重量
％、及び40℃以上の温度で溶融して流動状になる１種類
以上の有機化合物又はその混合物10〜80重量％を含む洗
剤組成物。
【請求項８】50℃〜90℃の温度範囲で溶融する請求項７
に記載の洗剤組成物。
【請求項９】前記有機化合物又はその混合物が蝋、ポリ
アルキレングリコールエステル、炭素原子数12〜20個の
脂肪アルコール及び炭素原子数12〜20個の脂肪酸の中か
ら選択される請求項７又は８に記載の洗剤組成物。
【請求項１０】非イオン界面活性剤の量が10〜50重量％
である請求項７、８又は９のいずれかに記載の洗剤組成
物。
【請求項１１】過酸素漂白剤が過ホウ酸塩、過炭酸塩及
びモノ過硫酸塩の中から選択される請求項１から12のい
ずれかに記載の洗剤組成物。
【請求項１２】有機ペルオキシ酸前駆体も含む請求項11
に記載の洗剤組成物。
【請求項１３】40℃以上の温度で溶融する固体造形品形
態の洗剤組成物であって、過酸素漂白剤１〜20重量％、
石鹸５〜40重量％、多価アルコール15〜70重量％、及び
30℃以上で安定している水和物を有する吸湿塩２〜10重
量％を含む洗剤組成物。
【請求項１４】45℃〜90℃の温度範囲で溶融する請求項
13に記載の洗剤組成物。
【請求項１５】過酸素漂白剤がモノ過硫酸塩である請求
項13に記載の洗剤組成物。
【請求項１６】10〜50重量％の非石鹸性界面活性剤も含
む請求項13から15のいずれかに記載の洗剤組成物。