JPH01133781A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents
可逆性感熱記録材料Info
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- JPH01133781A JPH01133781A JP63109601A JP10960188A JPH01133781A JP H01133781 A JPH01133781 A JP H01133781A JP 63109601 A JP63109601 A JP 63109601A JP 10960188 A JP10960188 A JP 10960188A JP H01133781 A JPH01133781 A JP H01133781A
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
狡折分災
本発明は温度による感熱体の可逆的な透明度変化を利用
して記録及び消去を行なう可逆性感熱記録材料に関する
。
して記録及び消去を行なう可逆性感熱記録材料に関する
。
従来技術
可逆的な記録及び消去が可能な感熱記録材料として支持
体上にポリエステル等の樹脂中に高級アルコール、高級
脂肪酸等の有機低分子物質を分散した感熱層を設けたも
のが、例えば特開昭５４−１１９３７７号、同５５−１
５４１９８号等で知られている。この種の記録材料によ
る記録、即ち画像形成及び消去は感熱層の温度による透
明度変化を利用したものである。
体上にポリエステル等の樹脂中に高級アルコール、高級
脂肪酸等の有機低分子物質を分散した感熱層を設けたも
のが、例えば特開昭５４−１１９３７７号、同５５−１
５４１９８号等で知られている。この種の記録材料によ
る記録、即ち画像形成及び消去は感熱層の温度による透
明度変化を利用したものである。
しかし従来の可逆性感熱記録材料においては表面をサー
マルヘッド等で加熱して画像形成する際、これら加熱手
段との摩擦が大きいため、充分な密着が得られず、この
ため熱感度が低下したり、表面に凹凸ができたりする結
果、鮮明な画像を形成することは困難であった。
マルヘッド等で加熱して画像形成する際、これら加熱手
段との摩擦が大きいため、充分な密着が得られず、この
ため熱感度が低下したり、表面に凹凸ができたりする結
果、鮮明な画像を形成することは困難であった。
そこで本発明者らは特願昭６２−５５６５０号及び特願
昭６２−１５２５５０号においてシリコーン樹脂、シリ
コーンゴム及びポリシロキサングラフトポリマーのオー
バーコート層を設けて表面の摩擦を小さくした可逆性感
熱記録材料を提案したが、前者は感熱層との接着性が未
だ不充分で、機械的な刺激を繰り返し与えると、剥がれ
てしまい、画像劣化を生じるという問題があった。
昭６２−１５２５５０号においてシリコーン樹脂、シリ
コーンゴム及びポリシロキサングラフトポリマーのオー
バーコート層を設けて表面の摩擦を小さくした可逆性感
熱記録材料を提案したが、前者は感熱層との接着性が未
だ不充分で、機械的な刺激を繰り返し与えると、剥がれ
てしまい、画像劣化を生じるという問題があった。
一方、後者は前者より感熱層との接着性はかなり改善さ
れ、同一部で画像の形成と消去を繰り返す際には問題は
少ないが、別の部分を連続してサーマルヘッド等で印字
するとオーバーコート層の一部がとれてサーマルヘッド
に付着して、ついには画像が形成し難くなる欠点があっ
た。
れ、同一部で画像の形成と消去を繰り返す際には問題は
少ないが、別の部分を連続してサーマルヘッド等で印字
するとオーバーコート層の一部がとれてサーマルヘッド
に付着して、ついには画像が形成し難くなる欠点があっ
た。
又、従来の可逆性感熱記録材料においては表面をサーマ
ルヘッド等で加熱して画像形成する際、印加エネルギー
が大きい場合や、プラテン圧が高いときには、サーマル
ヘッドに該感熱層の表面が粘着し、均一な画像が形成で
きないという欠点があった。更に又、中間層を形成せず
に感熱層の上にサーマルヘッド等に対する保護層を形成
すると、使用する樹脂、モノマーや、溶剤によっては感
熱層中に浸み込み、表面を粗し、透明性を低下させると
いう欠点があった。
ルヘッド等で加熱して画像形成する際、印加エネルギー
が大きい場合や、プラテン圧が高いときには、サーマル
ヘッドに該感熱層の表面が粘着し、均一な画像が形成で
きないという欠点があった。更に又、中間層を形成せず
に感熱層の上にサーマルヘッド等に対する保護層を形成
すると、使用する樹脂、モノマーや、溶剤によっては感
熱層中に浸み込み、表面を粗し、透明性を低下させると
いう欠点があった。
目 的
本発明は従来の欠点を克服し、サーマルヘッド等の加熱
により画像形成する際に連続して印字しても画像の劣化
が少なく、表面の均一性が向上し、コントラストの高い
画像を形成できる可逆性感熱記録材料を提供することを
目的とする。
により画像形成する際に連続して印字しても画像の劣化
が少なく、表面の均一性が向上し、コントラストの高い
画像を形成できる可逆性感熱記録材料を提供することを
目的とする。
構 戊
本発明者等は前記目的を達成するために鋭意研究した結
果、支持体上に（ｉ）樹脂母材とこの樹脂母材中に分散
された有機低分子物質を主成分としてなる温度に依存し
て透明度が可逆的に変化する感熱層、（］１）樹脂を主
成分とする中間層及び（ｉｉｉ）耐熱性樹脂を主成分と
するオーバーコーＩ−層を順次設けたことを特徴とする
可逆性感熱記録材料を提供することによって前記目的が
達成できることを見出した。
果、支持体上に（ｉ）樹脂母材とこの樹脂母材中に分散
された有機低分子物質を主成分としてなる温度に依存し
て透明度が可逆的に変化する感熱層、（］１）樹脂を主
成分とする中間層及び（ｉｉｉ）耐熱性樹脂を主成分と
するオーバーコーＩ−層を順次設けたことを特徴とする
可逆性感熱記録材料を提供することによって前記目的が
達成できることを見出した。
本発明の好ましい実施態様は、特に中間層がポリアミド
樹脂を主成分としてなる。
樹脂を主成分としてなる。
本発明における透明状態と白濁不透明状態の違いは次の
ように推測される。すなわち、透明の場合には樹脂母材
中に分散された有機低分子物質の粒子は有機低分子物質
の大きな粒子で構成されており、片側から入射した光は
散乱されることなく、反対側に透過するため透明に見え
る。又、白濁の場合には有機低分子物質の粒子は有機低
分子物質の微細な結晶が集合した多結晶で構成され、個
々の結晶の結晶軸がいろいろな方向を向いているため片
側から入射した光は有機低分子物質粒子の結晶の界面で
何度も屈折し、散乱されるため白くみえる。
ように推測される。すなわち、透明の場合には樹脂母材
中に分散された有機低分子物質の粒子は有機低分子物質
の大きな粒子で構成されており、片側から入射した光は
散乱されることなく、反対側に透過するため透明に見え
る。又、白濁の場合には有機低分子物質の粒子は有機低
分子物質の微細な結晶が集合した多結晶で構成され、個
々の結晶の結晶軸がいろいろな方向を向いているため片
側から入射した光は有機低分子物質粒子の結晶の界面で
何度も屈折し、散乱されるため白くみえる。
次に本発明の熱による透明度の変化を図面で説明する。
第１図において、樹脂母材と、この樹脂母材中に分散さ
れた有機低分子物質を主成分とする感熱体は例えばＴ。
れた有機低分子物質を主成分とする感熱体は例えばＴ。
以下の常温で白濁不透明状態にある。これをＴ１〜Ｔ２
間の温度に加熱する′と透明になり、この状態で再びＴ
。以下の常温に戻しても透明のままである。これは温度
Ｔ１−Ｔ２間から温度Ｔ。以下にいたるまでに有機低分
子物質が半溶融状態を経て多結晶から単結晶へと結晶が
成長するためと考えられる。更に′ｒ３以」二の温度に
加熱すると、最大透明度と最大不透明度との中間の半透
明状態になる。次にこの温度を下げて行くと、再び透明
状態をとることなく、最初の白濁不透明状態に戻る。
間の温度に加熱する′と透明になり、この状態で再びＴ
。以下の常温に戻しても透明のままである。これは温度
Ｔ１−Ｔ２間から温度Ｔ。以下にいたるまでに有機低分
子物質が半溶融状態を経て多結晶から単結晶へと結晶が
成長するためと考えられる。更に′ｒ３以」二の温度に
加熱すると、最大透明度と最大不透明度との中間の半透
明状態になる。次にこの温度を下げて行くと、再び透明
状態をとることなく、最初の白濁不透明状態に戻る。
これは温度１３以上で有機低分子物質が溶融後冷却され
ることにより多結晶が析出するためであると考えられる
。なお、この不透明状態のものをＴ、〜Ｔ工間の温度に
加熱した後、常温、即ち、Ｔｏ以下の温度に冷却した場
合には透明と不透明との間の状態をとることができる。
ることにより多結晶が析出するためであると考えられる
。なお、この不透明状態のものをＴ、〜Ｔ工間の温度に
加熱した後、常温、即ち、Ｔｏ以下の温度に冷却した場
合には透明と不透明との間の状態をとることができる。
また前記、常温で透明になったものも再びＴ３以上の温
度に加熱し、常温に戻せば、再び白濁不透明状態に戻る
。即ち常温で不透明及び透明の両形態及びその中間状態
をとることができる。
度に加熱し、常温に戻せば、再び白濁不透明状態に戻る
。即ち常温で不透明及び透明の両形態及びその中間状態
をとることができる。
従って熱を選択的に与えることにより感熱体を選択的に
加熱し、透明地に白濁画像、白濁地に透明画像を形成す
ることができ、その変化は何回も繰り返すことが可能で
ある。
加熱し、透明地に白濁画像、白濁地に透明画像を形成す
ることができ、その変化は何回も繰り返すことが可能で
ある。
そして、このような感熱体の背面に着色シートを配置す
れば、白地に着色シートの色の画像または着色シートの
色の地に白地の画像を形成することができる。また、オ
ーバーへソ１クプロジェクターのように、この感熱記録
体を投写すれば白濁部は暗部になり、透明部は光で透過
しスクリーン上では明部となる。
れば、白地に着色シートの色の画像または着色シートの
色の地に白地の画像を形成することができる。また、オ
ーバーへソ１クプロジェクターのように、この感熱記録
体を投写すれば白濁部は暗部になり、透明部は光で透過
しスクリーン上では明部となる。
本発明では、感熱層中の有機低分子物質が剥離剤の役目
をするため、その上に層を設けようとしても接着しすら
い。そのため感熱層中の樹脂と接着し易い樹脂を用いて
接着層の機能を有する中間層を設けることにより、さら
にその上に任意の層をオーバーツー１〜層として接着さ
せることが可能になった。また、感熱層中の有機低分子
物質や樹脂が有機溶剤やモノマーによって溶解又は膨潤
し易いため、有機溶剤に強い樹脂、特にポリアミド樹脂
を主成分とした中間層を設けることにより、さらにその
上に任意のモノマーまたは有機溶剤を用いて耐熱性の硬
いオーバ−コー１〜層を設けることが可能になった。
をするため、その上に層を設けようとしても接着しすら
い。そのため感熱層中の樹脂と接着し易い樹脂を用いて
接着層の機能を有する中間層を設けることにより、さら
にその上に任意の層をオーバーツー１〜層として接着さ
せることが可能になった。また、感熱層中の有機低分子
物質や樹脂が有機溶剤やモノマーによって溶解又は膨潤
し易いため、有機溶剤に強い樹脂、特にポリアミド樹脂
を主成分とした中間層を設けることにより、さらにその
上に任意のモノマーまたは有機溶剤を用いて耐熱性の硬
いオーバ−コー１〜層を設けることが可能になった。
このオーバーコート層に用いられる樹脂としては耐熱性
とサーマルヘッドに対するすべり性螢兼ね備えたものが
良い。
とサーマルヘッドに対するすべり性螢兼ね備えたものが
良い。
本発明の可逆性感熱記録材料を作るには一般には下記方
法により支持体上に感熱層を形成後、中間層、オーバー
ツーｌ−層を形成する方法が採用されるが、下記の（１
）の工程では特に支持体を用いずに、感熱層材料を通常
の成膜法によって自己支持性の感熱シートとしてもよい
。
法により支持体上に感熱層を形成後、中間層、オーバー
ツーｌ−層を形成する方法が採用されるが、下記の（１
）の工程では特に支持体を用いずに、感熱層材料を通常
の成膜法によって自己支持性の感熱シートとしてもよい
。
（１）樹脂母材及び有機低分子物質を溶解した溶液、又
は樹脂母材の溶液（溶剤としては有機低分子物質を溶解
しないものを用いる）に有機低分子物質を微粒子状に分
散してなる分散液を、プラスチックフィルム、ガラス板
、金属板等の支持体上に塗布乾燥して感熱層を形成する
。
は樹脂母材の溶液（溶剤としては有機低分子物質を溶解
しないものを用いる）に有機低分子物質を微粒子状に分
散してなる分散液を、プラスチックフィルム、ガラス板
、金属板等の支持体上に塗布乾燥して感熱層を形成する
。
（２） その上に中間層として望ましい樹脂を溶解ま
たは分散した液を塗布乾燥して中間層を形成する。
たは分散した液を塗布乾燥して中間層を形成する。
（３）更にその上に耐熱性樹脂を溶解または分散した液
を塗布乾燥してオーバーツー１〜層を形成する。なお、
硬化剤、架橋剤、触媒等を混合して塗布後に硬化させ、
耐熱性にしてもよし）。
を塗布乾燥してオーバーツー１〜層を形成する。なお、
硬化剤、架橋剤、触媒等を混合して塗布後に硬化させ、
耐熱性にしてもよし）。
感熱層形成用の溶媒としては、有機低分子物質及び樹脂
母材の種類によって各種のものを用いることが可能であ
る。例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケ１〜ン、クロロホルム、四塩化炭素
、エタノール、１〜ルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙
げられる。
母材の種類によって各種のものを用いることが可能であ
る。例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケ１〜ン、クロロホルム、四塩化炭素
、エタノール、１〜ルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙
げられる。
なお、こうして形成される感熱層においては、有機低分
子物質は樹脂母材中に微粒子として分散状態で存在する
。
子物質は樹脂母材中に微粒子として分散状態で存在する
。
感熱層に使用される樹脂母材は有機低分子物質を均一に
分散保持した皮膜又はシートを形成すると共に、最大透
明時の透明度に影響を与える材料である。このため樹脂
母材は透明性が良く、機械的に安定で、且つ成膜性の良
い樹脂が好ましい。このような樹脂としてはポリ塩化ビ
ニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合＝８− 体、塩化ビニル−酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩
化ビニルルアクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重
合体；ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニ
ル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体等の塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリ
アミド；ポリアクリレート又はポリメタクリレート或い
はアクリレ−トルメタクリレート共重合体、シリコーン
樹脂等が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上混
合して使用される。
分散保持した皮膜又はシートを形成すると共に、最大透
明時の透明度に影響を与える材料である。このため樹脂
母材は透明性が良く、機械的に安定で、且つ成膜性の良
い樹脂が好ましい。このような樹脂としてはポリ塩化ビ
ニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合＝８− 体、塩化ビニル−酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩
化ビニルルアクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重
合体；ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニ
ル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体等の塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリ
アミド；ポリアクリレート又はポリメタクリレート或い
はアクリレ−トルメタクリレート共重合体、シリコーン
樹脂等が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上混
合して使用される。
一方、有機低分子物質は第１図の温度Ｔ。〜Ｔ３を選定
することに応じて適宜選択すればよいが、融点３０〜２
００℃、特に５０〜１５０°Ｃ程度のものが好まし、い
。このような有機低分子物質としてはアルカノール；ア
ルカンジオール；ハロゲンアルカノールまたはハロゲン
アルカンジオール；アルキルアミン；アルカン；アルケ
ン；アルキン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン、
ハロゲンアルキン；シクロアルカン；シクロアルケン；
シクロアルキン；飽和または不飽和モノまたはジカルボ
ン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニ
ウム塩；飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれら
のエステル、アミド、またはアンモニウム塩；アリルカ
ルボン酸またはそれらのエステル、アミドまたはアンモ
ニウム塩；ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらのエ
ステル、アミド、またはアンモニウム塩；チオアルコー
ル；チオカルボン酸またはそれらのエステル、アミン、
またはアンモニウム塩；チオアルコールのカルボン酸エ
ステル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上混
合して使用される。これらの化合物の炭素数は１０〜６
０、好ましくは１０〜３８、特に１０〜３０が好ましい
。エステル中のアルコール基部分は飽和していても飽和
していなくてもよく、またハロゲン置換されていてもよ
い。いずれにしても有機低分子物質は分子中に酸素、ｉ
素、硫黄及びハロゲンの少なくとも１種、例えば−ＯＨ
，−ＣＯＯＨ，−ＣＯＮＨ，−ＣＯＯＨ，−ＮＨ−。
することに応じて適宜選択すればよいが、融点３０〜２
００℃、特に５０〜１５０°Ｃ程度のものが好まし、い
。このような有機低分子物質としてはアルカノール；ア
ルカンジオール；ハロゲンアルカノールまたはハロゲン
アルカンジオール；アルキルアミン；アルカン；アルケ
ン；アルキン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン、
ハロゲンアルキン；シクロアルカン；シクロアルケン；
シクロアルキン；飽和または不飽和モノまたはジカルボ
ン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニ
ウム塩；飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれら
のエステル、アミド、またはアンモニウム塩；アリルカ
ルボン酸またはそれらのエステル、アミドまたはアンモ
ニウム塩；ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらのエ
ステル、アミド、またはアンモニウム塩；チオアルコー
ル；チオカルボン酸またはそれらのエステル、アミン、
またはアンモニウム塩；チオアルコールのカルボン酸エ
ステル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上混
合して使用される。これらの化合物の炭素数は１０〜６
０、好ましくは１０〜３８、特に１０〜３０が好ましい
。エステル中のアルコール基部分は飽和していても飽和
していなくてもよく、またハロゲン置換されていてもよ
い。いずれにしても有機低分子物質は分子中に酸素、ｉ
素、硫黄及びハロゲンの少なくとも１種、例えば−ＯＨ
，−ＣＯＯＨ，−ＣＯＮＨ，−ＣＯＯＨ，−ＮＨ−。
−ＮＨ２，−８−、−８−８−、−〇−，ハロゲン等を
含む化合物であることが好ましい。
含む化合物であることが好ましい。
更に具体的にはこれら化合物にはラウリン酸、１〜デカ
ン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、
オレイン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸メチル、ステ
アリン酸テ１〜ラデシル、ステアリン酸オタタデシル、
ラウリン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシル、
ベヘン酸１くコシル等の高級脂肪酸のエステル；ｃｌＧ
Ｈ３３−ｏ−ｃｌＧＨ３３、Ｃ１６Ｈ３３−３−Ｃ１６
Ｈ３３゜Ｃ工５Ｈ３ｔ−３−Ｃ１＋＋Ｈａｔ 、Ｃ１
□１（２５−５−Ｃ１２Ｈ２５゜Ｃ１，Ｈ３９−３−Ｃ
工９Ｈ３９＋ Ｃ１２Ｈ２５−３−５−Ｃ１□Ｈ２
５゜ＣＨ３ ＣＨ２・ＣＨ２・ＣＯＯ（ＣＨ２）１ｓ・Ｃ１１−Ｃ１
１２・ＣＨ３０ζ ＣＨ２・ＣＨ２・ＣＯＯ（ＣＨ２）、５・ＣＨ−ＣＨ２
・ＣＨ３゜■ ＣＨ。
ン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、
オレイン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸メチル、ステ
アリン酸テ１〜ラデシル、ステアリン酸オタタデシル、
ラウリン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシル、
ベヘン酸１くコシル等の高級脂肪酸のエステル；ｃｌＧ
Ｈ３３−ｏ−ｃｌＧＨ３３、Ｃ１６Ｈ３３−３−Ｃ１６
Ｈ３３゜Ｃ工５Ｈ３ｔ−３−Ｃ１＋＋Ｈａｔ 、Ｃ１
□１（２５−５−Ｃ１２Ｈ２５゜Ｃ１，Ｈ３９−３−Ｃ
工９Ｈ３９＋ Ｃ１２Ｈ２５−３−５−Ｃ１□Ｈ２
５゜ＣＨ３ ＣＨ２・ＣＨ２・ＣＯＯ（ＣＨ２）１ｓ・Ｃ１１−Ｃ１
１２・ＣＨ３０ζ ＣＨ２・ＣＨ２・ＣＯＯ（ＣＨ２）、５・ＣＨ−ＣＨ２
・ＣＨ３゜■ ＣＨ。
１ｌ−
Ｃ１（３
園
Ｃ１１２・ＣＨ□・Ｃｏｏ （ＣＨ２）、、・ＣＩ・Ｃ
Ｈ２・ＣＨ３Ｓ口 Ｃ１１，・Ｃ１１，・Ｃｏｏ （ＣＨ２）、 ５・ＣＩ
・Ｃ１１，・Ｃ１１３ＣＨ。
Ｈ２・ＣＨ３Ｓ口 Ｃ１１，・Ｃ１１，・Ｃｏｏ （ＣＨ２）、 ５・ＣＩ
・Ｃ１１，・Ｃ１１３ＣＨ。
Ｃ１，３
等のエーテル又はチオエーテル等がある。
なお感熱層中の有機低分子物質と樹脂母材との割合は重
量比で１：０．５〜１：１６程度が好ましい。樹脂母材
の比率がこれ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材
中に保持した膜を形成することが困難となり、一方、こ
れ以上になる一１２＝ と、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が困難
となる。
量比で１：０．５〜１：１６程度が好ましい。樹脂母材
の比率がこれ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材
中に保持した膜を形成することが困難となり、一方、こ
れ以上になる一１２＝ と、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が困難
となる。
感熱層の厚さは一般に１〜３０μｍであるが、脂肪酸の
量を増加させると白色度を増すことができる。
量を増加させると白色度を増すことができる。
支持基体の４４料については従来公知のものを用いるこ
とができる。例えば、各種プラスチックやガラス、金属
などで厚さは用途により任意に選択できる。
とができる。例えば、各種プラスチックやガラス、金属
などで厚さは用途により任意に選択できる。
本発明の接着層としての機能を兼ね備えた中間層に用い
られる樹脂としては感熱層中の樹脂母料及びオーバーコ
ート層の樹脂と接着性の良いことが望ましい。
られる樹脂としては感熱層中の樹脂母料及びオーバーコ
ート層の樹脂と接着性の良いことが望ましい。
例えば感熱層中の樹脂母材としで挙げたものの他に下記
のような各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂が使用可能
である。
のような各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂が使用可能
である。
具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポ
リウレタン、飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂１、エボキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリアミド等が挙げられる。
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポ
リウレタン、飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂１、エボキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリアミド等が挙げられる。
本発明の感熱層中の有機低分子物質や樹脂は有機溶剤や
千ツマ−によって溶解又は膨潤し易いので、感熱層を有
機溶剤やモノマーから保護するために中間層として特に
有機溶剤に強いポリアミド樹脂を主成分とすることは特
に望ましい。ポリアミド樹脂はアミド暴でアルキレン基
が結合されたものが多数集まってできた線状合成高分子
物質であってナイロンで代表される。
千ツマ−によって溶解又は膨潤し易いので、感熱層を有
機溶剤やモノマーから保護するために中間層として特に
有機溶剤に強いポリアミド樹脂を主成分とすることは特
に望ましい。ポリアミド樹脂はアミド暴でアルキレン基
が結合されたものが多数集まってできた線状合成高分子
物質であってナイロンで代表される。
ナイロンには、ナイロンｍ−ｎ （ｍはジアミン、Ｄ
は二塩基酸のそれぞれの炭素原子数）とナイロンｎ （
ｎはω−アミノ酸、またはラクタムの炭素原子数）の二
つのタイプがあって、前者のタイプで工業的規模で生産
されているものにナイロン６−６（ポリヘキサメチレン
アジパミド、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の縮
重合体）、ナイロン６−１０ （ポリへキサメチレンセ
バカミド、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸の縮重
合体）、後者にはナイロン６（ポリカプラミド、ε−カ
プロラクタムの開環重合体）、ナイロン１１（ポリウン
デカナミド、ω−アミノウンデカン酸の縮重合体）、ナ
イロン１２（ラウリンラクタムの開環重合体）などがあ
る。
は二塩基酸のそれぞれの炭素原子数）とナイロンｎ （
ｎはω−アミノ酸、またはラクタムの炭素原子数）の二
つのタイプがあって、前者のタイプで工業的規模で生産
されているものにナイロン６−６（ポリヘキサメチレン
アジパミド、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の縮
重合体）、ナイロン６−１０ （ポリへキサメチレンセ
バカミド、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸の縮重
合体）、後者にはナイロン６（ポリカプラミド、ε−カ
プロラクタムの開環重合体）、ナイロン１１（ポリウン
デカナミド、ω−アミノウンデカン酸の縮重合体）、ナ
イロン１２（ラウリンラクタムの開環重合体）などがあ
る。
そのほか、共重合ナイロン、ナイロンを化学的に変性し
たもの、特殊な添加物を加えたもの等が挙げられる。
たもの、特殊な添加物を加えたもの等が挙げられる。
共重合ナイロンとしては６／６−６／６−１０の三次元
重合体が代表的であるが、６／６−６／ビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタン−６の共重合体や一部に１１
．１２あるいはその他のナイロンを共重合させたものも
ある。
重合体が代表的であるが、６／６−６／ビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタン−６の共重合体や一部に１１
．１２あるいはその他のナイロンを共重合させたものも
ある。
変性ナイロンとして葭Ｎ−アルコキシメチル変性ナイロ
ン（タイプ８ナイロン）が挙げられる。
ン（タイプ８ナイロン）が挙げられる。
これらの共重合ナイロン、変性ナイロンは、メタノール
、エタノール、あるいは、これらとトリクレンなどの塩
素化炭化水素との混合液に溶解するためアルコール可溶
性ナイロンとも呼ばれる。
、エタノール、あるいは、これらとトリクレンなどの塩
素化炭化水素との混合液に溶解するためアルコール可溶
性ナイロンとも呼ばれる。
また、他にリン酸系の触媒を添加して合成する超高重合
度ナイロン、非結晶性にした透明ナイロン、結晶核剤を
添加した微結晶性ナイロン等が挙げられる。
度ナイロン、非結晶性にした透明ナイロン、結晶核剤を
添加した微結晶性ナイロン等が挙げられる。
さらに、これらをメラミン、エポキシ等と架橋させ、耐
熱性、耐湿性を向上させることも可能である。
熱性、耐湿性を向上させることも可能である。
また、中間層は必要に応じてこれらの樹脂を２種以上混
合することや、他の樹脂とブレンドすることも可能であ
る。中間層の厚みは０．１−５μｍ、好ましくは０．３
−３μｍが良い。これより薄いと層として形成できにく
く、これより厚いと感熱層の熱感度が下がる。
合することや、他の樹脂とブレンドすることも可能であ
る。中間層の厚みは０．１−５μｍ、好ましくは０．３
−３μｍが良い。これより薄いと層として形成できにく
く、これより厚いと感熱層の熱感度が下がる。
本発明のオーバーコート層に用いられる耐熱性樹脂とし
てはウレタン系、エポキシ系、オルガノポリシロキサン
系、多官能アクリレート系、メラミン樹脂系などの樹脂
を熱硬化、紫外線硬化または電子線硬化したものや、フ
ッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート〜等の軟
化点の高いものが用いられる。
てはウレタン系、エポキシ系、オルガノポリシロキサン
系、多官能アクリレート系、メラミン樹脂系などの樹脂
を熱硬化、紫外線硬化または電子線硬化したものや、フ
ッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート〜等の軟
化点の高いものが用いられる。
また、中間層、オーバーコート層は、必要に応じて、こ
れらの樹脂を２種以上混合することも可能である。
れらの樹脂を２種以上混合することも可能である。
オーバーコート層の厚みは０．１〜１０μｍ、好ましく
は０．３〜５μｍが良い。これより薄いと層として形成
できにくく、これより厚いと感熱層の熱感度が下がる。
は０．３〜５μｍが良い。これより薄いと層として形成
できにくく、これより厚いと感熱層の熱感度が下がる。
以下に本発明を実施例により説明する。なお、「部Ｊ及
び「％」はいずれも重量基準である。
び「％」はいずれも重量基準である。
実施例１
７５μｍ厚のポリエステルフィルム上にベヘン酸
４部ステアリルステアレート
１部テトラヒドロフラン
８２部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し
、加熱乾燥して１５μｍ厚の感熱層を設けた。
４部ステアリルステアレート
１部テトラヒドロフラン
８２部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し
、加熱乾燥して１５μｍ厚の感熱層を設けた。
その上に
メチルエチルケトン ４５部トルエ
ン ４５部よりなる組成
物を均一に溶解した後、ワイヤーバーで塗布し加熱乾燥
して１μｍ厚の接着層としての中間層を設けた。
ン ４５部よりなる組成
物を均一に溶解した後、ワイヤーバーで塗布し加熱乾燥
して１μｍ厚の接着層としての中間層を設けた。
更にその上に
硬化剤（同上用）０．２部
ジオキサン ５部よりな
る組成物を均一に溶解した後、ワイヤーバーで塗布し、
加熱乾燥して０．５μｍ厚のオーバーコート層を設け、
その後６５℃に再加熱することにより、透明な可逆性感
熱記録材料を作った。
る組成物を均一に溶解した後、ワイヤーバーで塗布し、
加熱乾燥して０．５μｍ厚のオーバーコート層を設け、
その後６５℃に再加熱することにより、透明な可逆性感
熱記録材料を作った。
実施例２
ステアリルステアレート１部の代りにアジピン酸ジー２
−エチルヘキシル２部を用いた他は実施例１と同様にし
て１０μｍ厚の感熱層を設けたその上に実施例１と同様
にして中間層及びオーバーコート層を設け、その後９０
℃に再加熱することにより白濁不透明な可逆性感熱記録
材料を作った。
−エチルヘキシル２部を用いた他は実施例１と同様にし
て１０μｍ厚の感熱層を設けたその上に実施例１と同様
にして中間層及びオーバーコート層を設け、その後９０
℃に再加熱することにより白濁不透明な可逆性感熱記録
材料を作った。
実施例３
接着層の樹脂をポリカーボネートとし厚さを０．５μｍ
とする以外は実施例１と同様にして透明な可逆性感熱記
録材料を作った。
とする以外は実施例１と同様にして透明な可逆性感熱記
録材料を作った。
実施例４
オーバーコート層の塗布液をパーフルオロアルキルアク
リレ−１〜樹脂溶液（ダイキン工業（株）製、１０％イ
ソプロピルアルコール溶液、ＦＳ−１０７）とする以外
は実施例１と同様にして透明な可逆性感熱記録材料を作
った。
リレ−１〜樹脂溶液（ダイキン工業（株）製、１０％イ
ソプロピルアルコール溶液、ＦＳ−１０７）とする以外
は実施例１と同様にして透明な可逆性感熱記録材料を作
った。
実施例５
オーバーコート層の塗布液をエポキシアクリレート系紫
外線硬化樹脂（ユニデイックＣ７−１２７二大日本イン
キ（株）製）とし厚みを２μｍにし、塗布乾燥後紫外線
を３秒間照射する以外は実施例１と同様にして透明な可
逆性感熱記録材料を作った。
外線硬化樹脂（ユニデイックＣ７−１２７二大日本イン
キ（株）製）とし厚みを２μｍにし、塗布乾燥後紫外線
を３秒間照射する以外は実施例１と同様にして透明な可
逆性感熱記録材料を作った。
比較例１
実施例１の中間層及びオーバーコート層を設けず感熱層
のみの透明な可逆性感熱記録材料を作成した。
のみの透明な可逆性感熱記録材料を作成した。
比較例２
中間層を設けない以外は実施例１と同様にして透明な可
逆性感熱記録材料を作成した。
逆性感熱記録材料を作成した。
比較例３
中間層を設けない以外は実施例４と同様にして透明な可
逆性感熱記録材料を作成した。
逆性感熱記録材料を作成した。
次に以上のようにして作成した可逆性感熱記録材料を６
ドツト／圃の薄膜サーマルヘッドを用いて０．５ｍＪ／
ドツトで画像形成を行ない、実施例１，３，４，５、比
較例１，２．３は透明地に白濁画像、実施例２は白濁地
に透明画像を形成した。
ドツト／圃の薄膜サーマルヘッドを用いて０．５ｍＪ／
ドツトで画像形成を行ない、実施例１，３，４，５、比
較例１，２．３は透明地に白濁画像、実施例２は白濁地
に透明画像を形成した。
これを黒色紙上に置きマクベス濃度計ＲＤ ５］４で反
射濃度を測定した。
射濃度を測定した。
さらに画像を連続して１０部印字したときの濃度を測定
した。
した。
上記結果かられかるように、比較例１では初期の段階か
ら目的とする画像濃度が得られず、比較例２及び比較例
３では初期の画像濃度は良好であるものの劣化が著しい
。
ら目的とする画像濃度が得られず、比較例２及び比較例
３では初期の画像濃度は良好であるものの劣化が著しい
。
実施例６
７５μｍ厚のポリエステルフィルム上にベヘン酸
８部ステアリルステアレート
２部フタル酸ジ（２−エチルへキレ
ル） ３部テトラヒドロフラン
２００部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し
、加熱乾燥して１５μｍ厚の感熱層を設けた。
８部ステアリルステアレート
２部フタル酸ジ（２−エチルへキレ
ル） ３部テトラヒドロフラン
２００部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し
、加熱乾燥して１５μｍ厚の感熱層を設けた。
その上に
変性ナイロン （東し社製ＣＭ８０００） １０
部メチルアルコール ９０部より
なる溶液をワイヤーバーで塗布し加熱乾燥して２μｍ厚
の中間層を設けた。
部メチルアルコール ９０部より
なる溶液をワイヤーバーで塗布し加熱乾燥して２μｍ厚
の中間層を設けた。
更にその上に
トルエン １０部よりな
る溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後、８０Ｗ／
ｃｍの紫外線ランプで紫外線を５秒間照射して５μｍ厚
のオーバーコート層を設けた。その後６５°Ｃに再加熱
することにより、透明な可逆性感熱記録材料を作成した
。
る溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後、８０Ｗ／
ｃｍの紫外線ランプで紫外線を５秒間照射して５μｍ厚
のオーバーコート層を設けた。その後６５°Ｃに再加熱
することにより、透明な可逆性感熱記録材料を作成した
。
実施例７
中間層の樹脂として変性ナイロン（東し社製ＣＭ４００
０）を用い、０．５μｍ厚の層を設け、オーバーコート
層の樹脂としてウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂
（犬日本インキ化学社製二二ディック１７−８２４−９
）を用い、溶剤を酢酸ブチルとし、２μｍ厚の層を股引
プた他は実施例６と同じ方法で透明な可逆性感熱記録材
料を作成した。
０）を用い、０．５μｍ厚の層を設け、オーバーコート
層の樹脂としてウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂
（犬日本インキ化学社製二二ディック１７−８２４−９
）を用い、溶剤を酢酸ブチルとし、２μｍ厚の層を股引
プた他は実施例６と同じ方法で透明な可逆性感熱記録材
料を作成した。
実施例８
実施例６と同様に感熱層を設けた後、
変性ナイロン （東し社製ＫＴＥ８３０２） １
０部硬化促進剤 （東し社製Ｐ２） ０．１
部メチルアルコール ９０部より
なる溶液をワイヤーバーで塗布し加熱乾燥硬化して１μ
ｍ厚の中間層を設けた。
０部硬化促進剤 （東し社製Ｐ２） ０．１
部メチルアルコール ９０部より
なる溶液をワイヤーバーで塗布し加熱乾燥硬化して１μ
ｍ厚の中間層を設けた。
更にその上に
硬化剤（同上用）０．２部
メチルエチルケトン ５部よりな
る組成物を均一に溶解した後、ワイヤーバーで塗布し、
加熱乾燥して１μｍ厚のオーバーコート層を設け、その
後６５℃に再加熱することにより、透明な可逆性感熱記
録材料を作成した。
る組成物を均一に溶解した後、ワイヤーバーで塗布し、
加熱乾燥して１μｍ厚のオーバーコート層を設け、その
後６５℃に再加熱することにより、透明な可逆性感熱記
録材料を作成した。
比較例４−６
中間層を設けない以外は実施例６−８と同様にして透明
な可逆性感熱記録材料を作成した。
な可逆性感熱記録材料を作成した。
次に以上のようにして作成した可逆性感熱記録材料をサ
ーマルヘッドで０．５ｍＪ／ドツトのエネルギーで白濁
画像を形成した。画像部と非画像部の光透過率（５５０
μｍ）を測定し、その結果を下表に示す。
ーマルヘッドで０．５ｍＪ／ドツトのエネルギーで白濁
画像を形成した。画像部と非画像部の光透過率（５５０
μｍ）を測定し、その結果を下表に示す。
実施例６ ８対 ７９ ％実施例７
９％ ８１％実施例８ ７％
７８％比較例４’ ８％ ６２
％比較例５ ８ ％ ６３ ％比較例
６ ７％ ５８％効 果 本発明の可逆性感熱記録材料は以上のように中間層を設
けたので層間の接着性が良くなり、連続印字しても画像
の劣化が少なく、オーバー：］−１−Ｊｉ？に硬い膜を
形成するためにモノマー等を用いても表面の均一性が向
上し、コン１へラストの高い画像を形成できるという利
点を有している。
９％ ８１％実施例８ ７％
７８％比較例４’ ８％ ６２
％比較例５ ８ ％ ６３ ％比較例
６ ７％ ５８％効 果 本発明の可逆性感熱記録材料は以上のように中間層を設
けたので層間の接着性が良くなり、連続印字しても画像
の劣化が少なく、オーバー：］−１−Ｊｉ？に硬い膜を
形成するためにモノマー等を用いても表面の均一性が向
上し、コン１へラストの高い画像を形成できるという利
点を有している。
第１図は本発明の可逆性感熱記録材料の記録及び消去原
理の説明図である。 特許出願人 株式会社 リ コ −
理の説明図である。 特許出願人 株式会社 リ コ −
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、支持体上に（ｉ）樹脂母材とこの樹脂母材中に分散
された有機低分子物質を主成分としてなり、温度に依存
して透明度が可逆的に変化する感熱層、（ｉｉ）樹脂を
主成分とする中間層及び（ｉｉｉ）耐熱性樹脂を主成分
とするオーバーコート層を順次設けたことを特徴とする
可逆性感熱記録材料。 ２、前記中間層がポリアミド樹脂を主成分とする請求項
１記載の可逆性感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63109601A JP2708464B2 (ja) | 1987-08-31 | 1988-05-02 | 可逆性感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21537387 | 1987-08-31 | ||
| JP62-215373 | 1987-08-31 | ||
| JP63109601A JP2708464B2 (ja) | 1987-08-31 | 1988-05-02 | 可逆性感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01133781A true JPH01133781A (ja) | 1989-05-25 |
| JP2708464B2 JP2708464B2 (ja) | 1998-02-04 |
Family
ID=26449335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63109601A Expired - Lifetime JP2708464B2 (ja) | 1987-08-31 | 1988-05-02 | 可逆性感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2708464B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03227688A (ja) * | 1990-02-02 | 1991-10-08 | Nitto Denko Corp | 可逆性感熱記録材料 |
| JPH06255246A (ja) * | 1993-03-10 | 1994-09-13 | Kyodo Printing Co Ltd | 可逆性感熱記録媒体 |
| US5654046A (en) * | 1994-12-02 | 1997-08-05 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Optical element |
| US6794334B2 (en) | 2000-06-13 | 2004-09-21 | Ricoh Company, Ltd. | Thermo reversible recording medium, member having information memorizing part, thermo reversible recording label, method of and apparatus for image processing |
| US7049268B2 (en) | 2002-06-03 | 2006-05-23 | Ricoh Company, Ltd. | Heat reversible recording medium, heat reversible recording label, heat reversible recording member, image processor and image processing method |
| US7371708B2 (en) | 2004-01-08 | 2008-05-13 | Ricoh Company, Ltd. | Thermoreversible recording medium, thermoreversible recording label and thermoreversible recording member, and, image processing apparatus and image processing method |
| US7732373B2 (en) | 2006-03-17 | 2010-06-08 | Ricoh Company, Ltd. | Reversible thermosensitive recording medium, as well as reversible thermosensitive recording label, reversible thermosensitive recording member, image processing apparatus and image processing method |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5782086A (en) * | 1980-11-08 | 1982-05-22 | Ricoh Co Ltd | Heat sensitive recording material |
| JPS59199284A (ja) * | 1983-04-27 | 1984-11-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱磁気記録媒体 |
| JPS6018388A (ja) * | 1983-07-11 | 1985-01-30 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱磁気記録媒体 |
-
1988
- 1988-05-02 JP JP63109601A patent/JP2708464B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5782086A (en) * | 1980-11-08 | 1982-05-22 | Ricoh Co Ltd | Heat sensitive recording material |
| JPS59199284A (ja) * | 1983-04-27 | 1984-11-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱磁気記録媒体 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03227688A (ja) * | 1990-02-02 | 1991-10-08 | Nitto Denko Corp | 可逆性感熱記録材料 |
| JPH06255246A (ja) * | 1993-03-10 | 1994-09-13 | Kyodo Printing Co Ltd | 可逆性感熱記録媒体 |
| US5654046A (en) * | 1994-12-02 | 1997-08-05 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Optical element |
| US6794334B2 (en) | 2000-06-13 | 2004-09-21 | Ricoh Company, Ltd. | Thermo reversible recording medium, member having information memorizing part, thermo reversible recording label, method of and apparatus for image processing |
| US7049268B2 (en) | 2002-06-03 | 2006-05-23 | Ricoh Company, Ltd. | Heat reversible recording medium, heat reversible recording label, heat reversible recording member, image processor and image processing method |
| US7371708B2 (en) | 2004-01-08 | 2008-05-13 | Ricoh Company, Ltd. | Thermoreversible recording medium, thermoreversible recording label and thermoreversible recording member, and, image processing apparatus and image processing method |
| US7732373B2 (en) | 2006-03-17 | 2010-06-08 | Ricoh Company, Ltd. | Reversible thermosensitive recording medium, as well as reversible thermosensitive recording label, reversible thermosensitive recording member, image processing apparatus and image processing method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2708464B2 (ja) | 1998-02-04 |
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