JPH0113509B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は粘着性能、経時安定性および作業性に
優れたホツトメルト型粘着剤に関するものであ
る。 ホツトメルト型粘着剤は従来の溶剤型粘着剤や
エマルジヨン型粘着剤に比べ、無公害、省資源お
よび製造時の高速化などの点で特徴を有し、経済
上の利点が大きいところから最近特に注目されて
いる。 ホツトメルト型粘着剤の主材としては、熱可塑
性エラストマーであるビニル芳香族炭化水素と共
役ジエンとからなるブロツク共重合体が主として
使用され、粘着テープ、特に粘着ラベル用途を中
心に実用化がはかられつつある。粘着ラベル用途
ではこれまでアクリル系粘着剤が主として使用さ
れてきた。前記ブロツク共重合体を使用した粘着
剤とアクリル系粘着剤を粘着ラベル用途で比較す
ると、ブロツク共重合体を用いた粘着剤は経時安
定性および耐候性などの点で劣つている。また、
さらに大きな欠点として、ダイカツト性の悪さが
あり、従来のアクリル系粘着剤と比べると粘着ラ
ベル製造時における作業性が著しく劣つている。 ここでいうダイカツト性とは以下のような性質
を意味する。すなわち、粘着ラベル製造時に、は
く離紙に貼り合わされた粘着シート上で所望の形
のラベルとなるようにダイで粘着基材を打ち抜
き、不要な部分をはく離紙から取り除くが、この
時、ダイカツト性が悪いとダイに粘着基材が付着
し、粘着ラベルとして必要な部分までがはく離紙
からはがれてしまうというトラブルが起こる。こ
のダイカツト性の悪さが前記ブロツク共重合体を
用いたホツトメルト型粘着剤を粘着ラベル用途へ
応用する時の最も大きな欠点となつている。 本発明者らは上述した欠点が改良されたホツト
メルト型粘着剤組成物を得るべく鋭意検討した結
果、前記ブロツク共重合体を含む粘着剤組成物に
１，２−結合含有量が80％以上、結晶化度が５〜
30％、固有粘度〔η〕（トルエン中30℃で測定）
が0.5以上の１，２−ポリブタジエン（以下、１，
２−PBと略記する）を特定の割合で組み合わせ
ることにより、粘着性能およびダイカツト性のす
ぐれた新規な粘着剤組成物が得られることを見出
し、本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明はビニル芳香族炭化水素と共
役ジエンとからなるブロツク共重合体(A)20〜90重
量部と１，２−結合含有量が80％以上、結晶化度
が５〜30％、固有粘度が0.5以上の１，２−PB(B)
80〜10重量部の合計100重量部に対し粘着付与樹
脂(C)を20〜200重量部含有させてなるホツトメル
ト型粘着剤組成物を提供するものである。本発明
の粘着剤組成物はダイカツト性が良好で、粘着ラ
ベル製造時における作業性に優れるのみならず、
経時安定性および粘着性能が良好である点にも特
徴を有している。 本発明で使用されるビニル芳香族炭化水素と共
役ジエンとからなるブロツク共重合体のビニル芳
香族炭化水素としては、スチレン、α−メチルス
チレンなどが用いられるが、特にスチレンが好ま
しい。また共役ジエンとしては１，３−ブタジエ
ン、イソプレンなどが用いられるが、粘着力の点
からイソプレンが好ましい。このブロツク共重合
体は分子量が50000〜250000で、ビニル芳香族炭
化水素の含有量が５〜50重量％のものが好適に使
用される。分子量が高すぎると溶融粘度が高くな
るため作業性が悪くなり、粘着力も乏しくなる。
一方分子量が低くぎると凝集力が低下する。ビニ
ル芳香族炭化水素の含有量が前記の範囲より多い
場合には粘着力の乏しい粘着剤しか得られず、ま
た少ない場合には凝集力の小さい粘着剤しか得ら
れない。 ブロツク共重合体の構造については、特に制限
がなく、（Ａ・Ｂ）nA型、（Ａ・Ｂ）ｎ型または
（Ａ・Ｂ）ｎ＋１・Ｃ型のいずれでもよい。式中、
Ａはビニル芳香族炭化水素の重合体ブロツク、Ｂ
は共役ジエンの重合体ブロツク、Ｃはマルチカツ
プリング剤、ｎは１以上の整数を示す。なお、上
記ブロツク共重合体において、共役ジエン部分が
水素添加されたブロツク共重合体を使用すること
ももちろん可能である。 本発明に使用する１，２−PBはブタジエンの
結合様式の80％以上が１，２結合からなるもので
ある。また１，２−PBの結晶化度は５〜30％、
好ましくは10％以上20％以下である。固有粘度
〔η〕は、トルエン中30℃で測定した値が、0.5以
上、好ましくは0.7〜1.5のものである。結晶化度
が５％未満では本発明の目的とするダイカツト性
の改善効果は小さい。結晶化度が30％を越えると
粘着力、接着力が乏しくなる。また、固有粘度が
0.5未満では凝集力の小さい粘着剤しか得られな
い。固有粘度が大きすぎると、溶融粘度が高くな
るため作業性が悪くなり、得られる粘着剤の粘着
力、接着力も小さくなる。 本発明の粘着剤組成物中の１，２−PBおよび
ブロツク共重合体の使用比率は、１，２−PBと
ブロツク共重合体の合計量を100重量部とした場
合、１，２−PBが10〜80重量部、より好ましく
は20〜50重量部である。 １，２−PBが10重量部未満では本発明の目的
とする良好なダイカツト性と経時安定性を示す粘
着剤組成物は得られない。また、１，２−PBが
80重量部を越えると粘着力の小さい粘着剤組成物
しか得られない。なお本発明の粘着剤組成物にお
いて、１，２−PBおよびブロツク共重合体は、
それぞれを２種以上混合して使用することもでき
る。 本発明で使用されるもうひとつの必須成分は粘
着付与樹脂である。粘着付与樹脂としてはロジン
系樹脂、クロマン系樹脂、フエノール系樹脂、テ
ルペン・フエノール系樹脂、ポリテルペン系樹
脂、合成ポリテルペン系樹脂、芳香族炭化水素系
樹脂、脂肪族炭化水素系樹脂などが使用できる。
このうち特にポリテルペン系樹脂および合成ポリ
テルペン系樹脂が相溶性の点から好ましい。これ
らの粘着付与樹脂は単独であるいは２種以上を混
合して用いられる。粘着付与樹脂の使用量はブロ
ツク共重合体と１，２−PBとの合計100重量部に
対して20〜200重量部好ましくは50〜150重量部で
ある。粘着付与樹脂の使用量が上記の範囲から外
れると、粘着剤として適切な粘着力、凝集力およ
び接着力が発現せず、ダイカツト性の改善という
本発明の目的も達成できない。 本発明の粘着剤組成物は１，２−PB、ブロツ
ク共重合体および粘着付与樹脂の３成分を必須成
分とするものであるが、これら以外に軟化剤を添
加してもよい。軟化剤としてはナフテン系プロセ
スオイル、パラフイン系プロセスオイルなどの
他、種々の液状ゴム、たとえば液状ポリイソプレ
ンゴム、液状ポリブタジエンゴムなどが使用でき
る。軟化剤の使用量はブロツク共重合体と１，２
−PBとの合計100重量部に対して100重量部以下、
好ましくは50重量部以下である。 さらに本発明の粘着剤組成物に、上記以外に必
要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安
定剤、炭酸カルシウム、シリカ、炭酸マグネシウ
ム、カーボンブラツクなどの無機充てん剤などを
添加してもよい。 これらの成分は一般の槽式混合機、密閉式ニー
ダーなどで加熱下、必要な場合には窒素ガスふん
囲気下で混合される。 このようにして得られる本発明のホツトメルト
型粘着剤組成物はラベル用粘着剤として特に好適
であるが、他の一般用粘着テープ類としても使用
できる。 以下、実施例によつて本発明をさらに具体的に
説明する。 実施例１、比較例１〜２ １，２結合含有量が90％で結晶化度が14％、固
有粘度が1.20の１，２−PB〔以下１，２−PB(A)
とする〕と表１に示した各配合剤を、各々の配合
割合にしたやつて150℃に加熱した混合槽に添加
し、30分間混合撹拌することにより粘着剤組成物
を得た。この粘着剤組成物を溶融状態で取り出
し、アプリケーターによりポリエステルフイルム
上に厚さ35ミクロンになるようにコーテイングし
た。 これを用いて粘着性能、耐寒性、ダイカツト性
の評価を行ない、その結果を表１に示した。

【表】

【表】 表１から本発明の粘着剤組成物は比較例１およ
び比較例２に比べ、ダイカツト性が優れており、
接着力および保持力も良好であることがわかる。 実施例２、比較例３〜４ 粘着付与樹脂としてYSレジンPx1150を用いた
他は実施例１と同様にして表２に示す配合組成の
粘着剤組成物を得た。 表２にこれら粘着剤組成物の粘着性能などを実
施例１と同様にして測定し、その評価結果を示し
た。

【表】 表２から本発明の粘着剤組成物は実施例１と同
様、比較例３および比較例４と比べ、ダイカツト
性が優れており、接着力および保持力も良好であ
ることがわかる。 実施例 ３ 表３に示す５種類の１，２−PBを用い、表４
に示す配合割合で実施例１と同様にして粘着剤組
成物を作製した。表４にこれら粘着剤組成物の粘
着性能などを実施例１と同様にして測定し、その
評価結果を示した。

【表】

【表】 表４から１，２−PBの結晶化度が低くなると
ダイカツト性が損なわれ、また結晶化度が高くな
ると粘着力が乏しくなり、耐寒性も低下する傾向
が認められる。 実施例 ４ 実施例１の配合−２、実施例２の配合−６、比
較例１および比較例３の４種の粘着剤組成物を選
択し、直接太陽光あたらない25℃の室温中に所定
時間放置した試料の経時安定性を、粘着力を指標
として測定した。その結果を表５に示した。

【表】

【表】 表５から、本発明の粘着剤組成物は粘着力の経
時変化が比較例の粘着剤組成物に比べて小さく、
経時安定性の点で優れていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとからな
   るブロツク共重合体(A)20〜90重量部と１，２結合
   含有量が80％以上、結晶化度が５〜30％、固有粘
   度〔η〕（トルエン中30℃で測定）が0.5以上の
   １，２−ポリブタジエン(B)80〜10重量部の合計
   100重量部に対し粘着付与樹脂(C)を20〜200重量部
   含有させてなるホツトメルト型粘着剤組成物。 ２ ブロツク共重合体(A)50〜80重量部と１，２−
   ポリブタジエン(B)50〜20重量部の合計100重量部
   に対し粘着付与樹脂(C)を50〜150重量部含有させ
   てなる特許請求の範囲第１項記載のホツトメルト
   型粘着剤組成物。 ３ ブロツク共重合体(A)がスチレン−イソプレン
   −スチレンブロツク共重合体である特許請求の範
   囲第１項または第２項記載のホツトメルト型粘着
   剤組成物。