JPH01141795A - 光学的情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光学的情報記録媒体、特に、色素を含む有機
薄膜を備えた光学的情報記録媒体に関する。更に詳しく
は１、し・−ザビームにより直接記録し、反射率の変化
による情報の再生に用いられる光学的情報記録媒体に関
する９ 〔従来の技術〕 光学的情報記録媒体は、媒体と記録ないし再生ヘッドが
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、種々の記録媒体の開発研究ガ行われている。

特に、ヒ・−トモ−ド記餘方式の分野では、低融点金属
、有機高分子化合物、あるいは、色素が融解、蒸発、あ
るいは、昇華する物質として提案されており、中でも有
機高分子化合物や色素を含む有機薄膜は、熱伝導率が小
さく、また、融解、ないし、昇乍渇度が舒いため、記録
感度の点で好ましく、シアニン色素、スクワリリウム色
素など種々の物質が提案されている。

従来、色素の記録層として適用した光学的情報記録媒体
は、特開昭５６−１６９４８号公報などで公知である。

しかし、この種の色素薄膜Ｖ、録層を反射型の光学的情
報記録媒体として利用するには金属扉Ｍ膜を必要とし、
そのため、媒体購成が複雑にな“つたり、情報の記録再
生特性が劣るなどの問題がある。これに対し、色素自体
の反射率が適度に高いシアニン系色素等を用いることが
、特開昭６０−７８７８７号公報等により提案されてい
る。しかし、シアニン系色素は一般に耐光性が低いため
、書き込み後の読み出しの際、読み出し光の繰返し照射
によって色素が脱色し、読み出しのＳ／Ｎ比が低下して
しまう、いわゆる、再生劣化が大きいという問題がある
。一方、耐光堅ろう性の優れた色素どしてフタロシアニ
ン化合物を記録層に用いることが特開昭５８−５６８９
２号公報等により提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、フタロシアニン化合物の反射率は、−般に、シ
アニン系色素に比べて低く、記録再生特性の点で十分満
足できるものではない。

本発明の目的は、優れた記録再生特性をもち、改善され
た再生劣化特性の光学的情報記録媒体を提供することに
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、基板上に下記一般式［Ｉ］で表わされるフタ
ロシアニン系色素を主成分とする有機薄膜が形成されて
いることを特徴とする。

・・・ＣＩ］ Ｅ式中、Ｒ１−Ｒ４は、同一、又は、異なり、直鎖、ま
たは、分岐アルキル基、アルコキシ基、ハロゲンよりな
る群より選ばれ、ｎは同一、又は。

異なり、０〜４の整数、Ｙｌ及びＹ２は同一、又は、異
なり、　Ｒｖ　Ａ　ｒ　ｓ　ＯＲｒ　ＯＡ　ｒ　？　０
５ｉ（Ｒ）ｓ　ｔＯ８ｉ　Ａ　ｒａよりなる群から選択
した基（ただし、ＲはＣＩ　＝　Ｃｉｓの直鎖、または
、分岐アルキル基、Ａｒはフェニル基、置換フェニル基
よりなる群から選択した基である）を示し、ＭはＡＱ、
Ｓｉ。

Ｇｅ、Ｓｎよりなる群より選択された元素を示す。

ただし５ＭがＡＭの時は、ＹｌのみがＭに結合している
ものとする。］ 本発明者らは、ある種のフタロシアニン化合物か、シア
ニン色素と同等、又は、その以上の反射率をもち、かつ
、再生劣化特性が優れていることを見い出した。

本発明の光学的情報記録媒体は、基板上に本発明の上記
フタロシアニン系色素を主成分とする記録層を設けたも
のであるが、必要に応じて下地層や保護層などの他の層
を設けることができる。

本発明で使用きれる基板＋４料は、当卒者には既知の４
・ノのであり、使用１ノ〜ザ・〜光に対して透明。

又は、不透明のいずれでも良い。しかし５基扼側から、
ｌノー・−ザ・−光で書き込み、読み出しを行う場合は
、レー・−・ザ・−光に対し４て透明でな１．５ればな
らない９一方、２基板と反対側、すなわち、記＠層側か
ら書き込み、読み出しを行う場合は、ｉノーザー光に対
して透明である必要はない、基板の材質は、ガラス、石
英、セラミック、プラスチック、紙、板状、又は、箔状
の金属など、一般に使用されている記録材料の支持体で
良い、また、基板には、必要に応じて凹凸で形成される
案内溝を設けても良い。

本発明の一般式［Ｉ］で示されるフタロシアニン系色素
の主成分とする有機薄膜は非常に高い反射率を示すため
、金属反射膜を特別に設けなくても、光学的情報記録媒
体として用いることができる。すなわち、反射膜を特別
に設けないので、それだけ、製造工程が簡単になり、か
つ、低フストで製造できるばかりでなく、記録再生特性
も、反射Ｉｌ！２を・設げブー場合＋、＋Ｘ比べて、感
度並びに再生ＣＮ比が良くなる。

本発明の一般式ｒＨ］で、Ｒ，ｔ＝Ｒａの例は、メチル
基、エチル基６ブロビル基、イソプロピル基１．ｎ・−
ブチル基、１−−ブチル基、ｎ−ペンチル法。Ｓ〜ルア
ミル、１−−アミル基、ｔ−ヘプチル基、１．−オクチ
ル基、に一ドデシル基、メトキシ基、エト・キシ基、プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、アミ１〕
キシ基、塩素、臭素、フッ素などがある。Ｙｌ及びＹ２
の例は、メチル基、エチル基、エトキシ基、メトキシ基
、ペントキシ基、オクトキシ基、フェノキシ井、オクタ
デシルオキシ基、トリメチルシリルオキシ基、トリエチ
ルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリ
　（ｎ−ヘキシル）シリルニオキシ基、トリフェニルメ
チルオキシ基などが挙げられる、また、本発明に使用さ
れるフタロシアニン化合−物の具体例は以下のものを挙
げることができる。

（１）　Ｐｃ５ｉ（Ｏ３ｉ（ｒ＋−Ｃａｌ（ｔａ）ａ）
ｚビス−（トリへキシルシリルオキシ）−シリコンフタ
ロシアニン 上記式で、Ｐｃはフタロシアニン骨格を表す（以下同じ
）。

（２’）　Ｐｃ５ｉ（Ｏ３ｉ（ＣｚＨｓ）ａ）ｚビス−
（ト・リエチルシリルオキシ）−シリコンフタロシアニ
ン （３）　Ｐｃ５ｉ（ＯＣｅＨｓｌｚ ビスフェノキシシリコンフタロシアニン（４）　Ｐｃ５
ｉ（Ｏ５ｉ（ＣｅＨｓ）ａ）ｚビス−（トリフェニルシ
リルオキシ）−シリコンフタロシアニン （５）　ＰｅＳｎ［０Ｓｉ（ＣｚＨｓ）ａ］ｚビス−（
トリエチルシリルオキシ）−スズナフタロシアニン （６）　　（ｔ−Ｂｕ）ｉＰｅｓｉ（Ｏ５ｉ（ＣｚＨａ
）ａ）ｚビス（トリエチルシリルオキシ）シリコン−テ
トラキス（ｔ−ブチル）フタロシアニン（７）　（ｔ−
Ｂｕ）４ＰｃＧｅ（Ｏ５ｉ（ＣＪｓ）ｓ）ｚビス（トリ
ブチルシリルオキシ）ゲルマニウム−テトラキス（ｔ−
ブチル）フタロシアニン（８）　　（ｔ−Ｂｕ）４Ｐｃ
Ｓｎ（Ｏ５，１（Ｃａ旧、ａ）、ｓ）ｚビス（トリへキ
シルシリルオキシ）スズ−テトラキス（ｔ−ブチル）フ
タロシアニン （９）　Ｐ　ｃ　Ａ　Ｑ　０ＣｓＨｓ フエノキシアルミニウムフタロシアニン（１０）Ｃ１ａ
ＰｃＳｉ（Ｏ５ｉ（ＣａＮｉ５）ａ）ｚビス（トリオク
チルシリルオキシ）シリコン−テトラクロロフタロシア
ニン これらのフタロシアニン化物台は、ジャーナル・オブ・
アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ。

＾ｍｅｒ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、）　１９８４年、１
０６巻、第７４０４頁から第７４１０頁あるいはインオ
ーガニック・ケミストリ　（Ｉｎｏｒｇ、　Ｃｈｅｗ、
）　１９６７年６巻第１８６９頁から１８７２頁等に記
載される公知の方法で製造し得る。

本発明における記録層の形成は、塗布法、ないし、蒸着
法によって行うことができる。塗布法を用いる場合には
、トルエン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロ
ロエタン、メチルエチルケトンなどの溶媒を用いてスプ
レ、ローラコーチイン、グ、スピンコーティング、ディ
ッピングなどにより行われる。

〔作用〕

本発明は、６００〜９００ｎｍの波長域に適度の吸収率
及び反射率を示し、かつ、耐光性に優れた特定のフタロ
シアニン化合物を主成分とする有機薄膜を記録層として
採用することによりなされたもので、優れた記録再生特
性と改善された再生劣化特性を兼備する。

〔実施例〕

以下に、本発明の具体的実施例をあげて、本発明を更に
詳細に説明するが、これはもちろん、本発明を限定する
ものではない。

〈実施例１〉 先に例示したＰｅ５ｊ（Ｏ５ｉ（ＣｅＨｓ）ａ）ｚ　、
ビス−（トリフェニルシリルオキシ）−シリコンフタロ
シアニンを公知の方法に準じて合成し、ガラス基板上に
蒸着し、厚さ５０ｎ謙の記録層を得た。この記録層の分
光特性を第１図に示す、すなわち、第１図はビス−（ト
リフェニルシリルオキシ）−シリコンフタロシアニン蒸
着膜の反射率及び透過率（％。

縦軸）と波長（ｎｍ、横軸）との関係を示すグラフであ
る。第１図において、１は透過率、２は反射率（入射角
５°）を示す、この記録媒体に波長６９０ｎ＋ｍのレー
ザー光をガラス基板上から照射し、記録特性を評価した
ところ、５ｍＷ、２００ｎｓで記録が可能であった。一
方、再生劣化に対する安定性を評価すべく、１ｍＷの読
み出し光を繰り返し照射したが、百万回繰り返しても反
射率変化が生じなかった。

〈実施例２〉 公知の方法に準じて合成したＰｃ５ｉ（ＯＣｓＨ５）ｚ
ビスフェノキシシリコンフタロシアニンをガラス基板上
に蒸着し、厚さ６０ｎｍの記録層を得た。この記録層の
分光特性を第２図に示す、すなわち、第２図は、ビスフ
ェノキシシリコンナフタロシアニン蒸着膜の反射率及び
透過率（％、縦軸）と波長（ｎｍ、横軸）との関係を示
すグラフである。１は透過率、２は反射率（入射角５°
）を示す。この記録媒体に波音７８０ｎｍのレーザー光
をガラス基板側から照射し、記録特性を評価したところ
、線速０．５　ｍ７秒、７．５　ｍＷで記録が可能であ
った。一方、再生劣化に対する安定性を評価するべく、
１ｍＷの読み出し光を繰り返し照射したが、百万回繰り
返しても反射率変化が生じなかった。

〈実施例３〉 公知の方法に準じて合成した。Ｐｅ５ｉ（Ｏ５ｉ（Ｃ２
Ｈａ）ａ）ｚビス−（トリエチルシリルオキシ）−スズ
フタロシアニンを、ガラス基板上に蒸着し、分光特性を
測定した。第３図は、ビス−（トリエチルシリルオキシ
）−スズ−フタロシアニン蒸着膜の反射率及び透過率（
％、縦軸）と波長（ｎｍ。

横軸）との関係を示すグラフである。第３図において、
１は透過率、２は反射率（入射角５°）を示す。この記
録媒体に波長７８０ｎｍのレーザー光をガラス基板側か
ら照射し、記録特性を評価したところ、線速度０．５　
　ｍ／ｓ、５．４　ｍＷで記録が可能であった。一方、
再生劣化に対する安定性を評価するべく、１ｍＷの読み
出し光を繰り返し照射したが、百万回繰り返しても反射
率変化が生じなかった。

〈実施例４〉 公知の方法に準じて合成した（ｔ−Ｂｕ）ａＰｃＳｎ　
（Ｏ５ｉ−（ＣｓＨｔｓ）ａ）ｚ、ビス（トリへキシル
シリルオキシ）スズ−テトラトラキス（ｔ−ブチル）フ
タロシアニン及び（ｔ−Ｂｕ）４ＰｃＧｅ（Ｏ５ｉ（Ｃ
＋Ｈｅ）ｓ）ｔ　、ビス（トリブチルシリルオキシ）ゲ
ルマニウム−テトラキシ（ｔ−ブチル）フタロシアニン
をクロロホルムに溶解し、スピンコード法にて、ガラス
基板上、厚さ５０ｎ＠の記録層を得た。この記録媒体に
実施例３と同様にしてレーザー光を照射したところ、そ
れぞれ４．８　ｍＷ及び５．２　ｍＷで記録が可能であ
った。また、再生劣化に対する安定性を同様に評価した
ところ、百万回繰り返しても反射率変化が生じなかった
。

く比較例〉 公知の方法に準じて合成したテトラ（ｔ−ブチル）バナ
ジルフタロシアニンＶＯＰｃ（ｔ−Ｂｕ）番をトルエン
に溶解し、スピンコード法でガラス基板上に４５ｎ＋ｗ
の薄膜を形成した。第４図は、この薄膜の透過率、及び
、反射率（％、縦軸）と波長（止。

横軸）との関係を示すグラフであり、反射率はたかだか
１６〜７％であることがわかる。１は透過率、２は反射
率（入射角５°）を示す。

〔発明の効果〕

本発明の光学的情報記録媒体は、高反射率であり、かつ
、優れた記録再生特性をもつ。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施例のビス−（トリフェニルシリ
ルオキシ）−シリコンフタロシアニン蒸着膜の反射率及
び透過率の波長依存性を示すグラフ、第２図、第３図は
それぞれビスフェノキシシリコンナフタロシアニン蒸着
膜、ビス−（トリエチルシリルオキシ）−入ズフタロシ
アニン蒸着膜の反射率及び透過率の波長依存性を示すグ
ラフ、第４図はテトラ（ｔ−ブチル）バナジルフタロシ
アニン塗布膜の反射率及び透過率の波長依存性を示すグ
ラフである。 第１図 沢　畏（）ｔカ７ノ 第２図 １足長（匁ワη、ン 盪五七反訂午（γ・〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基板上に下記一般式〔 I 〕で表わされるフタロシ
   アニン系色素を主成分とする有機薄膜が形成されている
   ことを特徴とする光学的情報記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ …〔 I 〕 ［式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は、同一、又は、異なり、直鎖
   、または、分岐アルキル基、アルコキシ基、ハロゲンよ
   りなる群より選ばれ、ｎは同一、又は、異なり、０〜４
   の整数、Ｙ＿１及びＹ＿２は同一、又は、異なり、Ｒ、
   −Ａｒ、−ＯＲ、 −ＯＡｒ、−ＯＳｉ（Ｒ）＿３、ＯＳｉＡｒ＿３よりな
   る群から選択した基（ただし、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿１＿８
   の直鎖、または、分岐アルキル基、Ａｒはフェニル基、
   置換フェニル基よりなる群から選択した基である）を示
   し、ＭはＡｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎよりなる群より選択さ
   れた元素を示す、ただし、ＭがＡｌの時は、Ｙ＿１のみ
   がＭに結合しているものとする。］ ２、前記一般式［ I ］におけるＹ＿１及びＹ＿２が共
   に−ＯＳｉ（Ｒ＿３）又は−ＯＳｉ（Ａｒ＿３）である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の光学的情
   報記録媒体。 ３、前記一般式［ I ］における、ｎが０であるか、あ
   るいはＲ＿１〜Ｒ＿４が、第三ブチル基、又は、塩素で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２
   項に記載の光学的情報記録媒体。 ４、光反射膜を用いないタイプの光記録媒体であり、前
   記基板上に一般式［ I ］で示されるナフタロシアニン
   系色素を主成分とする有機薄膜を形成したことを特徴と
   する特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の
   光学的情報記録媒体。