JPH01145652A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像カラー感光材料に関するものであり、％
に１１度が高く、スティンの低いポジのカラー画像を得
ることができる熱現像カラー感光材料に関するものであ
る。

（先行技術とその問題点） 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真編（／Ｐ１２年コロナ社発行）の２
４ｔコ頁〜２よ３頁、米国特許第ａｚｏｏｔ２を号等に
記載されている。

熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。

例えば、米国特許り！！タータＯ号にはいわゆるＤＲＲ
化谷化合物素放出能力のない酸化型にした化合物を還元
剤もしくはその前駆体を共存させ、熱現像によジハロゲ
ン化銀の露光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されず
に残った還元剤により還元して拡散性色素を放出させる
方法が提案されている。また、欧州特許公開−２０７４
Ｌ４号、公開技報１７−４／タタ（第１コ巻ココ号）Ｋ
は、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物として、
Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を
表す）の還元的な開裂によシ拡散性色素を放出する非拡
散性の化合物を用いる熱現像カラー感光材料が記載され
ている。

しかしながら、上記のような被還元性色素供与性化合物
を還元剤またはその前駆体と共にノ・ロゲン化銀乳剤と
組合わせて用いた場合、転写ポジ画像のスティンが高い
という問題があることが分かった。

このような被還元性色素供与性化合物を用いたポジ画像
形成用熱現像感光材料のスティンを抑制するために還元
剤として耐拡散性の電子供与体に加えて拡散性の電子伝
達剤を用いることが有効であるが、まだ十分なレベルで
はない。また現像温度や現像時間の変動に対してスティ
ンが変化しやすいという問題点を有している。

（発明の目的） 本発明の目的は、被還元性の色素供与°性化合物を用い
た熱現像カラー感光材料の転写ポジ画像のスティンを低
下することにある。本発明の別の目的は現像温度や時間
の変動に対し、安定したポジ画像が得られる熱現像カラ
ー感光材料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀乳剤、バインダー、還元剤またはその前駆体及び還
元されると拡散性の色素を放出する被還元性色素供与性
化合物を有する熱現像カラー感光材料において、更に下
記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を有することを特徴と
する熱現像カラー感光材料によって達成できた。

一般式（１） ％式％） 式中ＲＥＤは酸化還元母核を意味し、現像処理中に酸化
されることによｆｉ−（ＴＩＭＥ）ｎ−ＦＡを放出する
ことを可能ならしめる原子団である。

ＴＩＭＥはＳ、　Ｎ、　Ｏまたは８ｅで几ＥＤと連結す
るタイミング基を表し、ｎはＯまたは／の整数を表す。

ＦＡは−（ＴＩＭＥ）ｎ−ＦＡから放出されたのチハロ
ゲン化銀に対するカブラセ剤もしくは現像促進剤として
機能する基を表す。

本発明の上記一般式〔１〕の化合物によシ、被還元性の
色素供与性化合物を用いた熱現像カラー感光材料の転写
ポジ画像のスティンが著しく低下し、品質のよいポジ画
像が得られる。

一般式（１）において、ＦＡは熱現像時ハロゲン化銀粒
子に作用して現像開始可能なカブリ核を生ぜしめるいわ
ゆるカブラセ剤もしくは現像促進剤を表わす。ＦＡとし
ては現像時ハロゲン化銀粒子に対して還元的に作用して
カブリ核を生ぜしめるかハロゲン化銀粒子に作用して現
像開始可能なカブリ核である硫化銀核を生せしめる基等
を好ましい例として挙げることができる。

ＦＡとして好ましい基はハロゲン化銀粒子に対して吸着
性を有する基を含む基であシ、以下のように我わすこと
ができる。

ＡＤ−（Ｌ）ｍ−Ｘ ＡＤはハロゲン化銀に対して吸着性を有する基を我わし
、Ｌは２価の基を我わし、ｍはＯまたは／を表わす。Ｘ
は還元性の基またはノ・ロゲン化銀に作用して硫化銀を
生成することが可能な基を表わす。ただしＸが後者の場
合、ＡＤの機能をあわせもつ場合もあるので、この場合
には必ずしもＡＤ−（Ｌ）ｍ−は必要ではない。

ＦＡがＡＤ−（Ｌ）ｍ−ｘで巽わされる基である場合、
ＴＩＭＥ、ＲＥＤと結合する位置はＡＤ−（Ｌ）ｍ−ｘ
の任意の位置でよい。

一般式（ＩＮにおいて、−（ＴＩＭＥ）　ｎ−ＦＡは、
几Ｅ　Ｄが露光されたノ・ロゲン化銀もしくは電子伝達
剤ラジカルとの酸化還元反応およびその後続反応によｐ
ＲＥＤから構成される装置に結合している。

一般式（１）において、ＲＥＤで表わされる基は、ハイ
ドロキノン、カテコール、Ｏ−アミノフェノールまたは
ｐ−アミンフェノール、／、２−ナフタレンジオール、
／、！−す７タレンジオール、／、、２−アミノナフト
ール、ｌ、弘−アミノナフトール基の骨格を有し、露光
されたハロゲン化銀もしくは電子伝達剤ラジカルと酸化
還元反応し、引続きアルカリ加水分解を受けて −（ＴＩＭＥ）ｎ−ＦＡ基（次の一般式〔■ａ〕〜（ｎ
ｆ）ではこれをＰＲと略す）を放出する基を表わす。

それらの具体例を一般式（Ｉｌａ）〜（Ｉｌｆ）に示す
。

ｋ′ル ＮＨ３０□−ＦＲ 上記の式において、Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、カル６−Ｈシル基、スルホ基、スルホニル基、ア
シル基、カルボ／アミド基、スルホンアミド基、ヒドロ
キシ基、アシルオキシ基またはへテロ環基を表わし、Ｒ
１が２個以上ある場合は、互いに異なっていてもよく、
またｖｉｃ−位の２個が結合してベンゼン環やｔ〜７員
の非ベンゼン系炭化水素環またはｊ〜７員のへテロ環を
形成していてもよい。ＦＲ２はアルキル基、アリール基
、アシル基、カルバモイル基、スルホニル基またはスル
ファモイル基を表わす。

Ｔ１は水素原子またはアルカリ条件下で加水分解して離
脱可能な基を表わす。分子内にＴ１が一個ある場合は互
いに異なっていてもよい。Ｔ１の代表的な例としては、
水素原子、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、オギサリル基等が挙げられる
。

一般式（Ｉｌａ）ないしく：ｌ１ｆ）の好ましい具体例
を以下に示す。なお各構造式中（昔）はＦＲが結合する
位置を示す。

Ｈ Ｈ Ｈ （４）　　　　　　　　　　　　　　ｏＨｏＨ ｏＨ ｏＨ ｏＨ ｏＨ （ｌＯ） ｏＨ ｏＨ ｏＨ ｏＨ ｏＨ ｏＨ ｏＨ （１９）　　　　　　　　　　　　　０　　　０Ｈ餐 Ｈ 六 繋 Ｈ （２Ｂ） Ｈ ０２ＣＨ３ ｔ−に５Ｈ，１ ＴＩＭＥで貴わされるタイミング基としては、米国特許
弘２．２弘ｔ、り６−号、特願昭！７−！６１３７号等
に記載のように酸化還元反応によシＲＥＤより離脱して
後分子内置換反応によ、ＱＦＡを離脱するもの、英国特
許コ、０７コ、３６３に号、特開昭１７−／ＪＩＪＪＦ
号、同７７−／１ｆＯＪｊ号、同５４−／／＆Ｐ！４号
、同！７−！１６１３７号、同！！−２０Ｐ７Ｊｔ号、
同！！−コＯり７３７号、同７１−．？０り７３♂号、
同ｊｌｒ−２０り７４ｔＯ号、同５ｒ−２１７２１号等
のように、共役系を介した電子移動によりＦＡを離脱す
るもの等を挙げることができる。これらの反応は１段階
でもよく多段階で起るものでもよい。

ＦＡがＡＤ−（Ｌ）ｍ−Ｘを含む基である場合、ＡＤで
茨わされるハロゲン化銀に対して吸着可能な基としては
、解離可能な水素原子を持つ窒素ヘテ−ｆｆｉ（ビロー
ル、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾピラゾール、ベン
ゾトリアゾール、ウラシル、テトラアザインデン、イミ
ダゾテトラゾ−ル、ピラゾロトリアゾール、ペンタアザ
インデン等）、環内に少なくとも７個の窒素原子と他の
へテロ原子（酸素原子、イオウ原子、セレン原子等）を
もつヘテロ環（オキサゾール、チアゾール、チアゾリン
、チアゾリジン、チアジアゾール、ベンゾチアゾール、
ベンズオキサゾール、ベンゾセレナゾール等）、メルカ
プト基をもつヘテロ環（２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、−−メルカプトピリミジン、λ−メルカプトベンズ
オキサゾール、ｌ−フェニル−よ−メルカプトテトラソ
ール等）、弘級塩（３級アミン、ピリジン、キノリン、
ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサ
ゾール等のび級塩）、チオフェノールチオウレア、ジチ
オカルバメート、チオアミド、ローダニン、チアゾリジ
ンチオン、チオヒダントイン、チオバルビッール酸等）
等からなるものを挙げることが出来る。

ＦＡ中のＬで表わされる２価の連結基としてはアルキレ
ン、アルケニル基、フェニレン、ナフチレン、−ｏ−１
−ｓ−１−ｓｏ−１−ｓｏ２−１−　Ｎ　−Ｎ　−、カ
ルボニル、アミド、チオアミド、スルホンアミド、ウレ
イド、チオウレイド、ヘテロ環等の中から選ばれたもの
より構成される。

Ｘで辰わされる基としては還元性の化合物（ヒドラジン
、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテコー
ル、ｐ−アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン、
／−フェニル−３−ピラゾリジノン、エナミン、アルデ
ヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン、テトラ
ゾリウム塩。

エチレンビスピリジニウム塩の如き≠級塩カルバジン酸
等）または現像時に硫化銀を形成し得る化合物（たとえ
ば、チオ尿素、チオアミド、ジチオカルバメート、ロー
ダニン、チオヒダントイン、構造を有する化合物等）な
どを挙げることが出来る。Ｘで辰わされる基のうち、現
像時に硫化銀を形成しうる基の内のあるものは、それ自
体がハロゲン化銀誼子に対する吸着性を持っており、吸
着性の基ＡＤを兼ねることが出来る。

さらにＦＡのうち特に好ましいものは次の一般式（Ｉｏ
ｔａ　　）及び（■ｂ　３で表わされる。

一般式（’ｍ　−ａ　〕 雌 一！８式〔■ｂ〕 式中、Ｒｚ１ハアシル基、カルバモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基またはスルファモ
イル基を表わし、Ｒユは水素原子、アシル基、アルコキ
シカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基を表
わし、Ｒ２３はハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
ル干ルチオ基、了り−ル千オ基、カルボン了ミド基また
はスルホン了ミド基を茨わ丁。ｍはＯ−弘の整数を表わ
し、ｍが２以上の場合、Ｒ，３は同じであっても異なっ
ていてもよく、また２つ以上が粘合して縮合環を形成し
てもよい。Ｌは前に述べたのと同じ意味、すなわち２価
の連結基を辰わし、ｎは０またはｌを表わ丁。Ｚｌは単
環もしくは縮合■ 成する単環もしくは縮合環のへテロ環を表わす。

置換基の例を以下にさらに詳しく述べる。Ｒ。

としては、アシル基（ホルミル基、アセチル基、プロピ
オニル基、トリフルオロアセチル基、ピルボイル基等）
、カルバモイル基（ジメチルカルバモイル基等）、アル
キルスルホニル基（メタンスルホニル基等）、了リール
スルホニル基（ベンゼンスルホニルＪｌ）　、アルコキ
シカルボニル基（メトキシカルボニル基等）、アリール
オキシカルボニル基（フェノキシカルボニル基等）また
はスルフ了モイル蟇（メチルスルフ了モイル基等）を、
〜２としては、水素原子、了シル基（トリフルオロアセ
チル基等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボ
ニル基等）または了り−ルオキシ力ルボニル基（フェノ
キシカルボニル基等）を。

Ｒ２３としてはハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等
）、アルコキシ基（メトキシ基、メトキシエトキシ壬等
）、アルキル基（メチル基、ヒドロキンメチル基等）、
アルケニル基（アリル基等）、了リール基（フェニル丞
等）、了リールオキシ基（フェノキシ基等〕、アルキル
チオ基（メチルチオ基等）、アリールチオ蟇（フェニル
チオ基等）、カルボンアミド基（アセトアミド基等）ま
たはスルホン了ミド基（メタンスルホンアミド基等）を
後に挙げるＡＤの例中に示す。

不発明に用いられるＦＲ化合物の例は特開昭ｊ７−／！
；Ｏｒ’Ａ！ｒ号、同５ター５Ｏｙ−３り号、同ｊター
／３７乙３♂号、同ｊター／　７０ｇ４ＬＯ号、同乙０
−３７タ！乙号、同乙０−／　０７０２り号。

特願昭！！−２３７１０／号等に記載されている。

ＡＤの例を以下に示す。自由結合手は、−（Ｌ）−Ｘお
よび−（ＴＩＭＥ）　　−に結合丁ｍ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ｎる。

Ｈ３ 以下にＬの例を示す。

ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２、０ＣＨ２。

−０ＣＨ２ＣＨ２−、−８ＣＨ２−、−ＣＯＯ−以下に
Ｘの例を示す。

ＮＨＮＨＣＨＯ、ＮＨＮＨＣＯＣＨ３。

−ＮＨＮＨ５Ｏ２ＣＨ３、−ＮＨＮＨＣＯＣＦ３　。

−Ｎ−ＮＨＣＨＯ ＣＯＯＣ２Ｈ５。

−ＣＯＮＨＮＨＣＨ３、−ＣＯＮＨＮＨ２。

さらに一般式（１３におけるＦＡの好ましい具体例を以
下に示す。

奮 Ｃ）１２ＣＨ２ＣＨＯ Ｈ３ 以下に一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の具体例を示す
が本発明はこれに限定されるものではない。

：＋ｒ。

Ｕｓｌｌｏ　　ｔ ０Ｈ ＮＨＮＨ８Ｏ２Ｃ２Ｈ５ Ｈ ＣＨ２Ｃ：＝ＣＨ ／３ ■ Ｈ ３コ ０Ｈ ＣＨ２Ｃ＝ＣＨ Ｊ≠ Ｈ Ｈ Ｌ：Ｈ２Ｃ：＝ＣＨ 本発明の化合物は、例えば特開昭６７−／ｊＯｔｉｔ−
ｒ号、特開昭！？−／ｊ７ｔｊｌｒ号、及び特開昭１０
−１０７０２２号に記載されている方法と類似の方法で
合成できる。

ＦＲ化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
几ｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌＆２
コ、３３μ（／　９１．３年／月発行、ｊＯＮ３１４頁
）に引用された特許、及び米国特許＃！μ、μ７／。

０グル号等に記載された方法及びその類似の方法で合成
できる。

また上記本発明の化合物に加えて、いわゆるＤＩＲ化合
物を併用してもよい。ＤＩＲ化合物としては特開昭ｔコ
ーｖｏｔｅｒ号に記載されたもの（％にＴ−／Ｊｊ〜Ｔ
−／μＯの屋で示されているようなレドックス母核を持
つＤＩＲ化合物）を挙げることができる。

上記本発明の一般式（１）の化合物は感光層に用いても
、中間層、保護層その他の補助層に用いてもよい。また
、ハロゲン化銀乳剤と被還元性色素供与性化合物が別々
の層に添加される場合にはそのどちらに用いてもよい。

しかしながら、特にハロゲン化銀乳剤を含む層に添加す
るのが好ましい。その添加量は、ハロゲン化銀１モル当
たり０゜００／〜！モル、好ましくはｏ、ｏｏｚ〜ｌ、
５モル、被還元性色素供与性化合物１モル当たり００Ｏ
ＩＮ夕Ｏモル、好ましくはｏ、ｏｓ〜ｊモル、還元剤ま
たはその前駆体１モル当たりに１．１１７／〜ｊＯモル
、好ましくｎｏ、ｏｚ〜１０モルである。

また本発明の一般式（１）の化合物が電子供与体の役割
を兼ねることもできる。

本発明では、被還元性色素供与性化合物を還元剤と共に
バインダーおよび・１０ゲン化銀乳剤ト組合せてｌ単位
の熱現像性感光層とする。被還元性色素供与性化合物は
ハロゲン化銀乳剤と同一の層に添加してもよいが、隣接
する層にそれぞれを別けて添加してもよい。後者の場合
、被還元性色素供与性化合物の層はハロゲン化銀乳剤層
の下層に位置させるのが感度の点で好ましい。

通常フルカラーを再現するためには、感色性の異なる感
光層を３組設ける。例えば青感層、緑感層、赤感層の３
組の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の３組の
組み合わせなどがある。各感色層は通常型のカラー感光
材料で知らｎている種々の配列順序を採ることができる
。また、これらの各感色層は必要に応じて２＃以上に分
割してもよい。

熱現像カラー感光材料に框、この他、下塗り層、中間層
、黄色フィルター層、アンチノル−シ：ｌＩ／層、パッ
ク層などの種々の補助層を設けることができる。

本発明では、転写ポジ画像の最高濃度を高める目的で、
熱現像処理中に酸化されることによってハロゲン化銀に
対する現隊抑制剤として機能する基を放出する化合物を
併用することができる。

かかる化合物は通常ＤＩＲ化合物として写真感光材料の
分野で公知であり、本発明でも公知のＤＩＲ化合物を用
いることができる。例えば本発明ではＤＩＲ化合物とし
て、特開昭６２−ざ０６弘ｊ号（９）〜（１０）貞およ
び（１４ｃ）〜（／り頁に記載さｎている化合物を挙げ
ることができる。

また、本発明では転写ポジ画像の最高濃度を高め、ステ
ィンを一段と抑制する目的で、熱現浄処理中に還元さｎ
ることによってハロゲン化銀に対する現像抑制剤として
機能する基を放出する化合物を併用することもできる。

こｎらの化合物の具体例は欧州特許公開ココ０７４４１
．入コ号、公開枝根ｒ７−６／９９号、特開昭４２−Ｊ
／　１２７０号等に記載されている。

次に本発明で用いる被還元性の色素供与性化合物につい
て説明する。

本発明で用いる被還元性色素供与性化合物は。

好ましくは下記一般式〔Ｌ〕で表される化合物である。

ＰＷＲ−（Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　）　−Ｄｙ　ｅ　　　　一
般式（Ｌ）を 式中、ＰＷＲは還元さｎることによって−（Ｔｉｍｅ）
ｔ−］）ｙｅ　　ｔ−放出する基を表す。

ＴｉｍｅはＰＷＲから−（Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　）１−Ｄｙ
ｅとして放出されたのち後続する反応を介してＤｙｅを
放出する基を表す。

ｔはＯまたはｌの整数を表す。

Ｄｙｅは色累筐たはその前駆体を衣す。

最初にＰＷＨについて詳しく説明する。

ＰＷＲは米国特許μ、／３り、３１２号、あるいは米国
特許≠ｌ１３り、３７り号、同弘、ｊ４弘、ｊ７７号、
特開昭！ター／１ｒ１３３３号、同４７−ｒ４！μよ３
号に開示されたように還元された後に分子内の求核置換
反応によって写真用試薬を放出する化合物における電子
受容性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相当
するものであっても良いし、米国特許グ、コ３コ、１０
７号、特開昭！ター１ｏｔｔａり号、リサーチディスク
ロージャー（ｉ９ｒｕ）Ｎ５．？　４Ａ０２ｓ号；ｈる
いは特開昭６１−２１２３７号に開示されたごとく、還
元された後に分子内に電子移動反応による写真用試薬を
脱離させる化合物における電子受容性のキノノイド中心
及びそれと写真用試薬を結びつけている炭素原子を含む
部分に相当するものであっても良い。また特開昭！ｔ−
７４！コ！３０号、米国特許ＩＩ、３１ｔ３，１９３号
、同弘、６／り、ｒｒ４！号、に開示されたような還元
後に一重結合が開裂し写真用試薬を放出する化合物中の
電子吸引基で置換されたアリール基及びそれと写真用試
薬を連結する原子（硫黄原子または炭素原子または窒素
原子）を含む部分に相当するものであっても良い。また
米国特許グ、≠１０，２２３号に開示されているような
、電子受容後に写真用試薬を放出する二）ａ化合物中の
ニトロ基及びそれと写真用試薬を連結する炭素原子を含
む部分に相当するものであってもよいし、米国特許弘、
ｔＯり、６ＩＯ号に記載された電子受容後に写真用試薬
をベータ脱離するジニトロ化合物中のジェミナルジニト
ロ部分およびそれを写真用試薬と連結する炭素原子を含
む部分に相当するものであっても良い６また特願昭６２
−１０ｔざｒｓ号に記された一分子内に５ｏ２−ｘ（ｘ
は酸素、硫黄あるいは窒素原子を表わす）と電子吸引性
基を有する化合物、特願昭ｔロー１ｏｔｒり！号に記さ
れた一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは上記と同義）と電子
吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１ｏｔｔｒ’ｙ
号に記された一分子内にｃ−ｘ’結合（Ｘ／はＸと同義
かまたは一５Ｏ２−を表す）と電子吸引性基を有する化
合物も使用できる。

しかし本発明の目的をよシ十分に達成するためには一般
式ＣＬ）の化合物の化合物の中でも一般式（ＬＩＩ）で
表されるものが好ましい。

一般式（ＬＩＩ〕 （Ｔｉｍｅ＋ＴＤｙｅはＲ１□、Ｒ２あるいはＥＡＧの
少なくとも一つと結合する。

一般式（ＬＨ）のＰＷＲ，に相当する部分について説明
する。

Ｘは酸素原子（−０−）、硫黄原子（−８−）、窒素原
子を含む基（−Ｎ（Ｒ３）−）　　を表す。

ＲＲ，およびＲ３は水素原子以外の基、ま１〜　　　２ 友は単なる結合を表す。

Ｒ□、Ｒ２、及びＲ３で宍わされる水素原子以外の基と
してはアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、複素環基、アシル基、スルホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基などが挙げら
れる。これらの基は置換基を有するものを含む。その具
体例としては、公開枝根１７−．４／タタ号の２頁〜３
頁左欄に記述の基が挙げられる。

几　　及びＲ３Ｆｉ、置換あるいは無置換のアルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基などが好ましい・Ｒ１およ
びＲ３の炭素数は／〜ダ０が好ましい。

Ｒ２は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル基が
好ましい。炭素数はｌ−μＯが好ましい。

几１、Ｒ，２、Ｒ３及びＥＡＧは互いに結合して丘ない
し人員の環を形成しても良い。

ＥＡＧについては後述する。

さらに本発明の目的を達成するためには一般式（ＬＩＩ
）で表される化合物中でも一般式［Ｌｍ）で表されるも
のが好ましい。

一般式〔Ｌ用〕 （Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ＋ＴＤ　ｙ　ｅはＲ４、ＥＡＧの少な
くとも一方に結合する。

一般式（ＬＩｎ）のＰＷ凡に相当する部分について説明
する。　　　　　　　　　　　　　０Ｙは二価の連結基
であシ好ましくは−Ｃ−あるいは一５Ｏ２−である。Ｘ
は前記と同じ意味を表す。

Ｒ４はＸ％Ｙと結合し、窒素原子を含めて五ないし人員
の単環あるいは縮環の複素環を形成する原子群を表す。

以下にこの複素環にあたる部分について好ましい例を列
挙する。

ＬへＧ ＬＡｔＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＥＡ（ｉ
ＡＧ ＥＡＧ ユＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＡＡＬ
ｈ■ ＥＡＧ ＥＡＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＥＡＧここ
でＲ８、Ｒ９、ＲＩＯは水素原子、アルキル基、アリー
ル基またはへテロ環基等が好ましい。

Ｂ　１１はアルキル基、アリール基、アシル基又はスル
ホニル基を戎わす。

（Ｔｉｍｅ−）−Ｌ）ｙｅは几８、几９、Ｂ　１０　Ｋ
結合していても良い。

ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る芳香族基金有
し、窒素原子に結合する。ＥＡＧとしては次の一般式（
Ａ）で渦される基が好ましい。

一般式（Ａ） 一般式（Ａ）において、 菅 ＶｎはＺ□、Ｚ２とともに三ないし人員の芳香族を形成
する原子団を表し、ｎは３からｔの整数を表す。

Ｖ３は−Ｚ３−であシ、■４は−Ｚ３−Ｚ４−１■　は
−Ｚ−Ｚ−Ｚ５−１ ■６は−ｚ　３−ｚ　４−ｚ　５−ｚ　６−１Ｖ７は−
ｚ　３−ｚ　４−ｚ　５−ｚ　６−ｚ　７−１Ｖ　　は
−Ｚ　　−Ｚ　　−Ｚ　５−Ｚ６−Ｚ７−Ｚ８−ｆある
。ここでＺ　−Ｚ８はそれぞれが Ｓｕｂ を表し、Ｓｕｂはそれぞれが単なる結合（パイ結合）、
水素原子あるいは以下に記した置換基を聚す。Ｓｕｂは
それぞれが同じであっても、またそれぞれが異なってい
ても良く、またそれぞれ互いに結合して三ないし人員の
飽和あるいは不飽和の炭素環あるいは複素環を形成して
もよい。

一般式（Ａ）では、置換基の７・メット置換基定数シグ
マ、Ｖうの総和が＋０．２０以上、さらに好ましくは＋
０．７０以上、最も好ましくは十〇。

ｒｚ以上になるようにＳｕｂを選択する。

ＥＡＧについてさらに詳しく述べる。

ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る基を表し、窒
素原子に結合する。ＥＡＧは、好ましくは、少なくとも
一つの電子吸引性基によって置換されたアリール基、あ
るいは複素環基である。

ＥＡＧのアリール基あるいは複素環基に結合する置換基
は化合物全体の物性を調節するために利用することが出
来る。化合物全体の物性の例としては、電子の受は取り
易さを調節できる他、例えば水溶性、油溶性、拡散性、
昇華性、融点、ゼラチンなどのバインダーに対する分散
性、求核性基に対する反応性、親電子性基に対する反応
性等を調節するのに利用することが出来る。

ＥＡＧの具体例は欧州特許公開、２−〇７μ６Ａ−号の
！頁〜７頁に記述されている。

Ｔｉｍｅは前記一般式（１）において述べたと同義のタ
イミング基である。

Ｄｙｅが表わす色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、ア
ントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、
ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシ
アニン色素などがある。なおこｎらの色素は現像時に複
色可能な一時的に短波化した形で用いることもできる。

具体的にはＥＰ７Ｊ、≠９２Ａ号、特開昭ｊター／６１
０ｊＩＩ号に開示されたＤｙｅが利用できる。

以下に本発明に用いる被還元性色素供与性化合物の代表
的な具体例を列記するが、本発明はこれらに限られるも
のではなく、欧州特許公開コ２０７弘６Ａ−２号、公開
枝根ざ７−６７り２等に記述されている色素供与性化合
物も使用できる。

Ｃ０ＮＨＣ１６Ｈ３３（ｎ） ＣＲ３ ７６す／ 只− これらの化合物は、各々前記に引用した特許明細書に記
載の方法によって合成することができる。

色素供与性化合物の使用量は、色素の吸光係数にもよる
が、０．０ｊ−ｊミリモル／ｍ２、好ましくは０．／〜
３ミリモル／ｍ　２の範囲である。

色素供与性物質は単独でも２種以上組合わせても使用で
きる。また、黒色もしくは異なる色相の画像を得るため
に、特開昭７０−／Ｊココ！／号記載の如く、例えばシ
アン、マゼンタ、イエローの各色素供与性物質を少なく
とも／ａｔずつノ・ロゲン化銀を含有する層中または隣
接層中に混合して含有させる等、異なる色相を有する可
動性色素を放出する色素供与性物質を、２種以上混合し
て使用することもできる。

本発明に用いる還元剤は欧州特許公開２２０７≠ＪＡＪ
号、公開枝根ｒ７−６／タタ、特開昭６２−２／ｊλ７
０号等に記載されている化合物が挙げられる。還元剤と
して電子伝達剤と電子供与体とを組合せて使用するのが
好ましい。この場合電子供与体（又はその前駆体）とし
て特に好ましいものは、次の一般式（１）および／又は
（ｎ）で茨わされる化合物である。特に好ましい電子供
与体（又はその前駆体）としては下記一般式（Ｃ）また
はＣＤ）で表わされる化合物である。

式中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ水素原子あるいは求核
試薬によシ脱保護可能なフェノール性水酸基の保護基を
表わす。

ここで、求核試薬としては、ＯＨｅ、　　Ｒｏｏ（Ｒ；
アルキル基、アリール基など）、ヒドロキサム酸アニオ
ン類Ｓｏ３”ｅなどのアニオン性試薬や、ｌまたは２級
のアミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、Ｚル
コール類、チオール類などの非共有電子対を持つ化合物
が挙げられる。

Ａ１．Ａ２の好ましい例としては水素原子、アシル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ジア
ルキルホスホリル基、ジアルキルホスホリル基、あるい
は特開昭！ターｌり７０３７号、同ｊター２０１０１号
に開示された保護基であっても良く、またＡ１、Ａ２は
可能な場合にはＲ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４と互いに結
合して環を形成しても良い。またＡ　１　ｓ　Ａ　２は
共に同じであっても異っていても良い。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原子、アル
キル基（置換されても良いアルキル基例えば、メチル基
、エチル基、ｎ−メチル基、シクロヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、アリル基、５ｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−
オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ　ａンタデシル基、ｎ
−ヘキサデシル基、ｔｅｒｔ−オクタデシル基、３−へ
テサデカノイルアミノフェニルメチル基、≠−ヘキサデ
シルスルホニルアミノフェニルメチル基、２−エトキシ
カルボニルエチル基、３−カルボキシプロピル基、Ｎ−
エチルヘキ丈デシルスルホニルアミノメチル基、Ｎ−メ
チルドデシルスルホニルアミンエチル基）；アリール基
（置換されても良いアリール基、例えハ、フェニル基％
　３−ヘキサデシルオキシフェニル基、３−メトキシフ
ェニル基、３−スルホフェニル基、３−クロロフェニル
基、コーカルポキシフェニル基、３−ドデカノイルアミ
ノフェニル基など）；アルキルチオ基（置換されていて
も良いアルキルチオ基、例えばｎ−ブチルチオ基、メチ
ルチオ基、ｔｅｒｔ−オクチルチオ基、ｎ−ドデシルチ
オ基、コーヒドロキシエテルチオ基、ｎ−ヘキサデシル
チオ基、３−エトキシカルボニルゾロピオテオ基など）
；アリールチオ基（置換されても良いアリールチオ基例
えば、フェニルチオ基、弘−クロロフェニルチオ基、λ
−ｎ−オクチルオキシーｊ−１−ヅテルフェニルテオ基
、弘−ドデシルオキシフェニルチオ基、弘−ヘキサデカ
ノイルアミンフェニルチオ基など）；スルホニル基（置
換されても良いアリールまたはアルキルスルホニル基例
、ｔ　ハメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ｐ
−トルエンスルホニル基、ψ−ドデシルオキシフェニル
スルホニルｔｓ、ｔｔ−アセチルアミノフェニルスルホ
ニル基など）；スルホ基：ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）；シアノ基；カ
ルバモイル基（置換されても良いカルバモイル基、例え
ばメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、３
−（２，弘−ジ−ｔ−インチルフェニルオキシ）フロビ
ルカルバモイル基、シクロヘキシルカルバモイル基、ジ
ーｎ−オクチル力ルノ（モイル基、など）；スルファモ
イル基（置換されても良いスルファモイル基、例えばジ
エチルスルファモイル基、ジ−ｎ−オクチルスルファモ
イル基、ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、３−ｉｓ
。

−ヘキサデカノイルアミノフェニルスルファモイル基な
ど）；アミド基（置換されても良いアミド基、アセタミ
ド基、１ｓｏ−ブチロイルアミノ基、≠−テトラデシル
オキシフェニルベンツアミド基、３−ヘキサデカノイル
アミノベンツアミド基など）；イミド基（置換されても
良いイミド基、例えばコハク酸イミド基、３−ラウリル
コノ・り酸イミド基、フタルイミド基）；カルボキシル
基；スルホンアミド基（置換されても良いスルホンアミ
ド基。例えば、メタンスルホンアミド基、オクタンスル
ホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼ
ンスルホンアミドＬ　　）ルエンスルホンアミド基、弘
−ラウリルオキシベンゼンスルホンアミド基など）を表
わす。

但し　Ｒ１−Ｒ４の合計の炭素数はｒ以上である。また
、一般式（Ｃ）においてはＲ１とＲ２および／またはＲ
とＲが、一般式〔Ｄ〕においてはＲ１とＲ２、Ｒ２とＲ
３および／またはＲ３とＲ４が互いに結合して飽和ある
いは不飽和の環を形成してもよい。

前記一般式〔Ｃ〕または〔Ｄ〕で表わされる電子供与体
のなかでＲ−Ｒのうち少なくとも二つが水素原子以外の
置換基であるものが好ましい。

特に好ましい化合物はＲ１とＲ２の少なくとも一方、お
よびＲ３とＲ４の少なくとも一方が水素原子以外の置換
基であるものである。

電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体とそ
の前駆体を併用してもよい。また電子供与体は本発明の
還元性物質と同一の化合物であってもよい。電子供与体
の具体例全列挙するがこれらの化合物に限定されるもの
ではない。

（ＥＤ−／） （ＥＤ−２） （ＥＤ−−？） （ＥＤ−≠） （ＥＤ−ｊ） （ＥＤ−ｔ） （ＥＤ−７） （ＥＤ−ｒ） （ＥＤ−タ） （ＥＤ−ｔｏ） Ｈ （ＥＤ−／／） （ＥＤ−／２） 電子供与体（又はその前駆体）の使用量は広い範囲を待
つが、好ましくはポジ色素供与性物質７モル当り００Ｏ
１モル〜！Ｏモル、特にＯ０１モルモル上ルの程度が好
ましい範囲である。また／・ロゲン化１！１モルに対し
０．００１モル〜ｊモル、好ましくはｏ、ｏｉモル〜１
．５モルである。

これらの電子供与体と組合せて使用するＥＴＡトシテハ
、ノ・ロゲン化銀によって酸化され、その酸化体が上記
電子供与体をクロス酸化する能力を有する化合物であれ
ばどのようなものでも使用できるが、可動性のものが望
ましい。

特に好ましいＥＴＡは次の一数式ＣＸ−／：ｌあるいは
〔Ｘ、２］で表わされる化合物である。

（Ｘ−Ｉ）　　　　　　　（Ｘ−１１）式中、Ｒはアリ
ール基を表す。Ｒ，Ｒ１Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲは水素原子、
ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アルキル基又はアリール基を表し、これらは
それぞれ同じであっても異なっていてもよい。

−数式〔Ｘ−ｌ１ｌ、（Ｘ−ＩＩ）のＲで表わされるア
リール基として例えばフェニル基、ナフチル基、トリル
基、キシリル基等を挙げることができる。これらの基は
置換されていてもよい。倒えばハロゲン原子（塩素原子
、臭素原子等）、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、水酸基、アリール基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、アルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、ウレイド基、カルバメート基、カルバモイルオキ
シ基、カーボネート基、カルボキシル基、スルホ基、ア
ルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）等で置
換されたアリール基であってもよい。

−数式〔Ｘ−１１、［：Ｘ−１１〕のＲ，Ｒ、Ｒ１３、
Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６で表わされるアルキル基は、
炭素数ｌ〜ＩＯのアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等）であり、これらのアルキ
ル基は、ヒドロキシル基、アミン基、スルホ基、カルボ
キシル基等によって置換されてもよい。又、アリール基
としては、フェニル基、ナフチル基、キシリル基、トリ
ル基等を用いることができる。これらのアリール基は、
Ｉ・ロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（メチル基、エチル基、プロピル基等）、水酸基、アル
コキシ基（メトキシ基、エトキシ基等）、スルホ基、カ
ルボキシル基等で置換されてもよい。

本発明においては、−数式（Ｘ−ＩＩ）で表わされる化
合物が特に好ましい。−数式（Ｘ−ｎ：ｌにおいて、Ｒ
１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、水素原子、炭素数
／−１０のアルキル基、炭素数／〜１０の置換アルキル
基、及び置換または無置換のアＩＪ−ル基が好ましく、
更に好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル
基、フェニル基又は水酸基、アルコキシ基、スルホ基、
カルボキシル基等の親水性基で置換されたフェニル基で
ある。

以下に、−数式〔Ｘ−１）、［：Ｘ−ＩＩ］で表される
化合物の具体例を示す。

（Ｘ−／　）　　　　　　　（Ｘ−２）（Ｘ−３）　　
　　　　（Ｘ−ｔ） （Ｘ−≠）（Ｘ−７） （Ｘ−３＞　　　　　　　（Ｘ−Ｉｒ）（Ｘ−タ）（Ｘ
−１０） 本発明で用いるＥＴＡ前駆体とは、感光材料の使用前の
保存中においては、現像作用を有しないが、適当な賦活
剤（例えば塩基、求核剤等）或いは加熱等の作用によシ
初めてＥＴＡを放出することの出来る化合物である。

特に本発明で使用するＥＴ人前駆体は、ＥＴＡの反応性
官能基がブロッキング基でブロックされているために、
玩像前にはＥＴＡとしての機能を有しないが、アルカリ
条件下もしくは加熱されることによシブロッキング基が
開裂するためにＥＴＡとして機能することが出来る。

本発明で使用するＥＴＡ前駆体としては、たとえばｌ−
フェニル−３−ピラゾリジノンの２及び３−アシル誘導
体、２−アミノアルキル又はヒドロキシルアルキル誘導
体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩（鉛、カド
ミウム、カルシウム、バリウム等）、ハイドロキノンの
ハロゲン化アシル誘導体、ハイドロキノンのオキサジン
及びビスオキサジン銹導体、ラクトン型ＥＴＡ前駆体、
弘級アンモニウム基を有するハイドロキノン前駆体、シ
クロへキキスー２−エンー／、≠−ジオン型化合物の他
、電子移動反応によりＥＴＡを放出する化合物、分子内
求核置換反応によりＥＴＡを放出する化合物、フタリド
基でブロックされたＥＴＡ前駆体、インドメチル基でブ
ロックされたＥＴＡ前駆体等を挙げることが出来る。

本発明に用いられるＥＴＡ前駆体は公知の化合物であシ
、例えば米国特許第７Ｊ７．７０４ｃ号、同第３．２弘
ｌ、り乙７号、同第３．お弓、りＩｒ号、同第３，２り
ｊ　、９７１号、同第３．≠６２．２１．を号、同第３
　、ｔＪｌ　、１０６号、同第Ｊ、ｔ／ｊ、り３り号、
同第３．ｔｊＯ，７弘り号、同第≠、コ０り、ｒｒｏ号
、同第≠、３３０　、Ａ／７号、同第４（，３１０、ｔ
／２号、英国特許第１．０２３．７０／号、同第１．２
３／　。

１３０号、同第１．２１１．９２１Ａ号、同第１゜３弘
ｔ、７２０号、特開昭５７−弘０２弘５号、同１１−／
／Ｊり号、同！ｒ−／／ｌｌ−０号、同よ？　−／　７
　ｒ　４Ｃｊ　１号、同！？−／ｌ’２１ＡＩＩ−９号
、同ｊター／ｒλ’ＡｊＯ号等に記載の現像薬プレカー
サーを用いることができる。

特に特開昭ｊター１７♂１げ号、同ｊター／ｒ２≠ψり
号、同ｊター／１２≠よ０号等に記載の／−フェニル−
３−ピラゾリジノン類の前駆体が好ましい。

本発明において電子供与体とＥＴＡの組合せは、好まし
くは熱現像カラー感光材料中に内蔵せしめられる。電子
供与体、ＥＴＡまたはそれらの前駆体はそれぞれλ種以
上組合せて用いることができ、感光材料中の乳剤層（青
感層、緑感層、赤感層、赤外感層、紫外感層等）各々に
添加することも、一部の乳剤層にのみ添加することも、
又、乳剤隣接層（ハレーション防止層、下塗層、中間層
、保獲層等）に添加することも、更にはすべての層に添
加することもできる。電子供与体とＥＴＡは同一層に添
加することも別層に添加することもできる。また、これ
らの還元剤は色素供与性物質と同一層に添加することも
、別の層に添加することもできるが、耐拡散の電子供与
体は色素供与性物質と同一層に存在するのが好ましい。

ＥＴＡは受像材料（色素固定層）に内蔵することもでき
るし、熱現像時、微量の水を存在させる場合には、この
水に溶解させてもよい。電子供与体、ＥＴＡまたはそれ
らの前駆体の好ましい使用量は色素供与性物質１モルに
対し、総量で０．０／〜１０モル、好ｔＬ＜ｕＯ，７〜
３モル、ハロゲン（ｔ［１モルに対し、総量で０．００
／−１モル、好ましくはｏ、ｏｉ〜／、！モルである。

また、ＥＴＡは還元剤全体のｔｏモル％以下、好ましく
はａＯモル％以下である。ＥＴＡを水に溶解させて供給
する場合のＥＴＡの濃度はｌｏ−４モル／ｌ−１モル／
ｌが好ましい。

本発明の一般式（１）の化合物、被還元性色素供与性物
質、電子供与体、電子伝達剤またはそれらの前駆体およ
びその他の疎水性添加剤を親水性コロイド廖に導入する
には、高沸点有機溶媒例えばフタール酸アルキルエステ
ル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等）、
リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリシクロへ午シルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香
酸オクチル）、アルギルアミド（例えばジエチルラウリ
ルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、トリメンン
酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）特願昭
Ａ／−２３／！００号記載のカルボン酸類、特開昭ｊタ
ー♂、３／ｊμ号、同ｊター／７１１／−ｒＩ号、同ｊ
ター／７ｒｌＡｊ２号、同ｊター／７１弘ｊ３号、同ｊ
ター１７♂弘ｊ弘号、同！９−／７１１１−ｊ３号、同
ｊター／　７１１１．３７号に記載の化合物等を用いて
米国特許２，３２２゜０２７号に記載の方法を用いたり
、又は沸点約３００Ｃ〜／ｌｓ００ｃの有機溶媒、例え
ば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルヅアセテート、シクロヘキサノン等に溶
解した後、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有＠溶媒とを混合して用いてもよい。

さらに分散後、必要に応じて限外濾過等により低沸点有
機溶媒を除去して用い゛ることもできる。高沸点有機溶
媒の量は用いられる色素供与性物質／７に対してＩＯｆ
以下、好ましくはＪ′を以下である。又、耐拡散性の還
元剤／ｆに対して５２以下、好ましくは２？以下である
。更にバインダー／２に対して高沸点有機溶媒／を以下
、好ましくは０．３９以下、さらに好ましくは０Ｍ以下
が適当である。又特公昭ｊ／−Ｊり１１３号、特開昭！
；／−ｊタタ≠３号に記載されている重合物による分散
法も使用することができる。その他乳剤中に直接分散す
るか、あるいは、水又にアルコール類に溶解した後にゼ
ラチン中若しくは乳剤中に分散することもできる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。（例えば特開昭ｊター１７≠１３０号、同１３−１
０コア３３号、特願昭６２１０４１１２号等に記載の方
法） 疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭ｊター
／ｊ７ＡｊＡ号の第（３７）〜（３ｇ）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい、内部潜像
型乳剤は造核剤や光カプラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい、
ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよ（、単分散
乳剤を混合して用いてもよい６粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい、ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高７スペクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許４，５００，６２６号第５０欄、
リサーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する
）１７０２９（１９７８年）、同４，６２８．０２１号
、特開昭６０−１９６７４８号、同６０−１９２９３７
号、同６０−２５８５３５７号等に記載されているハロ
ゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する０通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）
。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１Ｂないし１０ｇ／ｍ”の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、育成銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許４，５００，６２６号ｊ１１’
ｓ５２〜５３欄等に記載のベンゾ）＋７７ゾール類、脂
肪酸その他の化合物がある。また特開昭Ｇｏ−１１３２
３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのフルキニ
ル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭Ｇ！−２４９
０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は
２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０Ｂないし１０ｇ／＋
ａ”が適当である。

本発明においては種々のカプリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３（１９７８年）２４〜２５真に記載のアゾール類や
アザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の窒
素を含むカルボンｗｌｊｉｌｔおよびリン酸類、あるい
は特開昭５９−１１１１３３６号記載のメルカプト化合
物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載さ
れているアセチレン化合物類などが用いられる。

本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特開昭６１−１４７２４４号第（２４）頁に記載の
化合物がある。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい、用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロボー２−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびへミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１
４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１
３頁等に記載の増感色素や、特開昭６０−１１１２３９
号、同６２−３２４４５号に記載の熱脱色性の増感色素
が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許２，９３３，３９０号、同３，６３５，７２
１号、同３，７４３，５１０号、同３，６１５，６１３
号、同３，６１５，６４１号、同３．（３１７，２９５
号、同３，６３５，７２１号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許４．１８３．７
５１３号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい、添加量′は一般にハロゲ
ン化銀１モル当たり１０″″ｍないし１０−２モル程度
である。

本発明の熱現像感光要素のバインダーには親水性のもの
が好ましく用いられる。親水性バインダーとしては、透
明が半透明のものが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デン
プン、７ラビ７ゴム、デキストラン、プルラン等の多糖
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ビニルアルコールとアクリル酸の共
重合体の部分ケン化物、アクリル７ミド瓜合体、その他
特１１１１昭６２−２４５２６０号等に記載の水溶７性
のポリビニル化合物のような合成高分子化合物を含む、
これらのバインダーは２種以上組み合わせて用いること
もできる。また、これらに加えてラテックスの形で用い
られ写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニ化合
物も使用することができる。

本発明においてバインダーの塗布量は１鎗２当たり２０
ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下に
するのが適当である。

本発明において、被還元性色素供与性化合物、電子供与
体などの疎水性添加剤は米国特許２，３２２．０２７号
記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中に導
入することができる。この場合には、特開昭５９−８３
１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４
５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５
４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７
号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて
沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用
いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。＊た
、バインダー１ｇに対してｉｃｅ以下、更には０．５ｃ
ｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
パイングー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる１例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許４，５００
，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定要素が用いられる１色素固定
要素は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい、感光材料と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
４，５００．６２６号の第５７欄に記載の関係が本願に
も適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む屑を少なくともｉ／Ｉ有する。媒染剤は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては米国特許４，５００゜６２６号第５８〜５９欄
や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁に
記載の媒染剤、特開昭６０−１１８８３４号、同６０−
１１９５５７号、同６０−２３５１３４号、特願昭６１
−８７１８０号、同６１−８７１８１号等に記載のもの
を挙げることができる。また、米国特許４，４６３，０
７９号に記Ｍされているような色素受容性の高分子化合
物を用いてもよい、。

色素固定要素には必要に応じて保護層、剥ａ層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保ａ屑を設けるのは有用である。

色素固定要素の構成層のバインダーとしては、感光材料
のバインダーと同様の天然または合成高分子物質を用い
ることができる。

感光材料および色素固定要素の６１成層の１つまたは複
数の層には、熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、ＵＶ吸収剤
、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加
させるための分数状ビニル化合物、界面活性剤、蛍光増
白剤等を含ませてもよい。

これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８８２５６号第
（２６）〜（３２）頁に記載されている。また、特に少
量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシス
テムにおいては、色素固定′ｇ！−素に後述する塩基及
び／又は塩基プレカーサーを含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好まし１１１゜ 本発明において感光材料及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる０画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許４，８７８
，７３９号第３８〜４０９に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４，５１１，４９３号、特
開昭（５２−６５０３８号等に記ｆｉされている。上記
の他に、欧州特許公開２１０．６６０号に記載されてい
る難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成
する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合
物という）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に
記＠されている電解により塩基を発生する化合物なども
塩基プレカーサーとして使用できる。

特に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物
と錯形成化合物は、感光材料と色素固定要素に別々に添
加するのが有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起すｉ電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、ノルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば米国特許４．６７
０．３７３号、同４，６５（３，１２６号、同４，６１
０，９５７号または同４゜６２６．４９９号、同４，６
７８，７３５号、同４゜（３３９，４０８号、特開昭（
３１−１４７２４９号、同Ｇ１−１４７２４４号、同６
１−１８４５３９号、同Ｇ１−１８５７４３号、同６１
−１８５７４４号、同６１−１８８５４０号、同６１−
２６９１４８号、同６１−２１３９１４３号に記載の化
合物など）。

色素固定要素は相対湿度２５〜８５％の条件で保管され
るのが好ましい。

本発明の感光材料層Ｖ／又は色素固定要素の構成層（写
真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、米国特許４，６７８．７３９号Ｐｔ
ｒＪ４１１ｆＭ、特開昭５９−１１ｆ３６５５１：記載
のものが挙げられ、これらは単独または組合わせて用い
ることができる。

本発明の感光材料及Ｖ／又は色素固定要素に使用される
支持体は、処理温度に酎えることのできるものである。

−数的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フィルム
、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、特
開昭（５１−１４７２４４号（２５）頁に支持体として
記載されているものが使用できる。

感光材料及び／又は色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。抵
抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の１！膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に利用で
きる材料は、特開昭６１−１４５５４４号明細書等に記
載のものを利用できる。なおこれらの導電層は帯電防止
層としでも機能する。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許４，５００６２６号の第５５〜５６ａに記載の方法が
適用できる。

感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀燈、シードランプなどのハロゲ
ンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、ＣＲＴ光源
、発光グイオード（Ｌ　Ｅ　Ｄ　）等、米国特許４，５
００６２６号の第５６ＩＩＡに記載の光源を用いること
ができる。

熱現像工程での加熱温度は、約５０°Ｃ〜約２５０℃で
現像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用で
ある０色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程終了後に行ってもよい、後者の場合、
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現
像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより
好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進お上り／＊たけ拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水またはＮ＆磯
のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶［（
これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したも
のが用いられる）を挙げることができる。また、低沸点
溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水Ｗ液と
の混合溶液なども使用することができる。また界面活性
剤、カプリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶
媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定要素ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定Ｉ！：索のいずれに内蔵させてもよ（
、両方に内蔵させてもよい、また内蔵させる層も乳剤層
、申開層、保８ｉ屑、色素固定層いずれでもよいが、色
素固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好
ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリノン類、アミ
ド類、スルホン７ミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特開昭６１−１４
７２４４号（２６）〜（２７）頁に記載の手段がある。

感光材料と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法はｖｆ開昭６１−１４７
２４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる０例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

本発明の感光材料は熱現像−転写処理工程により色素固
定要素上にボッのカラー画像を与えるものであるが、処
理後の感光材料（ｉｌ＆光材料と色素固定要素とが同一
の支持体上に塗設されている場合は処理後色素固定要素
を剥離した感光材料）中には、ハロゲン化銀や現像銀と
ともに未反応の色素供与性化合物に基づくネがの色像が
残存している。従って、本発明の感光材料はこのネが色
像を利用して通常のカラーペーパー等に焼き付けを行う
ことができる。具体的には熱現像−転写処理後の感光材
料を公知の漂白定着液または漂白液および定着液を用い
て脱銀処理を打った後、水洗等の後処理を行い、乾燥し
てネ〃の色像な得ることができる。すなわち、本発明の
感光材料は熱現像−転写処理によりポジ画像を与えるだ
けでなく、焼増しプリント用のネガの感光材料としても
利用できる。

Ｈｅａ 哄　　歎　　隙　　歇　　１　　　爾　　会第７層用の
乳剤（１）の作シ方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水／　０００ｄ中に
ゼラチン２０９と塩化ナトリウム３２を含み７ｊ’ＣＫ
保温したもの）Ｋ塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液＆００ｙｔｔｌと硝酸銀水溶液（水ｔ０
０ｘｔｌに硝酸銀０．Ｊ−２モルを溶解させたもの）を
同時に４ＬＯ分にわたって等流量で添加した。このよう
にして平均粒子サイズ０゜３ｊμの単分散立方体塩臭化
銀乳剤（臭素ｒｏモル倦）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム！ηとび一ヒドロキシ
ー６−メテルー／、Ｊ、Ｊａ、７−チトラザインデン２
０１１Ｊ９を添加してｔｏ　０ｃで化学増感を行なった
。乳剤の収量はｔｏｏｙであった。

次に第３層用の乳剤（ｎ）の作シ方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水ｉｏｏ。

ｍｌ中にゼラチンコｏｔと塩化ナトリウム３？を含み７
３０Ｃに保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウ
ムを含有している水溶液ｔｏｏ−と硝酸銀水溶液（水ぶ
００ｔｘｌに硝酸銀０．２２モルを溶解させたもの）と
以下の色素溶液（Ｉ）とを、同時にμθ分にわたって等
流量で添加した。このようにして平均粒子サイズ０．、
！ｊμの色素を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（
臭素１０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム！■とグーヒドロキシ
−６−メチル−／、Ｊ、Ｊａ、７−チトラザインデン２
０’ｌｑを添加してｔｏ”ｃで化学増感を行なった。乳
剤の収量はｔｏｏｙであった。

色素溶液（Ｉ） 下記構造の色素　　　　　　　　　　ｉｔｏ岬メタノー
ル　　　　　　　　　　　　　　≠００ｔｄ次に第１層
用の乳剤（Ｉｎ）の作シ方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ａｔ中に
ゼラチン、２０２とアンモニウムを溶解させ、ｔｏｏＣ
に保温したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液／　０００１ｄと硝酸銀水溶液（水１０
００．１に硝酸銀１モルを溶解させたもの）を同時にｐ
Ａｇをいっていに保ちつつ添加した。このようにして平
均粒子サイズ０．２μの単分散八面体沃臭化銀乳剤（沃
素５モル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（ダ水塩）！■とチオ硫酸ナトリ
ウム２ηを添加してｔｏ　ｏｃで金および硫黄増感を施
した。乳剤の収量は／岬であった。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（１）をｉｖｙ、電子供与体
（ＥＤ−Ｇ）を２２、トリシクロへキシル７オスフエー
トを２２秤量し、シクロヘキサノンａＡｍｌを加え、約
ｔｏ”ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液
と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００９．水４ＱＣＣ
およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム／　、！
９とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで７０分間、１
１０００ｏｒｐで分散した。この分散液をイエローの色
素供与性物質の分散物という。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼンタの色
素供与性物質（２）、またはシアンの色素供与性物質（
り）を使って作った。

感光材料１０／において、第１層、第３層および第１層
の各層の電子供与体（ＥＤ−Ｊ）の添加量の、２０％を
我コに示す本発明の化合物におきかえた以外は感光材′
ｐｒ１０／と同様の構成を有する感光材料ｔｏコ〜１０
ｊを作成した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次衣の構成
で塗布し色素固定材料Ｒ−／を作った。

色素固定材料Ｒ−／の構成 シリコーンオイル簀１ （ＣＨ２）３ＣＯＯＨ 界面活性剤骨２　エアロゾルＯＴ ３Ｈ７ 界面活性剤骨４ ポリマー昔５ ビニルアルコールアクリル酸ナトリウム共重合体（７！
７２！モル比） ポリマー簀７　デ午ストラン（分子ｆｔ７万）媒染剤簀
６ ＳＯ□に 高沸点有機溶媒簀８　レオフオスタ！（味の素■裂） マット剤畳１０ ベンゾグアナミン樹脂　１０μを越える粒子の割合 上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒ及びグレー
の色分解フィルターを通して２００ルクスで１秒間ｖＩ
、元した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に／ｊｚｌ／ｍ２の水
をワイヤーパーで供給し、その後色素固定材料と膜面が
接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度がｒｒ　０ｃまたはりｔ　’Ｃとなる
ように温度調節したヒートローラーを用い、１３秒間加
熱した。次に色素固定材料からひきはがすと、固定材料
上にＢ、Ｇ、Ｒおよびグレーの色分解フィルターに対応
してブルー、グリーン、レッド、グレーの鮮明な像が得
られた。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（Ｄｍａｘ）と最低濃度（Ｄｍ　ｉ　ｎ　）を測定し
た結果を表−に示す。

本発明の化合物を添加した感光材料はＤｍｉｎが低く、
かつ現像温度が変動しても安定した画像が得られること
がわかった。

実施例２ 実施例１の感光材料１０／〜ｌＯ！と色素固定材料Ｒ−
７を用いて現像条件をｔｊ　０ｃ／ｊ秒および♂６０ｃ
２ｊ秒の２通りで処理した。そのほかの操作方法は実施
例／と同じである。本発明の化合物を添加した感光材料
ＩＯ２〜ｌＯ！は償金時間の変動に対しても安定した画
像が得られることがわかった。

実施例３ 実施例１のカラー感光材料１０／と同じ乳剤、色素供与
性物質、電子供与体、電子伝達剤を用いて表３に示す構
成の多層構成のカラー感光材料３０／を作った。なお特
記しない限り添加剤は感光材料１０１と同じものを使用
した。

なお有機銀塩乳剤は以下のようにして訓整した。

セラチン２０ｆとび一アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸！、り？を０９１％水酸化ナトリウム水溶液１０
００ｔｄとエタノール−〇〇−に溶解した。この溶液を
ａｏ　０ｃに保ち攪拌した。この溶液に硝酸銀μ、！２
を水−００ｍ１に溶解した液を５分間で加えた。次いで
沈降法によシ過剰の塩を除去した。その後ｐＨを６．３
に合わせ収量３００９の有機銀塩分散物を得た。

また下記構造のカブリ防止剤前駆体（１）”を色素供与
性物質に対しＯ，コ倍モル加え、色素供与性物質、電子
供与体と共に実施例１の方法でオイル分散して使用した
。

実施例／と同様に第７層、第３層、第３層の各層の電子
供与体（ＥＤ−４）の添加量の１１％を本発明の化合物
（１）、（５）、（７）、（１１）、（１２）、（２１
）、（２りに入れかえて感光材ｌ／＋３０２〜３０１を
作成した。

次に色素固定材料（Ｒ−２）の作シ方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−）リフチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は／：／）１０？を２０１１７ｍ１の水に溶解し
、７０％石灰処理ゼラチン１ｏｏｙと均一に混合した。

この混合液に砕膜剤を加え二酸化チタンを分散したポリ
エチレンでラミネートした紙支持体上にり０８ｍのウェ
ット膜厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層
を有する色素固定材料（Ｒ−２）として用いる。

実施例／と同様に露光した後ｌｒｏ”ｃおよびｉｚｒ’
ｃに加熱したヒートブロック上で２０秒間均一に加熱し
た。

色素固定材料（Ｒ−２）の膜面側に／　ＦＦＩ　２当シ
２０ｔｄの水を供給した後、加熱処理の終った上記感光
材料をそれぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せ
た。

その後ｔｏ”ｃに加熱したラミネーターに線速／２ｍｍ
／ａｅＣで通したのち両材料をひきはがすと色素固定材
料上にポジ画像を得た。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色のＤｍａ
ｘＩ！：Ｄｍｉｎを測定した。本発明の化合物を添加し
た感光材料３０２〜３０１では現像温度の変動に対して
安定な画像が得られた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｔ３年２月ｌ乙日 １、事件の表示　　　　昭和ｔコ年特願第３０弘タタ参
号２、発明の名称　　熱現像カラー感光材料３、補正を
する者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号４、　補正の対
象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第６Ｆ頁／ｊ〜１７行目の ［電子供与体（又はその前駆体）として特に好ましいも
のは次の一数式ＣＩ］および／又はＣｌ）で表わされる
化合物である。」 を削除する。

２）第２６頁１ｒ行目の ｒ（Ｘ−／）あるいは〔Ｘ−２〕」を ｒ（Ｘ−１）あるいは（Ｘ−ＩＩ）Ｊ と補正する。

３）第１／頁／、２〜１３行目の ｒ（Ｘ−１３、（Ｘ−１ｆ）で表わされる化合物」を ＥＴＡＪ と補正する。

４）第り！頁７２行目から第２６頁１ｒ行目までを削除
する。

５）第１／Ｊ頁下から３行目の ｒ（ＥＤ−７）をタタ」を ｒ　（ＥＤ−Ａ　）を／Ｊ、４ｆｊ と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤、バイン
   ダー、還元剤またはその前駆体及び還元されると拡散性
   の色素を放出する被還元性色素供与性化合物を有する熱
   現像カラー感光材料において、更に下記一般式〔 I 〕
   で表される化合物を有することを特徴とする熱現像カラ
   ー感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中ＲＥＤは酸化還元母核を意味し、現像処理中に酸化
   されることにより−（ＴＩＭＥ）＿ｎ−ＦＡを放出する
   ことを可能ならしめる原子団である。 ＴＩＭＥはＳ、Ｎ、ＯまたはＳｅでＲＥＤと連結するタ
   イミング基を表し、ｎは０または１の整数を表す。 ＦＡは−（ＴＩＭＥ）＿ｎ−ＦＡから放出されたのちハ
   ロゲン化銀に対するカブラセ剤もしくは現像促進剤とし
   て機能する基を表す。