JPH01161342A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀感光材料

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JPH01161342A
JPH01161342A JP62320771A JP32077187A JPH01161342A JP H01161342 A JPH01161342 A JP H01161342A JP 62320771 A JP62320771 A JP 62320771A JP 32077187 A JP32077187 A JP 32077187A JP H01161342 A JPH01161342 A JP H01161342A
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圭三 古屋
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康弘 吉岡
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に還元されることによって写真的に有用な基を放出
する。まったく新規な化合物を含むハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。
（背景技術） 逆イメージワイズに写真的有用基を放出する化合物、つ
まりポジ作用化合物はハロゲン化銀写真感光材料におい
てこれまでのプレカーサーにない種々の働きが期待でき
、精力的に研究されている。
ポジ作用型化合物としては、まず、米国特許４゜１９９
．３５４号、同３，９８０，４７９号に開示されている
不動性化合物が考えられた。
これらの化合物は還元状態でアルカリの存在下に分子内
求核反応に′より写真試薬を放出することができ、一方
、感材中でレドックス反応により酸化されると写真試薬
の放出速度が低下するという性質がある。このような化
合物の性質を利用してイメージワイズに写真的に有用な
基を放出させる事ができる。しかし、例えば酸化とアル
カリ性加水分解が競争するために１両者のタイミングの
ズレ等からくるカブリの発生やディスクリミネーション
の悪化、化合物そのものの安定性等、多くの問題を抱え
ている。
上記ポジ型写真試薬放出化合物の欠点を解決するものと
して、ポジ作用化合物自身を酸化体の形にし、還元剤と
のレドックス反応により写真有用基を放出させることが
考えられ、非常に多くのポジ作用化合物が開発された。
米国特許４，１３９，３８９号、同４，１３９，３７９
号、同４，５６４．５７７号、特開昭５９−１８５３３
３号、特開昭５７−８４４５３号に開示されたように還
元された後に分子内の求核置換反応によって写真用試薬
を放出するポジ作用型化合物や、米国特許４，２３２，
１０７号、特開昭５９−１０１６４９号、リサーチ・デ
ィスクロージャー（１９８４）ＩＶＮα２４０２５号あ
るいは、特開昭６１−８８２５７号に開示されたごとく
還元された後に分子内の電子移動反応により写真用試薬
を離脱させるポジ作用型化合物も挙げられる。
また更に、還元によって開裂する結合を利用して写真用
試薬を放出するポジ作用化合物も研究された。
このような反応を利用している例としては、ドイツ国特
許３００８５８８号に開示されている窒素−硫黄結合の
還元開裂を利用した化合物や、米国特許４６１９８８４
号に開示されている窒素−窒素結合を利用した化合物が
挙げられる。更にドイツ国特許３２０７５８３号に開示
されている、電子受容後に炭素−へテロ原子−重結合が
開裂し、写真用試薬を放出するα−ニトロ化合物や、米
国特許４，６０９，６１０号に記載された窒素−窒素に
トロ基）結合の還元開裂後、写真用試薬をβ−説離する
ジェミナルジニトロ化合物など炭素−ヘテロ原子結合の
還元開裂を利用した例もある。更に、炭素−へテロ原子
−重結合の還元開裂を利用した化合物としては、米国特
許４３４３８９３号に開示されたニトロベンジル化合物
が挙げられる。
また近年では、より優れた安定性と、処理待活性とを両
立させ、写真要素の作成および方法について設計と寛容
度の自由を更に高めたポジ作用化合物として、欧州特許
２２０７４６１２号や公開技報８７−６１９９に記載さ
れた化合物が開発されている。
今述べたような機能を有する化合物は、それぞれ多くの
利点を有してはいるが、ポジ形作用化合物の特性および
可能性を改良して、写真要素の作成および方法について
、設計と寛容度の自由をさらに高めることは、−層好ま
しいことである。処理前後の写真要素中にあって、より
優れた安定度を有している化合物を提供することが出来
ればなお望ましいことである。写真的に有用な成分の放
出を制御するためのよりよい手段を提供することも望ま
しいことである。
（発明の目的） 本発明の目的は、酸・アルカリおよび熱に対して安定で
あるが、写真に通常使われている還元物質と併用するこ
とによって、写真的に有用な基を放出するまったく新規
な化合物を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。
本発明者らは、酸・アルカリおよび熱に対して安定で、
かつ還元によって写真的に有用な基を放出する化合物と
して、アリル（ａｌｌｙｌ）　ＦＥ換換金合物選定し研
究を行なった。
その結果、写真用の還元剤として知られている化合物に
よってアリルの炭素−炭素二重結合を還元するためには
、電子受容性基を結合させることが必要であることを見
出した。
さらに電子受容性基の結合していない方の二重結合性炭
素に電子吸引性基を結合させることで（炭素−炭素二重
結合の分極を起すことにより）写真的に有用な基を放出
しうろことを見出した。
さらに炭素−炭素二重結合と電子吸引性基を含んだ環構
造を形成することにより、目的とする化金物の合成が容
易となり、その結果として合成できる置換基の自由度が
上がり１反応性の制御がしやすくなることがわかった。
（発明の構成） 上記本発明の目的は、一般式［１］で表わされるまった
く新規な化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料を
用いることで達成された。
一般式（１） 式中、ＥＡＧは還元性物質から電子を受容する基を表わ
す、Ｅは電子吸引性基を表わす、Ｒ３は。
ＢＡＧを担持した炭素原子とＥとに結合し、５員から８
貝の単環あるいは縮合した環を形成するのに必要な原子
群を表わす。
ＥＴＧは電子を伝達する基を表わし、ｎは０または１を
表わす。
ｎＬ、ｎ２は水素原子、炭化水素基またはＥＡＧとの間
で環を形成する単結合手を表わす。
Ｔｉｍｅは、ＲＬ、　ｎ２を担持する炭素との結合の開
裂によってＰＵＧを放出する基を表わし、ｔは０または
１を表わす、　　Ｐｔ１Ｇは写真的に有用な基を表すす
。
一般式（１３で表わされる化合物が、還元性の物質によ
って写真有用基を放出する反応の詳細な機構は現在のと
ころ不明であるが、本発明者らは、次の様な反応機構を
推定している。
即ち１本発明の化合物は還元性物質から電子受容部（Ｅ
ＡＧ）において−電子を受けとり、アニオンラジカルと
なる０次にこの電子受容部と共役した炭素−炭素二重結
合に大きな分極が生じ、Ｅを担持した炭素原子に電子が
局在化し、カルボアニオン様の状態となる。
この電子の移動により不可逆的にＰＵＧが放出するとい
うものである。
次に一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物について詳細に説
明する。
まｆ　ＥＡＧについて説明する。
ＥＡＧは還元性物質から電子を受は取る芳香族基を表し
、炭素原子に結合する。ＩＥＡＧとしては次の一般式（
Ａ）で表される基が好ましい。
−数式［Ａ） 一般式（Ａ）において、 Ｖｎは２．．２．とともに３ないし８員の芳香族を形成
する原子団を表し、ｎは３から８の整数を表す。
Ｖ３：　　−Ｚ、−１Ｖ４：　　−Ｚ３−２４−１　Ｖ
、：　　−Ｚ、−Ｚ４−Ｚ、−１ｖ６二−２ｓ−Ｚ４−
Ｚｓ−Ｚｓ−、Ｖ７：−Ｌ−Ｌ−Ｚｓ−Ｚ、−Ｚｔ−１
Ｖｓ：　−Ｚ。
−Ｚ４−Ｚｇ−Ｚｓ−Ｚｔ−Ｚｓ−である。
いは−８Ｏ□−を表し、　Ｓｕｂはそれぞれが単なる結
合（パイ結合）、水素原子あるいは以下に記した置換基
を表す、　　Ｓｕｂはそれぞれが同じであっても、また
それぞれが異なっていても良く、またそれぞれ互いに結
合して３ないし８員の飽和あるいは不飽和の炭素環ある
いは複素環を形成してもよい。
−数式（Ａ）では、置換基のハメット置換基定数シグマ
パラの総和が＋０．５０以上、さらに好ましくは＋０．
７０以上、最も好ましくは＋０．８５以上になるように
Ｓｕｂを選択する。
Ｓｕｂが置換基の時の例を列挙する（炭素数はそれぞれ
Ｏないし４０個が好ましい。） ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、カルボキシ基、スル
ホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、メルカプト基、イ
ソシアノ基、チオシアナト基、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子、など）、ヨードシル基、ヨージル基、ジアゾ基
、アジド基。
アルキル基、アラルキル基（置換されてもよいアルキル
基、アラルキル基０例えば、メチル基、トリフルオロメ
チル基、ベンジル基、クロロメチル基、ジメチルアミノ
メチル基、エトキシカルボニルメチル基、アミノメチル
基、アセチルアミノメチル基、エチル基、２−（４−ド
デカノイルアミノフェニル）エチル基、カルボキシエチ
ル基、アリル基、　３，３．３−トリクロロプロピル基
、ｎ−プロピル基、　１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｅ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ベンジル基、５ｅｃ−ペンチル基、ｔ−ペンチ
ル基、シクロペンチル基。
ｎ−ヘキシル基、　５ｅｅ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル
基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、５ｅｃ−オク
チル基、ｔ−オクチル基、ローデシル基、ｎ−ウンデシ
ル暴、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペン
タデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、　５ｅｅ−ヘキサデ
シル基。
ｔ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｔ−オクタ
デシル基、など）、 アルケニル基（置換されてもよいアルケニル基。
例えば、ビニル基、２−クロロビニル基、１−メチルビ
ニル基、２−シアノビニル基、シクロヘキセン−１−イ
ル基、など）、 アルキニル３（置換されてもよいアルキニル基。
例えば、エチニル基、■−プロピニル基、２−エトキシ
カルボニルエチニル基、など）。
アリール基（置換されてもよいアリール基。例えば、フ
ェニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシフェニル基、３
−クロロフェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、
４−ヘキサデカンスルホニルアミノフェニル見、　２−
メタンスルホニル−４−二トロフェニル基、３−ニトロ
フェニル基、４−メトキシフェニル基、４−アセチルア
ミノフェニル基、４−メタンスルホニルフェニル基、２
，４−ジメチルフェニル基、４−テトラデシルオキシフ
ェニル基、など）。
複素環基（置換されてもよい複素環基。例えば、１−イ
ミダゾリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、５−二
トロー２−ピリジル基、３−ピリジル基、３．５−ジシ
アノ−２−ピリジル基、５−テトラゾリル基、５−フェ
ニル−１−テトラゾリル基、２−ベンツチアゾリル基、
２−ベンツイミダゾリル基、２−ベンツオキサシリル基
、２−オキサゾリン−２−イル基１モルホリノ基、など
）、 アシル基（置換されてもよいアシル基。例えば、アセチ
ル基、プロピオニル基、ブチロイル基。
１ｓｏ−ブチロイル基、２，２−ジメチルプロピオニル
基、ベンゾイル基、３，４−ジクロロベンゾイル基、３
−アセチルアミノ−４−メトキシベンゾイル基、４−メ
チルベンゾイル基、４−メトキシ−３−スルホベンゾイ
ル基、など）。
スルホニル基（置換されてもよいスルホニル基。
例えば６、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、
クロルメタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ブ
タンスルホニル基、ローオクタンスルホニル基、ｎ−ド
デカンスルホニル基、ｎ−ヘキサデカンスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、４−１へルエンスルホニル基、
４−ｎ−ドデシルオキシベンゼンスルホニル基、など）
、 アミノ基（置換されてもよいアミノ基。例えば、アミノ
基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ
基、　エチル−３−カルボキシプロピルアミノ基、　エ
チル−２−スルホエチルアミノ基、フェニルアミノ基、
メチルフェニルアミノ基、メチルオクチルアミノ基、メ
チルヘキサデシルアミノ基、など）。
アルコキシ基（置換されてもよいアルコキシ基。
例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ
基、１ｓｏ−プロピルオキシ基、シクロへキシルメトキ
シ基、など）、 アリールオキシ基もしくは複素環オキシ基（置換基を有
するものを含む。例えば、フェノキシ基。
ナフチルオキシ基、４−アセチルアミノフェノキシ基、
ピリミジン−２−イルオキシ基、２−ピリジルオキシ基
、など）、 アルキルチオ甚（置換されてもよいアルキルチオ基。例
えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基
、ｎ−オクチルチオ基、ｔ−オクチルチオ基、ｎ−ドデ
シルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基、エトキシカルボ
ニルメチルチオ基、ベンジルチオ基、２−ヒドロキシエ
チルチオ基、など）、アリールチオ基もしくは複素環チ
オ基（置換を有するものを含む。例えば、フェニルチオ
基、４−クロロフェニルチオ基、２−ｎ−ブトキシ−５
−ｔ−オクチルフェニルチオ基、４−ニトロフェニルチ
オ基、２−ニトロフェニルチオ基、４−アセチルアミノ
フェニルチオ基、１−フェニル−５−テトラゾリルチオ
基。
５−メタンスルホニルベンゾチアゾール−２−イルチオ
基、など）、 アンモニオ基（置換されてもよいアンモニオ基。
例えば、アンモニオ基、トリメチルアンモニオ基、フエ
ニルジメチルアンモニオ基、ジメチルベンジルアンモニ
オ基、　トリーｎ−ブチルアンモニオ基、など）、 カルバモイル基（置換されてもよいカルバモイル基。例
えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、ビス−（２−メトキシエチル）カル
バモイル基、ジエチルカルバモイル基、シクロへキシル
カルバモイル基、　ジ−ｎ−オクチルカルバミル基、３
−ドデシルオキシプロビルカルバモイル基、ヘキサデシ
ルカルバモイル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピルカルバモイル基、３−オクタンスル
ホニルアミノフェニルカルバモイル基、　ジ−ｎ−オク
タデシルカルバモイル基、など）。
スルファモイル基（置換されてもよいスルファモイル基
１例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基
、ジメチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル
基、ビス−（２−メトキシエチル）スルファモイル基、
ジ−ｎ−ブチルスルファモイル基、　メチル−ｎ−オク
チルスルファモイル基、ｎ−ヘキサデシルメチルスルフ
ァモイル基、３−エトキシプロピルメチルスルファモイ
ル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルスルファモイル基、４
−デシルオキシフェニルスルファモイル基、メチルオク
タデシルスルファモイル基、など）、 アシルアミノ基（置換されてもよいアシルアミノ基。例
えば、アセチルアミノ基、２−カルボキシベンゾイルア
ミノ基、３−ニトロベンゾイルアミノ基、３−ジエチル
アミノプロパノイルアミノ基、アクリロイルアミノ基、
など）、 アシルオキシ基（置換されてもよいアシルオキシ基０例
えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、２−ブテノ
イルオキシ基、２−メチルプロパノイルオキシ基、３−
（クロロ−４−テトラデシルオキシベンゾイルオキシ基
、など）、 スルホニルアミノ基（置換されてもよいスルホニルアミ
ノ基。例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンス
ルホニルアミノ基。２−メトキシ−５−ｎ−メチルベン
ゼンスルホニルアミノ基、２−クロロ−５−ドデカノイ
ルアミノベンゼンスルホニルアミノ基、など）。
アルコキシカルボニルアミノ基（置換されてもよいアル
コキシカルボニルアミノ基。例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、２−メトキ
シエトキシカルボニルアミノ基、１ｓｏ−ブトキシカル
ボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、
ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、２−シアノエトキシ
カルボニルアミノ基、など）。
アリールオキシカルボニルアミノ基（置換されてもよい
アリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキ
シカルボニルアミノ基、２，４−ジメチルフェノキシカ
ルボニルアミノ基、４−ニトロフェノキシカルボニルア
ミノ基、４−ｔ−ブトキシフェノキシカルボニルアミノ
基、など）、 アルコキシカルボニルオキシ基（Ｍ換されてもよいアル
コキシカルボニルオキシ基。例えば、メトキシカルボニ
ルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、２−ベ
ンゼンスルホニルエトキシカルボニルオキシ基、ｎ−デ
シルオキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボ
ニルオキシ基、など）、 アリールオキシカルボニルオキシ基（置換されてもよい
アリールオキシカルボニルオキシ基１例えば、フェノキ
シカルボニルオキシ基、３−シアノフェノキシカルボニ
ルオキシ基、４−アセトキシフェノキシカルボニルオキ
シ基、４−ｔ−ブトキシカルボニルアミノフェノキシカ
ルボニルオキシ基、４−ヒドロキシ−３−ベンゼンスル
ホニルアミノフェノキシカルボニルオキシ基、など）、 アミノカルボニルアミノ基（置換されてもよいアミノカ
ルボニルアミノ基。例えば、メチルアミノカルボニルア
ミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基、ジエチルアミ
ノカルボニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ
ノカルボニルアミノ基、４−シアノフェニルアミノカル
ボニルアミノ基、４−メタンスルホニルフェニルアミノ
カルボニルアミノ基、など）。
アミノカルボニルオキシ基（置換されてもよいアミノカ
ルボニルオキシ基。例えば、ジメチルアミノカルボニル
オキシ基、ピロリジノカルボニルオキシ基、４−ジプロ
ピルアミノフェニルアミノ力ルポニルオキシ基、など）
。
アミノスルホニルアミノ基（置換されてもよいアミノス
ルホニルアミノ基。例えば、ジエチルアミノスルホニル
アミノ基、　ジ−ｎ−ブチルアミノスルホニルアミノ基
、フェニルアミノスルホニルアミノ基、など）が挙げら
れる。
ＥＡＧは、好ましくは、少なくとも一つの電子吸引性基
によって置換されたアリール基、あるいは複素環基であ
る。　　ＥＡＧのアリール基あるいは複素環基に結合す
る置換基は化合物全体の物性を調節するために利用する
ことが出来る。化合物全体の物性の例としては、電子の
受は取り易さを調節できる他、例えば水溶性、油溶性、
拡散性、昇華性。
融点、ゼラチンなどのバインダーに対する分散性、求核
性基に対する反応性、親電子性基に対する反応性等を調
節するのに利用することが出来る。
次にＥＡＧの具体的な例を挙げる。
少なくとも一つ以上の電子吸引性基によって置換された
アリール基の例としては１例えば、４−二トロフェニル
基、２−ニトロフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイルフェニル基、２−ニ
トロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチルスルファモイ
ルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
ドデシルスルファモイルフェニル基、２−ニトロ−４−
Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサデシルスルファモイルフェ
ニル基、２−二トロー４−Ｎ−メチル−１１１−ｎ−オ
クタデシルスルファモイルフェニル基、２−ニトロ−４
−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−カルボキシプロピル）スルフ
ァモイルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−エチル−Ｎ
−（２−スルホエチル）スルファモイルフェニル基、　
２−ニトロ−４−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（３−ス
ルホプロピル）スルファモイルフェニル基、２−ニトロ
−４−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（（２−ヒドロ
キシエトキシ）エチル）スルファモイルフェニル基、２
−ニトロ−４−ジエチルスルファモイルフェニル基、２
−ニトロ−４−ジ−ｎ−ブチルスルファモイルフェニル
基、２−ニトロ−４−ジーｎ−オクチルスルファモイル
フェニル基、２−ニトロ−４−ジ−ｎ−オクタデシルス
ルファモイルフェニル基、２−ニトロ−４−メチルスル
ファモイルフェニル基、２−ニトロ−４−ｎ−ヘキサデ
シルスルファモイルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−
メチル−Ｎ−（４−ドデシルスルホニル工二ル）スルフ
ァモイルフェニル基、２−ニトロ−４−（３−メチルス
ルファモイルフェニル）スルファモイルフェニル基、４
−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルスルファモ
イルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ
−オクチルスルファモイルフェニル基、　４−二トロー
２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ドデシルスルファモイルフェ
ニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサ
デシルスルファモイルフェニル基，４−二トロー２−Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−オクタデシルスルファモイルフェニ
ル基，４−二トロー２−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−カルボ
キシプロピル）スルファモイルフェニル基、４−ニトロ
−２ーＮ−エチル−Ｎ−（２−スルホエチル）スルファ
モイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−ｎ−ヘキサデ
シル−Ｎ−（３−スルホプロピル）スルファモイルフェ
ニル基、４−二トロー２−Ｎ−　（２−シアノエチル）
−Ｎ−（（２−ヒドロキシエトキシエチル）スルファモ
イルフェニル基、４−二トロー２−ジエチルスルファモ
イルフェニル基、４−ニトロ−２−ジ−ｎ−ブチルスル
ファモイルフェニル基、４−ニトロ−２−ジ−ｎ−オク
チルスルファモイルフェニル基，４−ニトロ−２−ジー
ｎ−オクタデシルスルファモイルフェニル基、４−ニト
ロ−２−メチルスルファモイルフェニル基、４−ニトロ
−２−ｎ−ヘキサデシルスルファモイルフェニル基，４
−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−　（４−ドデシルスル
ホニルフェニル）スルファモイルフェニル基、４−ニト
ロ−２−　（３−メチルスルファモイルフェニル）スル
ファモイルフェニル基、４−ニトロ−２−クロロフェニ
ル基、２−ニトロ−４−クロロフーエニル基，２−ニト
ロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイルフェ
ニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチ
ルカルバモイルフェニル基、２−二１ーロー４−Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−ドデシルカルバモイルフェニル基、２−
ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサデシルカルバ
モイルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−
ｎ−オクタデシルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ
−４−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カ
ルバモイルフェニル基、　２−ニトロ−４−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−スルホエチル）カルバモイルフェニル基、
２−ニトロ−４−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（３−ス
ルホプロピル）カルバモイルフェニル基，２−ニトロ−
４−Ｎ−　（２−シアノエチル）−Ｎ−　（（２−ヒド
ロキシエトキシ）エチル）カルバモイルフェニル基、２
−ニトロ−４−ジエチルカルバモイルフェニル基、２−
ニドＯー４ージーｎーブチルカルバモイルフェニル基、
２−ニトロ−４−ジ−ｎ−オクチルカルバモイルフェニ
ル基、２−ニトロ−４〜ジーｎ−オクタデシルカルバモ
イルフェニル基，２−二トロー４−メチルカルバモイル
フェニル基，２−ニトロ−４−〇ーヘキサデシルカルバ
モイルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−
（４−ドデシルスルホニルフェニル）カルバモイルフェ
ニル基、２−ニトロ−４−（３−メチルスルファモイル
フェニル）カルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−
Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プチルカルバモイルフェニル基、
４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチルカルバ
モイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−
ｎ−ドデシルカルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２
−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサデシルカルバモイルフェ
ニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクタ
デシルカルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−
メチル−Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモイル
フェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
スルホエチル）カルバモイルフェニル基、４−ニトロ−
２−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（３−スルホプロピル
）カルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−（２
−シアノエチル）−Ｎ−（（２−ヒドロキシエトキシ）
エチル）カルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−ジ
エチルカルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−ジ−
ｎ−ブチルカルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−
ジ−ｎ−オクチルカルバモイルフェニル基、４−ニトロ
−２−ジ−ｎ−オクタデシルカルバモイルフェニル基、
４−ニトロ−２−メチルカルバモイルフェニル基、４−
ニトロ−２−ｎ−ヘキサデシルカルバモイルフェニル基
、４−ニトロ−２−Ｎ−メチルーＮ−（４−ドデシルス
ルホニルフェニル）カルバモイルフェニル基、４−ニト
ロ−２−（３−メチルスルファモイルフェニル）カルバ
モイルフェニル基、２゜４−ジメタンスルホニルフェニ
ル基、２−メタンスルホニル−４−ベンゼンスルホニル
フェニル基、２−ｎ−オクタンスルホニル−４−メタン
スルホニルフェニル基、２−ｎ−テトラデカンスルホニ
ル−４−メタンスルホニルフェニル基、２−ｎ−ヘキサ
デカンスルホニル−４−メタンスルホニルフェニル基、
２，４−ジ−ｎ−ドデカンスルホニルフェニル基、２，
４−シトデカンスルホニル−５−トリフルオロメチルフ
ェニル基、２−ｎ−デカンスルホニル−４−シアノ−５
−トリフルオロメチルフェニル基、２−シアノ−４−メ
タンスルホニルフェニル基、２，４．６−　トリシアノ
フェニル基、　２．４−ジシアノフェニル基、２−ニト
ロ−４−メタンスルホニルフェニル基、　２−ニトロ−
４−ｎ−ドデカンスルホニルフェニル基、２−ニトロ−
４−（２−スルホエチルスルホニル）フェニル基、２−
ニトロ−４−カルボキシメチルスルホニルフェニル基、
２−ニトロ−４−カルボキシフェニル基、２−二トロー
４−エトキシカルボニル−５−ｎ−ブトキシフェニル基
、２−ニトロ−４−二トキシカルボニル−５−ローへキ
サデシルオキシフェニル基、２−ニトロ−４−ジエチル
カルバモイル−５−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニル基
、２−ニトロ−４−シアノ−５−ｎ−ドデシルフェニル
基、２，４−ジニトロフェニル基、２−ニトロ−４−ｎ
−デシルチオフェニル基、３，５−ジニトロフェニル基
、２−ニトロ−３，５−ジメチル−４−ｎ−ヘキサデカ
ンスルホニルフェニル基、４−メタンスルホニル−２−
ベンゼンスルホニルフェニル基、４−ｎ−オクタンスル
ホニル−２−メタンスルホニルフェニル基、４−ｎ−テ
トラデカンスルホニル−２−メタンスルホニルフェニル
基、４−ｎ−ヘキサデカンスルホニル−２−メタンスル
ホニルフェニル基、２，５−シトデカンスルホニル−４
−トリフルオロメチルフェニル基、４−ｎ−デカンスル
ホニル−２−シアノ−５−トリフルオロメチルフェニル
基、４−シアノ−２−メタンスルホニルフェニル基、４
−ニトロ−２−メタンスルホニルフェニル基、４−ニト
ロ−２−ｎ−ドデカンスルホニルフェニル基、４−ニト
ロ−２−（２−スルホエチルスルホニル）フェニル基、
４−ニトロ−２−カルボキシメチルスルホニルフェニル
基、４−二トロー２−カルボキシフェニル基、４−二ト
ロー２−エトキシカルボニル−５−ｎ−ブトキシフェニ
ル基、４−ニトロ−２−二トキシカルボニル−５−ｎ−
ヘキサデシルオキシフェニル基、４−ニトロ−２−ジエ
チルカルバモイル−５−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニ
ル基、４−ニトロ−２−シアノ−５−ｎ−ドデシルフェ
ニル基、４−二トロー２−ｎ−デシルチオフェニル基、
４−ニトロ−３，５−ジメチル−２−〇−ヘキサデカン
スルホニルフェニル基、４−ニトロナフチル基、２，４
−ジニトロナフチル基、　４−ニトロ−２−ｎ−オクタ
デシルカルバモイルナフチル基、４−二トロー２−ジオ
クチルカルバモイル−５−（３−スルホベンゼンスルホ
ニルアミノ）ナフチル基、２，３，４，５゜６−ヘンタ
フルオロフエニル基、　２−ニトロ−４−ベンゾイルフ
ェニル基、２，４−ジアセチルフェニル基。
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル基、４−
二トロー２−トリフルオロメチルフェニル基、４−二ト
ロー３−トリフルオロメチルフェニル基、　２，４．５
−トリシアノフェニル基、３，４−ジシアノフェニル基
、２−クロロ−４，５−ジシアノフェニル基、２−ブロ
モ−４゜５−ジシアノフェニル基、４−メタンスルホニ
ルフエニル基、４−ｎ−ヘキサデカンスルホニルフェニ
ル基。
２−デカンスルホニル−５−トリフルオロメチルフェニ
ル基、２−ニトロ−５−メチルフェニル基、　２−二ト
ロー５−ｎ−オクタデシルオキシフェニル基、２−二ト
ロー４−Ｎ−（ビニルスルホニルエチル）−Ｎ−メチル
スルファモイルフェニル基、など。
複素環基の例としては、例えば、２−ピリジル基、３−
ピリジル基、４−ピリジル基、５〜ニトロ−２−ピリジ
ル基、５−ニトロ−Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル−２
−ピリジル基、３．５−ジシアノ−２−ピリジル基、５
−ドデカンスルホニル−２−ピリジル基、５−シアノ−
２−ピラジル基、４−ニトロチオフェン−２−イル基、
５−二トロー１．２−ジメチルイミダゾール−４−イル
基、３゜５−ジアセチル−２−ピリジル基、１−ドデシ
ル−５−カルバモイルピリジニウム−２−イル基、５−
ニトロ−２−フリル基、５−ニトロペンツチアゾール−
２−イル基、２−メチル−６−二トロベンツオキサゾー
ルー５−イル基。
などが挙げられる。
Ｅは先述したとうり電子吸引性基をあられすが、特に好
ましくは（）ｃ＝ｏ）、　（〉ｓｏ、）あるいは（〉Ｃ
＝Ｎ−Ｒ７）を表わすａ　Ｒ’は水素原子あるいは置換
可能な基を表わす。
ｎｌ、Ｒ２は各々水素原子、炭化水素基を表わす。
ただしｎｌ、Ｒ２は互いに同じでも異なっていてもよい
、炭化水素基としては置換基を有するものを含み１例え
ばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基等が挙げられる。
ｎｌ、Ｒ１の好ましい例としては、水素原子、置換ある
いは無置換のアルキル基（メチル基、エチル基、ヒドロ
キシメチル基、ニトロメチル基など）。
置換あるいは無置換のアリール基（フェニル基。
４−クロルフェニル基、２−メチルフェニル基など）、
置換あるいは無置換の複素環基（４−ピリジル基など）
、あるいはＥＡＧとの間で環を形成する単結合手があげ
られる。
次にＥＴＧについて説明する。
ＥＴＧは電子を伝達することが可能な基を表し。
Ｅを担持するオレフィン炭素原子とｎＬ、Ｒ２を担持す
る炭素原子とに結合する。
電子を伝達する基とは具体的には電子移動の自由度の大
きなπ電子を持つ結合を有し、−数式［１）における炭
素−炭素二重結合と共役しうる基を表す。
したがって多くの共役系が、　　ＥＴＧとしては可能で
あるが、その好ましい具体例を以下に一般式として挙げ
説明する。ここで（＊）および（寧）（ネ）は各々、−
数式〔Ｉ〕のＥを担持するオレフィン炭素原子とＲ″、
Ｒ２を担持する炭素原子とに結合する部位を表す。
一般式（Ｅ−１） Ｘ工は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基。
−５０２−Ｒ”、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ
素。
塩素、臭素、ヨウ素）もしくはニトロ基を表わす。
ここでＲ１およびＲ′は同じであっても異なっていても
良く、水素原子、脂肪族基、芳香族基もしくは複素環基
を表わす。
ｑは１から４の整数を表わす。ｑが２以上の時はＸ□で
表わされる置換基は同じでも異なっていても良い。ｑが
２以上の時はｘｌどうしが連結して環を形成しても良い
。
一般式（Ｅ−２） Ｘよおよびｑは一般式（Ｅ−１）において定義したもの
と同じ意味を表わす。
一般式（Ｅ−３） 式中Ｘ、は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうち　゛か
ら選ばれ、少なくとも一つ以上の原子の組合せからなり
、５員ないし７員の複素環を形成するに必要な原子団で
ある。この複素環はさらにベンゼン環、または５員ない
し７員の複素環が縮合していても良い、好ましい複素環
として例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、ト
リアゾール、フラン、オキサゾール、チオフェン、チア
ゾール。
ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン。
アゼピン、オキセピン、インドール、ベンゾフランなら
びにキノリンなどがあげられる。
ｘｌ、ｑは一般式（Ｅ−１）で定義したものと同じ意味
を表わす。
一般式（Ｅ−４） 式中、Ｘ、は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから
選ばれ少なくとも一つ以上の原子の組合せからなり、５
員ないし７員の複素環を形成するに、Ｒ１０ 必要な原子団である。ｘ４およびれは−Ｃ＝あるいは−
Ｎ＝である。ここでＲ１０は水素原子、脂肪族基あるい
は芳香族基を表わす。この複素環は更にベンゼン環また
は５員ないし７員の複素環が縮合していても良い。
好ましい複素環としては、ピロール、イミダゾール、ト
リアゾール、フラン、オキサゾール、オキサジアゾール
、チオフェン、チアゾール、チアジアゾール、ピリジン
、ピリダジン、ピリミジン。
ピラジン、アゼピン、オキセピンならびにイーソキノリ
ンなどがあげられる。
Ｒ３は先述したように、ＥＡＧを担持した炭素原子とＥ
とに結合し、５員から８貝の単環あるいは縮合した環を
形成するのに必要な環を形成する原子群を表わすが、以
下にこの環についていくつかの例をあげる。
Ｒｌｍ、　Ｒ１４，８１Ｋ　は水素原子あるいは置換可
能な基を表わす。
一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物はポジ形成化合物の特
性および合成的な設計に関して寛容度、自由度藝高める
ためには、さらに式（ｎ）で表わされる化合物であるこ
とが好ましい。
式（ｎ） 式中Ｘは孤立電子対を有する原子を表わす。Ｒ４はＸ、
Ｅと結合し５員から８貝の単環あるいは縮合した環を形
成するのに必要な原子群を表わす。
その他の記号の意味に関しては、先述したとうりである
。
あげられる。ＢＩＧは水素原子あるいは置換可能な基を
表わす。
Ｒ４は、先述したように、Ｘ、Ｅと結合し５員から８員
の単環あるいは縮合した環を形成するのに必要な原子群
を表わすが、以下にこの環についていくつか例をあげる
。
ここでＥＡＧ、　Ｒ１１，ｎ１２．　Ｒ１３は先述した
とうりの意味を表わす。
式〔ＩＩ〕で表ねされる化合物の中でポジ形成型化合物
としてさらに充分な特性を示す化合物として、式（ＩＩ
Ｉ）で表わされる化合物をあげることが出来る。
式（ｍ） 式中Ｙは孤立電子対を有する原子を表わす。
Ｒ５はＹ、Ｅと結合し、５員から８員の単環あるいは縮
合した環を形成するのに必要な原子群を表わす。
ＥＡＧ、Ｅ、　Ｘｔ　ＥＴＧ、　　ｎ、　Ｒ’、　Ｒ２
，Ｔｉｍｅ、　　ｔ　、　ＰＵＧは先述した通りである
。
式（ＩＩＩ）で表される化合物がポジ作用型化合物とし
て好ましく、写真的有用基を適度に速く放出する理由に
ついては詳しくは明らかでないが、電子受容部（ＥＡＧ
）が電子供与物質から電子を受容した際にＸ−Ｙの結合
が不可逆的に開裂し、これが写真的有用基の放出を促進
しているものと考えている。
Ｒ％は先述したように、Ｙ、Ｅと結合し５貝から８貝の
単環あるいは縮合した環を形成するのに必要な原子群を
表わすが、さらに好ましくは１式（ＩＶ）に示す化合物
に見られる５員環をあげることができる。
式（ＩＶ） Ｔ＞１ 式中のすべての記号は先述したとうりである。
られる。
Ｒ′は水素原子、炭化水素基あるいは、ハメット置換基
定数σρ値の総和が＋０．０９未満の置換基を有する置
換炭化水素基を表わす。Ｂ１？、　ｙｐｌは水素原子あ
るいは置換可能なすべての基を表わす。
式（ＩＶ）で表わされる化合物の中でポジ作用型化合物
として、さらに充分な特性を示す例として式〔Ｖ〕で表
わされる化合物をあげることができる。
式〔Ｖ〕 Ｖ ＥＡＧ、　Ｔｉｍｅ、　　ｔ　、　ＰＵＧ、　Ｅに関し
ては先述した通りである。０は酸素原子、Ｎは窒素原子
、Ｈは水素原子を表わす。Ｒ′は水素原子あるいは、ハ
メット置換基定数σρ値の総和が＋０．０９未満の置換
基を有する置換炭化水素基を表わす。
Ｒ６が置換炭化水素の例を列挙する。
置換あるいは、無置換のアルキル基（例えばメチル基−
エチル基、ｎ−プロ・ピル基、ベンジル基。
アリル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−
ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｓｅｅブチル基
、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、２−ヒドロキシ
エチル基、アミノメチル基、２−　（Ｎ　、　Ｎ−ジメ
チルアミノ）エチル基など）、 置換あるいは無置換のアリ−、ル基（例えば、フェニル
基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、４−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノフェニル基、２，４−ジメチルフェニル
基、４−ヘキサデカンスルホニルアミノフェニル基など
）、 アルケニル基（例えばビニル基、１−メチルビニル基、
シクロヘキセン−１−イル基など）、アルキニル基（例
えばエチニル基、１−プロピニル基など）、 複素環基（例えば２−フリル基１モルホリノ基など）が
挙げられる。
次に（ＴｉｍｅｉＰＵＧについて述べる。
Ｔｉｍｅで表される基は、−数式［１）の中のＲ３，Ｒ
４を担持する炭素原子との開裂をひきかねとして後続す
る反応を介してＰＵＧを放出する基を表し、Ｌは０また
は１を表す。
Ｔｉｍｅで表される基としては、種々公知であり、例え
ば特開昭６１−１４７２４４号（５）頁−（６）頁、同
６１−２３６５４９号（８）頁−（１４）頁、特願昭６
１−８８６２５号（３６）頁−（４４）頁に記載された
基が挙げられるが、Ｔｉｍｅとして好ましくは特開昭６
２−２１５２７０号（２５）頁−（４５）頁に記載の基
である。
ＰＩＧは、写真的に有用な基を表す。
写真的に有用な基としては例えば、現像抑制剤、現像促
進剤、造核剤、カプラー、拡散性あるいは非拡散性色素
、脱銀促進剤、脱銀抑制剤、ハライド、ハロゲン化銀溶
剤、レドックス競争化合物、現像薬、補助現像薬、定着
促進剤、定着抑制剤。
銀画像安定化剤１色調剤、処理依存性良化剤、網点良化
剤、色像安定化剤、写真用染料、界面活性剤、硬膜剤、
減感剤、硬調化剤、キレート剤、蛍光増白剤、紫外線吸
収剤、造核促進剤丁、膜厚改良剤など、あるいはこわら
の前１［（体を表す。
これらの写真的に有用な基は有用性の面で重複している
ことが多いため代表的な例について以下に具体的に説明
する。
現像抑制剤の例として、ハロゲン（臭素、沃素）、ヘテ
ロ環に結合するメルカプト基を有する化合物例えば、置
換あるいは無置換のメルカプトアゾール類（具体的には
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、　１−（
４−カルボキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、　１−（３−ヒドロキシフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール、１−（４−スルホフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール、　１−（３−スルホフェニル）
−５−メルカプトテトラゾール、　１−（４−スルファ
モイルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−
（３−ヘキサノイルアミノフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール、　ｌ−エチル−５−メルカプトテトラゾ
−／し、　　１−（２−カルボキシエチル）−５−メル
カプトテトラゾール、２−メチルチオ−５−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾール、２−（２−カルボキシ
エチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジア
ゾール、３−メチル−４−フェニル−５−メルトカプト
−１，２，４−トリアゾール。
２−（２−ジメチルアミノエチルチオ）−５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール、　　１−（４−ｎ−
ヘキシルカルバモイルフェニル）−２−メルカプトイミ
ダゾール、３−アセチルアミノ−４−メチル−５−メチ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト
ベンツオキサゾール、２−メルカプトベンツイミダゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト
−６−ニトロ−１，３−ベンツオキサゾール、　１−（
ｌ−ナフチル）−５−メメルカプトテトラゾール、２−
フェニル−５−メルカプト−１，３，４−オキサジアゾ
ール、　１−（３−（３−メチルウレイド）フェニル）
−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−ニトロフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−（２−エチ
ルヘキサノイルアミノ）−２−メルカプトイミダゾール
など）、置換あるいは無置換のメルカプトアザイデン類
（具体的には、６−メチル−４−メルカプト−１，３，
３ａ、？−テトラザインデン、６−メチル−２−ベンジ
ル−４−メルカプト−１，３，３ａ、７−テトラザイン
デン、　６−フェニル−４−メルカプトテトラザインデ
ン、４，６−シメチルー２−メルカプト−１，３，３ａ
、７−テトラザインデンなど）、　置換あるいは無置換
のメルカプトピリミジン類（具体的には２−メルカプト
ピリミジン、２−メルカプト−４−メチル−６−ヒドロ
キシピリミジン、２−メルカプト−４−プロピルピリミ
ジンなど）などがある、イミノ銀生成可能なヘテロ環化
合物、例えば置換あるいは無置換のベンゾトリアゾール
類（具体的には、ベンゾトリアゾール、５−ニトロベン
ゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５，
６−ジクロルベンゾトリアゾール、５−ブロモベンゾト
リアゾール、５−メトキシベンゾトリアゾール、５−ア
セチルアミノベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチルベン
ゾトリアゾール、５−ニトロ−６−クロルベンゾトリア
ゾール、５，６−シメチルベンゾトリアゾール、４，５
，６．７−テトラクロルベンゾトリアゾールなど）、　
置換あるいは無置換のインダゾール類（具体的にはイン
ダゾール、５−二トロインダゾール、３−ニトロインダ
ゾール、５−クロル−５−ニトロインダゾール、３−シ
アノインダゾール、３−ｎ−ブチルカルバモイルインダ
ゾール、５−二トロー３−メタンスルホニルインダゾー
ルなど）、置換あるいは無置換のペンツイミダゾール（
具体的には、５−ニトロペンツイミダゾール、４−ニト
ロペンツイミダゾール、５，６−ジクロルベンツイミダ
ゾール、５−シアノ−６−クロルペンツイミダゾール、
５−トリフルオルメチル−６−クロルペンツイミダゾー
ルなど）などがあげられる、また現像抑制剤は現像処理
工程において酸化還元反応に続く反応により、−数式（
１）の酸化還元母核から放出された後、現像抑制性を有
する化合物となり、更にそれが、実質的に現像抑制性を
有しないか、あるいは著しく減少した化合物に変化する
ものであっても良い。
ＰＩＪＧが拡散性あるいは非拡散性色素である場合、色
素としてはアゾ色素、アゾメチン色素、アゾピラゾロン
色素、インドアニリン系色素、インドフェノール系色素
、アントラキノン系色素、トリアリールメタン系色素、
アリザリン、ニトロ系色素、キノリン系色素、インジゴ
系色素や、フタロシアニン系色素があげられる。またそ
れらのロイコ体や、−時的に吸収波長がシフトされたも
の、さらにテトラゾリウム塩などの色素プレカーサーが
あげられる。さらにこれらの色素は適当な金属とキレー
ト色素を形成してもよい。
この中でシアン、マゼンタおよびイエローの色素が特に
重要である。
イエロー色素の例： 米国特許３　、５９７　、２００号、同３，３０９，１
９９号、同４，０１３．６３３号、同４，２４５，０２
８号、同４．１５６，６０９号、同４，１３９　、３８
３号、同４，１９５，９９２号、同４，１４８，６４１
号、同４゜１４８．６４３号、同４，３３６，３２２号
：特開昭５１−１１４９３０号。
同５６−７１０７２号：　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　１７６３０（１９７８）号、同１６４７
５（１９７７）号に記載されているもの。
マゼンタ色素の例： 米国特許３，４５３，１０７号、同３，５４４，５４５
号、同３，９３２．３８０号、同３，９３１，１４４号
、同３，９３２，３０８号、同３，９５４．４７６号、
同４，２３３，２３７号、同４，２５５，５０９号、同
４゜２５０．２４６号、同４，１４２．１１１９１号、
同４，２０７，１０４号、同４゜２８７．２９２号：特
開昭５２−１０６７２７号、同５３−２３６２８号、同
５５−３６８０４号、同５６−７３０５７号、同５６−
７１０６０号、同５５−１３４号に記載されているもの
。
シアン系色素の例： 米国特許３，４８２，９７２号、同３，９２９，７６０
号、同４，０１３．６３５号、同４，２６８，６２５号
、同４，１７１，２２０号、同４，２４２．４３５号、
同４，１４２，８９１号、同４，１９５，９９４号、同
４゜１４７．５４４号、　同４，１４８，６４２号：英
国特許１，５５１，１３８号：特開昭５４−９９４３１
号、同５２−８８２７号、同５３−４７８２３号、同５
３−１４３３２３号、同５４−９９４３１号、同５６−
７１０６１号：ヨーロッパ特許（［ＥＰＣ）　５３，０
３７号、同５３，０４０号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃ１ｏｓｕｒｅ１７，６３０（１９７８）号、及び同１
６゜４７５（１９７７）号に記載されているもの・また
色素プレカーサ一部の一種として、感光要素中では一時
的に光吸収をシフトさせである色素の具体例は米国特許
４，３１０，６１２号、同Ｔ−９９９，００３号。
同３，３３６，２８７号、同３　、５７９　、３３４号
、同３，９８２，９４６号、英国特許１，４６７．３１
７号および特開昭５７−１５８６３８号などに記載され
ている。
ＰＵＧがハロゲン化銀溶剤である場合の例としては、特
開昭６０−１６３０４２号、米国特許４，００３，９１
０号、米国特許４，３７８，４２４号等に記載されたメ
ソイオン化合物、特開昭５７−２０２５３１号等に記載
されたアミノ基を置換基として有するメルカプトアゾー
ル類もしくはアゾールチオン類などがあり、より具体的
には特開昭６１−２３０１３５号に記載されているもの
を挙げることができる。
ＰＵＧが造核剤である場合の例としては特開昭５９−１
７０８４０号に記載のあるカプラーより放出される離脱
基の部分が挙げられる。
その他ＰＵＧについては特開昭６１−２３０１３５号、
米国特許４，２４８，９６２号、特開昭６２−２１５２
７２号等の記載を参考にできる。
以下に本発明の化合物の具体例を列記するが本発明は、
これに限られたものではない。
（以下余白） １１゜ １２゜ １３゜ ２１゜ ２３．　　　　　　　　ＣＨ３ ／ ３４゜ ３５゜ ３７゜ ３９゜ ４３゜ Ｃ１１゜ ／ ４６゜ ４７゜ ＣＨ８ ４８゜ ＣＨ３ ／　、 ４９゜ ５０゜ ｙハ１ ５４゜ ５５゜ ５６゜ ５７゜ ６０゜ ７　２　ｄ ＵＩＫ ７０゜ 本発明の化合物は種々の方法によって合成することがで
きるが、以下にその１例について述べる。
介遁凌［Ｌ−北揄Ｊ１油生企滅。
（ステップ１） ２−メチル−５−フェニル−３−イソオキサシロンの合
成 ５−フェニル−３−イソオキサシロン６０ｇにｐ−トル
エンスルホン酸メチル１５０ｍ１ｌｌを加え、８０℃に
加熱し、３時間撹拌した。反応混合物を放冷後、１０％
水酸化ナトリウム水溶液３０ｍＱ、３０％アンモニア水
５０ｍＮを冷却しながら徐々に加え１時間室温で撹拌し
た。
更に水５００ｍｆｌを加え、室温で数時間撹拌すると結
晶が析出した。これを濾過し、乾燥した。
収量３０ｇ、収率４６％。
（ステップ２） ２−メチル−４−クロロメチル−５−フェニル−３−イ
ソオキサシロンの合成 ２−メチル−５−フェニル−３−イソオキサシロン１０
ｇに氷酢酸５０ｍ１２を加え、更にパラホルムアルデヒ
ド１０ｇ、塩化亜鉛５ｇを加え激しく撹拌しながら、塩
化水素ガスを吹き込んだ。
徐々に加温し、８０℃にて塩化亜鉛５ｇ、濃硫酸１ｍＱ
を加え、２時間撹拌した０反応混合物を氷水中に注ぎ、
析出した結晶を濾取し乾燥した。
収量１１．５ｇ、収率９０％。
（ステップ３） ２−メチル−４−クロロメチル−５−（４−ニトロフェ
ニル）−３−インオキサシロンの合成 濃硝酸（比重１．４２）７６ｍ１２＆　０℃に冷却し、
濃硫酸８０ｍＱを徐々に加え、更に５℃以下に保ちなが
ら。
２−メチル−４−クロロメチル−５−フェニル−３−イ
ンオキサシロン９ｇを結晶のまま加えた。　５℃で３０
分撹拌し、氷水２Ｑに注ぎ、　１時間撹拌し、析出した
結晶を濾取し乾燥した。
収量９．４ｇ、収率８７％。
（ステップ４） 化合物５の合成 ２−メチル−４−クロロ−５−（４−ニトロフェニル）
−３＝イソオキサシロン３ｇ、色素Ａ車４．６ｇ、炭酸
カリウム２．３ｇ、ヨウ化ナトリウム１００ｍｇにアセ
トン３０ｍ１２を加え、２時間加熱還流した。
放冷後無機物を濾別した後、アセトンを減圧上除去し、
メタノールを加えて結晶化した。この結晶を数回メタノ
ールにて再結晶し、最後にジメチルホルムアミド−メタ
ノール１：５の混合溶媒から再結晶して、目的物５の結
晶を得た。
収量２ｇ、収率３０％、融点２０８〜２１０℃。
色素Ａ＊ （ステップ１） ５−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイ
ルフェニル）−２「メチル−３−イソオキサシロンの合
成 ５−フェニル−２−メチル−３−イソオキサシロン１１
０ｇをクロロホルム８００ｍΩに溶かし、氷冷滴下クロ
ロスルホン酸９３ｇを滴下した後、室温で１時間撹拌し
た。反応終了後、反応混合物を氷水にあけ、クロロホル
ム５００＋ｎＱを加え、有機層を分液した後溶媒を減圧
留去した。粗反応生成物をクロロホルム５００ｍΩに溶
解した。この溶液にトリエチルアミン６５ｇを加え５℃
とした。つぎにＮ−メチルオクタデシルアミン１８４ｇ
のクロロホルム溶液をこれに滴下した。反応終了後水を
加え分液した後有機層をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製した。
収量３９ｇ、収率１２％。
（ステップ２） ５−　（４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモ
イル−２−ニトロフェニル）−２−メチル−３−インオ
キサシロンの合成 濃硝酸（比重１．４２）５０ｍＱを０℃に冷却し、濃硝
酸５５ｍΩを徐々に加え、この溶液に５℃以下で５−　
（４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイルフ
ェニル）−２−メチル−３−イソオキサシロン１０ｇ　
を結晶のまま徐々に添加した。
５℃で３０分撹拌後、４０℃まで昇温し、３０分撹拌し
、氷水２Ｑに注いだ。析出した結晶を濾取し、シリカゲ
ルフラッシュカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサ
ン−酢酸エチルエステル（１：　１）留分より目的物を
得た。
収量２．８ｇ、収率２５．８％。
（ステップ３） ５−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイ
ル−２−ニトロ−フェニル）−２−メチル−４−クロロ
メチル−３−イソオキサシロンの合成 ５−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイ
ル−２−二トロフェニル）−２−メチル−３−イソオキ
サシロン１０ｇに氷酢酸４０ｍｍを加え、更にパラホル
ムアルデヒド、８ｇ、塩化亜鉛４ｇを加え、激しく撹拌
しながら室温にて塩化水素ガスを吹き込んだ。徐々に加
温し、８０℃にて塩化亜鉛５ｇ、濃硫酸０．５ｍ１２を
加え、２時間撹拌した。この間塩化水素ガスを吹き込み
つづけた０反応混合物を氷水中に注ぎ、析出した結晶を
濾取し、カラムクロマトグラフィーにて精製した。
収量６．９ｇ、収率６３８５％。
（ステップ４） ４−（４−ｔ−ブトキシカルボニルアミノフェノキシ）
メチル−５−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスル
ファモイル−２−ニトロフェニル）−２−メチル−３−
イソオキサシロンの合成 ４−クロロメチル−５−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタ
デシルスルファモイル−２−二トロフェニル）−２−メ
チル−３−イソオキサシロン８．２ｇと４−ｔ−ブトキ
シカルボニルアミノフェノール３．２ｇと炭酸カリウム
３．０ｇとヨウ化ナトリウム０．５ｇをアセトン１００
ｍＱ　と混合しλ時間加熱還流した。
反応終了後、アセトンを留去し、酢酸エチル−水を加え
抽出を行なった。有機層を濃縮し残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製した。
収量７．２ｇ、収率６８．２％。
（ステップ５） ４−（４−アミノフェノキシ）メチル−５−（４−Ｎ−
メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイル−２−ニトロ
フェニル）−２−メチル−３−イソオキサシロンの合成
４−　（４−ｔ−ブトキシカルボニルアミノフェノキシ
）メチル−５−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルス
ルファモイル−２−ニトロフェニル）−２−メチル−３
−イソオキサシロン７．２ｇをクロロホルムに溶解し、
５℃以下に冷却した。ついで、これにトリプルオロ酢酸
ｌＯ１をゆっくり滴下した。反応終了後、反応混合物を
重曹水にあけ中和し、酢酸エチルで抽出した。
抽出物をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィ
ーで精製した。
収量５．６ｇ、収率８９．１％。
（ステップ６） 化合物２の合成 ４−（４−アミノフェノキシ）メチル−５−（４−Ｎ−
メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイル−２−ニトロ
フェニル）−２−メチル−３−イソオキサシロン５．２
ｇを４０ｍＱのジメチルアセトアミドに溶解し０℃に冷
却した。
これにピリジン０．８ｇを加えたのち下記化合物Ａ＊３
．０ｇを添加し室温にて２時間反応した。
反応終了後、メタノールを油状物が析出しない程度まで
加え、撹拌すると結晶が析出した。この結晶を濾取し、
アセトン−メタノール　（１：　３）混合溶媒より再結
晶した。
収量３．０ｇ、収率３８．２％、融点１３ｇ−１４０℃
化合物八＊ （以下余白） 本発明の化合物は、感光層に用いてもよいし、その他の
構成層（例えば保護層、中間層、フィルター層、ハレー
ション防止層、受像層）に用いてもよい。本発明の化合
物はＰＵＧが異なる写真有用性基である２種を併用して
もよい。例えばＰＵＧが拡散性色素である化合物と、Ｐ
ＵＧが現像抑制剤である化合物を併用するとＳ／Ｈのよ
い転写色素画像が得られる。
本発明の化合物は広範囲の量で使用できる。好ましい使
用量はＰＵＧの種類によって異なる。例えばＰＵＧが拡
散性色素である場合には色素の吸光係数にもよるが、０
．０５ミリモル／ｒ＋１′〜５０ミリモル／　ｍ’ｚ好
ましくは０．１ミリモル／ｍ′〜５ミリモル／ｍ゛で使
用される。現像抑制剤である場合にはハロゲン化銀１モ
ル当りｌＸ１Ｏ−’モル−ｌＸｌ０−’Ｘｌ０−３モル
−ｌＸｌ０−”モルの範囲で使用することが好ましい。
またＰＵＧが現像促進剤ならびに造核剤の場合には上記
現像抑制剤と同様の添加量が好ましい。ＰＵＧがハロゲ
ン化銀溶剤である場合ニハハロゲン化銀１モル当りＩ　
Ｘｌ０−’モル−ｌＸ１０３モルの範囲で使用すること
が好ましく、特に好ましくはＩ　Ｘｌ０−’〜Ｉ　ＸＩ
Ｏ’　モルの範囲である。
本発明の化合物は、還元性物質から電子を受けとること
によって写真的に有用な基もしくはその前駆体を放出す
る。従って、還元性物質を均一に作用させれば写真的有
用基もしくは前駆体を均一にまた還元性物質を画像状に
酸化体に変えれば、逆面像状に写真的に有用な基もしく
はその前駆体を放出させることができる。
またこの場合写真的有用基は、放出されてその機能が増
大したり発現するだけでなく、例えば放出以前にも機能
を有するものが放出によりその作用が減少したり消失し
ても良いし、放出による物性の変化により例えばＰＵＧ
の水溶性が上がり逆イメージに溶出した結果、イメージ
ワイズに残存した本発明の化合物が作用することも可能
である。
つまり本発明の化合物は、ある作用を銀現像に対して均
一にも、逆イメージワイズにも、イメージワイズにも発
現させることができるのである。
したがって限りない用途が考えられるが、以下にその応
用例を挙げ、更に種々の利用例を表Ａにまとめた。ただ
し応用例はここに挙げたものに限られるものではない。
■　本発明の化合物にふいて写真的に有用な基が拡散性
の色素である場合拡散転写法あるいは昇華による転写法
などによりカラー画像の形成が可能である。この時ネガ
乳剤を使用するとポジ画像が、オートポジ乳剤を使用す
るとネガ画像を得ることが出来る。
■　本発明の化合物において写真的に有用な基が、結合
時には無色化合物あるいは吸収波長を変化させた色素で
あって、放出後に有色化あるいは変色する化合物である
場合放出前後で色を変えることが出来る。従ってこれを
利用することにより、画像を形成することが出来る。
■　本発明の化合物において写真的に有用な基がカブリ
防止剤である場合、現像部に比較して非現像部で多景に
カブリ防止剤が放出される，）で−般に写真では好まし
くない感度の低下をおこすことなく有効にカブリを肋止
することが可能である。
この時乳剤はオートポジ乳剤でもネガ乳剤でも同じ効果
を得ることが出来る。
（以下余白） 本発明の化合物は以上述べた非常に多くの応用が可能で
ある。さらに本発明の化合物はこれまでに知られる同種
の機能を有する化合物群と比較してもすぐれた性能を有
している。すなわち、■　本発明の化合物は一２０℃以
下でも充分な速さで写真的に有用な基を放出することが
出来、高温においても分解がほとんどないため、きわめ
て広い温度範囲で使用可能である。またｐＨに関しても
還元反応が可能なほとんどのｐＨ領域での使用が可能で
ある。写真としての実用を考慮すると好ましい温度範囲
は一２０℃〜＋１８０℃、ｐＨに関しては６．０〜１４
．０である。
■　本発明の化合物は酸化性であるため感材の保存中、
大気中の酸化的雰囲気下では完全に安定である。したが
って感材の保存時の安定性は極めてすぐれている。
■　さらに本発明の化合物がすぐれている点は処理待還
元されて生成した化合物、即ち、本発明の化合物の還元
体分解物が化学的に不活性であり、処理時に望ましくな
い副作用が及ぼすことがない上面像の安定性など写真の
保存に関してまったく影響を及ぼさない。
本発明の化合物および以下に述べる各種添加剤は、水溶
性ならば水や水混和性の有機溶媒に溶解して親水性コロ
イドの塗布液に添加することができる。またラテックス
分散されているものはそのまま親水性コロイド塗布液に
添加できる。更に、油溶性の高分子化合物であればカプ
ラーを分散する際に通常用いられる分散法（オイル分散
法、フィッシャー分散法、ポリマー分散法など）によっ
て親水性コロイド塗布液に分散できる。また溶媒を使用
せず固体分散法によって分散することもできる。　　　
　・ オイル分散法に使用する高沸点有機溶媒としては例えば
フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレニト、ジ
オクチルフタレート等）、リン酸エステル（ジフェニル
フォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリシ
クロヘキシルフォスフェート、トリクレジルフォスフェ
ート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エ
ステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香
酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミ
ド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチル
アゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメ
シン酸トリブチル）、特願昭６１−２３１５００号記載
のカルボン酸類、特開昭５９−８３１５４号、同５９−
１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１
７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７
８４５５号、同５９−１７８４５７号に記載の化合物の
他、下記−般式（イ）の耐拡散性カルボン酸誘導体も使
用できる。
一般式〔イ］　　　（Ｒ，−ＣＯＯ−）、Ｍ”ここでＲ
１は一般式〔■〕の化合物に耐拡散性を与えている置換
基を表わし、Ｍ”−は水素イオン、金属イオン、または
アンモニウムイオンを表わし、ｎは１〜４の整数を表わ
す。
一般式〔イ〕の化合物に耐拡散性を付与するＲ。
で表わされる基は、総炭素数８から４０、好ましくは１
２から３２の基である。
具体的には下記のような化合物を挙げることができる。
（イー１） （イー２） （イー３） （イー４） Ｃ＋ｑ　Ｈ３Ｓ　ＣＯＯ−Ｎ　Ｈ，” （イー５） 〈イー６） し１ （イー７） （ｎ）ＣｓＬｔ ＼ Ｃ）Ｉ−ＣＯＯＩ（ ／ （ｎ）Ｃ６Ｈ＋ａ （イー８） ／ （ｎ）ＣｅＬ。
（イー９） （イー１０） （ｔ）しｓｔｌ＋＋　　　　　　　　　　　　　　Ｌ、
ｕＵｎ（イー１１） 上記高沸点有機溶媒に代えて、またはそれと共に沸点的
３０℃〜１６０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸
ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エ
チル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン
、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート、シクロヘキサノンを用いることもできる。さ
らに分散後、必要に応じて限外口過等により低沸点有機
溶媒を除去して用いることもできる。
一方、固体分散法とは上記化合物を微粒子に粉砕して親
水性コロイドに分散させる方法である。
化合物を微粒子に粉砕するには公知の種類の適当なミル
（粉砕装置）で遂行されるのが普通であるが、その剪断
力は適当な時間内に材料を必要な粒子サイズまで小さく
するのに十分でなければならない。その処理方法と適当
なミルは米国特許第２゜５８１、４１４号、同第２．８
５５．１５６号および特開昭５２−１１００１２号明細
書にも記載されている。
本発明の化合物からＰＵＧを放出させるのに用いる還元
性物質は無機化合物であっても有機化合物であっても良
いがその酸化電位は銀イオン／銀の標準酸化還元電位０
゜８０Ｖより低いものが好ましい。
無機化合物においては酸化電位０．８ｖ以下の金属、例
えば　Ｍｎ、　Ｔｉ、　Ｓｉ、２ｎ、　Ｃｒ、　Ｆｅ５
Ｃｏ、ＭＯｌＳｎ。
Ｐｂ、　ＷＳＨ２、Ｓｂ、　（：ｕＳＩＩｇ％など、酸
化電位０．８ｖ以下のイオンあるいはその錯化合物、例
えば　Ｃｒ”″、Ｖ２−１Ｃｕ”　、Ｆｅ”、ＭｎＯ，
’−、ド、Ｃｏ（ＣＮ）　６’−１Ｆｅ　（ＣＮ）　ｓ
　’−１（Ｆｅ−ＢＤＴＡ）　’−など、酸化電位０．
８ｖ以下の金属水素化物、例えばＮａＨ５ＬＩＬ　ＫＨ
ＳＮａＢＬ、１ｉＢＨａ、ＬｉＡｌ　（０−ｔ−Ｃ，）
Ｉ、）　、Ｈ，ＬｉＡｌ（ＯＣＨ３）３８など、酸化電
位０．８ｖ以下のイオウあるいはリン化合物、例えばＮ
ａ、ＳＯ，、ＮａＨ３，ＮａｔｌＳＯ，、Ｈ３Ｐ％Ｈｉ
ｓ、　Ｎａ２Ｓ。
Ｈａ、Ｓ２などが挙げられる。
有機の還元性物質としては、アルキルアミンあるいはア
リールアミンのような有機窒素化合物、アルキルメルカ
プタンあるいはアリールメルカプタンのような有機イオ
ウ化合物またはアルキルホスフィンあるいはアリールホ
スフィンのような有機リン化合物も使用しろるが、ジェ
ームス著「ザセオリー　オブ　ザ　フォトグラフィック
　プロセス」第４版（１９７７）　Ｐ２９９記載のケン
グールペルツ式（Ｋｅｎｄａｌ−Ｐｅｌｚ式）に従うハ
ロゲン化銀の還元剤が好ましい。
好ましい還元剤の例としては以下のものが挙げられる。
３−ピラゾリドン類およびそのプレカーサー〔例えば１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル
−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−
ｍ−）ジル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−）ジル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン
、ｌ−フェニル−４，４−ビス−（ヒドロキシメチル）
−３−ピラゾリドン、１．４−ジ−メチル−３−ピラゾ
リドン、４−メチル−３−ピラゾリドン、４．４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−（３−クロロフェニル）
−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−クロロフ
ェニル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−
トリル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（２−
）リル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−
トリル）−３−ピラゾリドン、１−（３−）リル）−３
−ピラゾリドン、１−（３−）リル）−４，４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−（２−トリフルオロエチル
）−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、５−メチル
−３−ピラゾリドン、１．５−ジフェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ステアロイル
オキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−
メチル−４−ラウロイルオキシメチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４，４−ビス−（ラウロイルオキシ
メチル）−３−ピラゾリドン、１−フェニル−２−アセ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−３−アセトキ
シピラゾリドン〕、ハイドロキノン類およびそのプレカ
ーサー〔例えばハイドロキノン、トルハイドロキノン、
２゜６−シメチルハイドロキノン、ｔ−ブチルノ＼イド
ロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、ｔ
−オクチルハイドロキノン、２．５−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノン、ペンタデシルハイドロキノン、５−ペ
ンタデシルハイドロキノン−２−スルホン酸ナトリウム
、ｐ−ベンゾイルオキシフェノール、２−メチル−４−
ベンゾイルオキシフェノール、２−ｔ−ブチル−４−（
４−クロロベンゾイルオキシ）フェノール〕。
ハロゲン化銀の還元剤の他の例としてはカラー現像薬も
有用であり、これについては米国特許第３、５３１．２
８６号にＮ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−７二二レ
ンジアミンに代表されるｐ−フェニレン系カラー現像薬
が記載されている。更に有用な還元剤としては、米国特
許第３．７６１．２７０号にアミノフェノールが記載さ
れている。アミノフェノール還元剤の中で特に有用なも
のに、４−アミノ−２，６−ジクロロフェノール、４−
アミノ−２゜６−ジブロモフェノール、４−アミノ−２
−メチルフェノールサルフェート、４−アミノ−３−メ
チルフェノールサルフェート、４−アミノ−２゜６−ジ
クロロフエノールハイドロクロライドなどがある。更に
リサーチディスクロージャー誌１５１号Ｎ［１１５１０
８、米国特許第４．０２１．２４０号には、２゜６−ジ
クロロ−４−置換スルフォンアミドフェノール、２．６
−ジプロモー４−置換スルフォンアミドフェノール、特
開昭５９−１６７４０号にはｐ−（Ｎ、　Ｎ−’；アル
キルアミノフェニル）スルファミンなどが記載され、有
用−である。上記のフェノール系還元剤に加え、ナフト
ール系還元剤、たとえば、°４−アミノーナフトール誘
導体および特願昭６０−１００３８０号に記載されてい
る４−置換スルホンアミドナフトール誘導体は特に有用
である。更に、適用しつる一般的なカラー現像薬として
は、米国特許第２．８９５．８２５号記載のアミノヒド
ロキシピラゾール誘導体が、米国特許第２．８９２．７
１４号記載のアミノピラゾリン誘導体が、またリサーチ
ディスクロージャー誌１９８０年６月号２２７〜２３０
．２３６〜２４０ページ（ＲＤ−１９４１２、ＲＤ−１
９４１５）には、ヒドラゾン誘導体が記載されている。
これらのカラー現像薬は、単独で用いても、２種類以上
組合せて用いてもよい。
耐拡散性の還元性物質（電子供与体）を感光材料に含有
せしめる場合には、該還元性物質と現像可能なハロゲン
化銀乳剤との間の電子移動を促進するために、電子伝達
剤（ＢＴ＾）を組合わせて用いるのが好ましい。電子供
与体および／または電子伝達剤は前駆体の形で用いても
よいし、電子供与体と電子伝達剤およびその前駆体を併
用してもよい。
好適な電子供与体は下記−数式ＣまたはＤで表わされる
化合物である。
（以下余白） 一般式１”Ｃ） 一数式ＣＤ〕 式中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ水素原子あるいは求核
試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の保護基を
表わす。
ここで、求核試薬としては、ＤＨ−、ＲＯ−（Ｒ；アル
キル基、アリール基など）、ヒドロキサム酸アニオン類
５０３２−などのアニオン性試薬や、１または２級のア
ミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコー
ル類、チオール類などの非共存電子対を持つ化合物が挙
げられる。　Ａ、　、Ａ’の好ましい例としては水素原
子、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、ジアルキルホスホリル基、ジアルキルホスホ
リル基、あるいは特開昭５９−１９７０３７号、同５９
−２０１０５号に開示された保護基であっても良く、ま
たＡ！、Ａ２は可能な場合にはＲ１、Ｒ２、Ｒ３および
Ｒ４と互いに結合して環を形成しても良い。また八！、
Ａ、は共に同じであっても異っていても良い。
Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ’およびＲ４はそれぞれ水素原子、
アルキル基（置換されても良いアルキル基例えば、メチ
ル基、エチル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ｎ
−オクチル基、アリル基、５ｅｃ−オクチル基、ｔａｒ
ｔ−オクチル基、ｎ−ドデンル基、ｎ−ペンタデシル基
、ｎ−ヘキサデシル基、ｔｅｒｔ−オクタデシル基、３
−ヘキサデカノイルア。
ミノフェニルメチル基、４−ヘキサデシルスルホニルア
ミノフェニルメチル基、２−エトキシカルボニルエチル
基、３−カルボキシプロピル基、Ｎ−エチルヘキサデシ
ルスルホニルアミノメチル基、Ｎ−メチルドデシルスル
ホニルアミノエチル基）ニアリール基（置換されても良
いアリール基、例えば、フェニル基、３−ヘキサデシル
オキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−スル
ホフェニル基、３−クロロフェニル基、２−カルボキシ
フェニル基、３−ドデカノイルアミノフェニル基など）
；アルキルチオ基（置換されていても良いアルキルチオ
基、例えばｎ−ブチルチオ基、メチルチオ基、ｔｅｒｔ
−オクチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基、２−とドロキ
シエチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基、３−エトキ
シカルボニルプロピオチオ基など）；アリールチオ基（
置換されても良いアリールチオ基、例えばフェニルチオ
基、４−クロロフェニルチオ基、２−ｎ−オクチルオキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ドデシルオキ
シフェニルチオ基、４−ヘキサデカノイルアミノフェニ
ルチオ基など）　；スルホニル基（置換されても良いア
リールまたはアルキルスルホニル基、例えばメタンスル
ホニル基、ブタンスルホニルＬｐ−）ルエンスルホニル
基、４−）’デシルオキシフェニルスルホニル基、４−
アセチルアミノフェニルスルホニル基など）；スルホ基
；ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、沃素原子）；シアノ基；カルバモイル基（置換さ
れても良いカルバモイル基、例えばメチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、３−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェニルオキシ）プロピルカルバモイル基、シ
クロへキシルカルバモイル基、ジ−ｎ−オクチルカルバ
モイル基、など〉　；スルファモイル基（置換されても
良いスルファモイル基例えばジエチルスルファモイル基
、ジ−ｎ−オクチルスルファモイル基、ｎ−ヘキサデシ
ルスルファモイル基、３−ｉｓｏ−ヘキサデカノイルア
ミノフェニルスルファモイル基）；アミド基（置換され
ても良いアミド基、アセタミド基、１ｓｏ−ブチロイル
アミノ基、４−テトラデシルオキシフェニルペンツアミ
ド基、３−ヘキサデカノイルアミノベンツアミド基など
）；イミド基（置換されても良いイミド基、例えばコハ
ク酸イミド基、３−ラウリルコハク酸イミド基、フタル
イミド基）　；カルボキシル基：スルホンアミド基（置
換されても良いスルホンアミド基。例えば、メタンスル
ホンアミド基、オクタンスルホンアミド基、ヘキサデカ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、トル
エンスルホンアミド基、４−ラウリルオキシベンゼンス
ルホンアミド基など）を表わす。　但し、Ｒ’−Ｒ’の
合計の炭素数は８以上である。また、−数式〔Ｃ〕にお
いてはＲ１とＲ２および／またはＲ３とＲ４が、−数式
〔Ｄ〕においてはＲ１とＲ２、Ｒ２とＲ３および／また
はＲ３とＲ４が互いに結合して飽和あるいは不飽和の環
を形成してもよい。
前記−数式（Ｃ）または〔Ｄ〕で表わされる電子供与体
のなかでＲ１−Ｒ４のうち少なくとも二つが水素原子以
外の置換基であるものが好ましい。
特に好ましい化合物はＲ１とＲ２の少なくとも一方、お
よびＲ３とＲ４の少なくとも一方が水素原子以外の置換
基であるものである。
電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体とそ
の前駆体を併用してもよい。また電子供与体は本発明の
還元性物質と同一の化合物であってもよい。
電子供与体の具体例を列挙するがこれらの化合物に限定
されるものではない。
（ＥＤ−１） Ｉ （ＥＤ−２） Ｈ （ＥＤ−３） Ｈ ｉ （ＥＤ−４） （ＥＤ−５） （ＥＤ−６） ｌ　　ｕｒ＋ ＣＨ。
（ＥＤ−７） Ｈ ｎ （ＥＤ−８） Ｈ （ＥＤ−１０） Ｕハ （ＥＤ−１１） （ＥＤ−１２） Ｕ■ また、保存安定性を高める目的で、これらの電子供与体
を予じめ酸化体にして感光材料に添加してもよい。
電子供与体（又はその前駆体）の使用量は広い範囲を持
つが、好ましくはポジ色素供与性物質１モル当り０．０
１モル〜５０モル、特に０．１モル〜５モルの程度が好
ましい範囲である。またハロゲン化銀１モルに対し０．
００１モル〜５モル、好ましくは０．０１モル〜１．５
モルである。
これらの電子供与体と組合せて使用するＥＴＡとしては
、ハロゲン化銀によって酸化され、その酸化体が上記電
子供与体をクロス酸化する能力を有する化合物であれば
どのようなものでも使用できるが、可動性のものが望ま
しい。
特に好ましいＥＴＡは次の一般式（Ｘ−１）あるいは（
Ｘ−２）で表わされる化合物である。
式中、Ｒはアリール基を表す。Ｒ”、Ｒ”、Ｒｌ　３、
Ｒ１４、Ｒ”及ＩＪＲ”は水素原子、ハロケン原子、ア
シルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキ
ル基又はアリール基を表し、これらはそれぞれ同じであ
っても異なっていてもよい。
−数式〔Ｘ−１３、（Ｘ−４）のＲで表わされるアリー
ル基として例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、
キシリル基等を挙げることができる。これらの基は置換
されていてもよい。例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子等）、アミン基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、水酸基、アリール基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、アルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
、ウレイド基、カルバメート基、カルバモイルオヰシ基
、カーボネート基、カルボキシル基、スルホ基、アルキ
ル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）等で置換さ
れたアリール基であってもよい。
−Ｍ式［：Ｘ−Ｉ：ｌ、（Ｘ−Ｉ［）　ノＲ”、Ｒ”、
Ｒ１３、Ｒ′４．２１％及びＲ”で表わされるアルキル
基は、炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等）であり、これらの
アルキル基は、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ基、
カルボキシ基等によって置換されてもよい。又、アリー
ル基としては、フェニル基、ナフチル基、キシリル基、
トリル基等を用いることができる。これらのアリール基
は、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、アルキル
基（メチル基、エチル基、プロピル基等）、水酸基、ア
ルコキシ基（メトキシ基、ニドキシ基等）、スルホ基、
カルボキシ基等で置換されてもよい。本発明においては
、−数式（Ｘ−ＩＤで表わされる化合物が特に好ましい
。−数式〔Ｘ−ｎ：］において、Ｒ１１，Ｒ１２、Ｒ１
３、及びＲ”は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル
基、炭素数１〜１０の置換アルキル基、及び置換または
無置換のアリール基が好ましく、更に好ましくは水素原
子、メチル基、ヒドロキシメチル基、フェニル基又は水
酸基、アルコキシ基、スルホ基、カルボキシル基等の親
水性基で置換されたフェニル基である。
以下に、−数式（Ｘ−Ｉ）、〔Ｘ−１１：］で表される
化合物の 具体例を示す。
（Ｘ−１）　　　　　　　　　　（Ｘ−２）（Ｘ−５＞
　　　　　　　　　　　　（Ｘ−６）（Ｘ−７）　　　
　　　　　　　　　　（Ｘ−８）（Ｘ−９）　　　　　
　　　　　　　（Ｘ−１０）本発明で用いるＥＴＡ前駆
体とは、感光材料の使用前の保存中においては、現像作
用を有しないが、適当な賦活剤（例えば塩基、求核剤等
）或いは加熱等の作用により初めてＥＴＡを放出するこ
との出来る化合物である。
特に本発明で使用するＥＴＡ前駆体は、ＥＴＡの反応性
官能基がブロッキング基でブロックされているために、
現像前にはＥＴＡとしての機能を有しないが、アルカリ
条件下もしくは加熱されることによりブロッキング基が
開裂するためにＥＴＡとして機能することが出来る。　
本発明で使用するＥＴＡ前駆体としては、たとえば１−
フェニル−３−ピラゾリジノンの２及び３−アシル誘導
体、２−アミノアルキル又はヒドロキシルアルキル誘導
体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩（鉛、カド
ミウム、カルシウム、バリウム等）ハイドロキノンのハ
ロゲン化アシル誘導体、ハイドロキノンのオキサジン及
びビスオキサジン誘導体、ラクトン型ＥＴＡ前駆体、４
級アンモニウム基を有するハイドロキノン前駆体、シク
ロへキキスー２−エンー１．４−ジオン型化合物の他、
電子移動反応によりＥＴＡを放出する化合物、分子内求
核置換反応によりＥＴＡを放出する化合物、フタリド基
でブロックされたＥＴＡ前駆体、イントメチル基でブロ
ックされたＥＴＡ前駆体等を挙げることが出来る。
本発明に用いられるＥＴＡ前駆体は公知の化合物であり
、例えば米国特許第７６７、７０４号、同第３゜２４１
、９６７号、同第３．２４６．９８８号、同第３．２９
５．９７８号、同第３．４６２．２６６号、同第３．５
８６．５０６号、同第３，６１５、４３９号、同第３．
６５０．７４９号、同第４．２０９．５８０号、同第４
．３３［１，６１７号、同第４．３１０．１ｉ１２号、
英国特許束１、０２３．７０１号、同第１．２３１．８
３０号、同第１．２５８．９２４号、同第１．３４６．
９２ｏ号、特開昭５７−４０２４５号、同５８−１１３
９号、同５８−１１４０号、同５９−１７８４５８号、
同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号等に
記載の現像薬プレカーサーを用いることができる。
特に特開昭５９−１７８４５８号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号等に記載の１−フェニル
−３−ピラゾリジノン類の前駆体が好ましい。
本発明の感光材料は、常温付近で現像液を使用して現像
されるいわゆるコンベンショナルな感光材料に用いるこ
ともできるし、また熱現像感光材料に用いることもでき
る。
コンベンショナルな感光材料に応用する場合、前述した
還元性物質または電子供与体および／またはその前駆体
とＥＴＡおよび／またはその前駆体の組合せを感光材料
に作用させる方式としては、現像液の形で現像時に感光
材料へ供給させる方式と電子供与体および／またはその
前駆体を感光材料に内蔵しＥＴＡおよび／またはその前
駆体を現像液の形で供給する方式が好ましい。前者の場
合の好ましい使用量はトータル液中濃度として０．００
１モル／ｌ〜１モル／ｌであり、内蔵の場合は本発明の
化合物１モルに対し電子供与体および／またはその前駆
体を０．０１〜５０モル、ＥＴＡおよび／またはその前
駆体を液中濃度として０．００１モル／ｌ〜１モル／１
である。
熱現像感光材料に応用する場合には、電子供与体右よび
／またはその前駆体とＥＴＡおよび／またはその前駆体
を内蔵させるのが好ましい。
電子供与体および／またはその前駆体とＥＴＡおよび／
またはその前駆体は同一層に添加することも別層に添加
することもできる。また、これらの還元剤は本発明の化
合物と同一層に添加することも、別の層に添加すること
もできるが、耐拡散性の電子供与体および／またはその
前駆体は本発明の化合物と同一層に存在させるのが好ま
しい。
ＥＴＡおよび／またはその前駆体は受像材料（色素固定
材料）に内蔵させることもできるし、熱現像時、微量の
水を存在させる場合にはこの水に溶解させてもよい。こ
れらの還元剤の好ましい使用量は本発明の化合物１モル
に対してａｌｌで０．０１〜５０モノへ好ましくは０．
１〜５モル、ハロゲン化銀１モルに対し、重量で０．０
０１〜５モル、好ましくは０．０１〜１．５モルである
。
また、ＥＴＡおよび／またはその前駆体は還元剤全体の
６０モル％以下、好ましくは４０モル％以下である。Ｅ
ＴＡおよび／またはその前駆体を水に溶解させて供給す
る場合の濃度は１０−４モル／ｌ−１モル／ｌが好まし
い。
上記の如く還元性物質を感光材料中に内蔵させる場合に
は保存中に本発明の化合物と還元性物質との反応が生じ
ないような方策をとることが保存安定性を高めるために
好ましい。そのひとつの手段は前記のように還元性物質
の前駆体（電子供与体の前駆体またはその酸化体、ＥＴ
Ａの前駆体）を用いる方法である。また他の手段として
は本発明の化合物と還元性物質の少なくとも１部をマイ
クロカプセルの壁で隔離する手段がある。この場合の例
としては次の形態が挙げられる。
還元剤として複数使用する場合は特定の還元剤のみを本
発明の化合物とマイクロカプセル壁で隔離してもよいし
、それぞれの還元剤の少なくとも一部を隔離してもよい
。特に耐拡散性の還元剤（例えば前述の電子供与体）は
本発明の化合物と隔離するのが好ましい。また、放出さ
れた写真有用基（例えば色素）の拡散を速めるために本
発明の化合物はマイクロカプセルの外側であることが好
ましい。
感光性ハロゲン化銀、バインダーおよび後述の各種添加
剤はマイクロカプセルの内側にあっても外側にあっても
よい。
このマイクロカプセルは当業界公知の方法でつくること
ができる。例えば米国特許２．８００．４５７号、同２
．８００．４５８号にみられるような親水性壁形成材料
のコアセルベーションを利用した方法、米国特許３．２
８７．１５４号、英国特許９９０．４４３号、特公昭３
８−１９５７４号、同昭４２−４４６号、同昭４２−７
７１号にみられるような界面重合法、米国特許３．４１
８．２５０号、同３．６６０．３０４号にみられるポリ
マーの析出による方法、米国特許３．７９６．６６９号
にみられるインシアネニトーポリオール壁材料を用いる
方法、米国特許３．９１４．５１１号にみられるインシ
アネート壁材料を用いる方法、米国特許４．００１．１
４０号、同４゜０８７、３７６号、同４．０８９．８０
２号にみられる尿素−ホルムアルデヒド、或いは尿素ホ
ルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる
方法、米国Ｉ許４．０２５．４５５号にみられるメラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロ
ース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６−９１６
３号、特開昭５１−９０７９号にみられるモノマーの重
合によるイン　シラ（ｉｎ　５ｉｔｕ）法、英国特許９
５２．８０７号、同９６５．０７４号にみられる電解分
散冷却法、米国特許３．１１１．４０７号、英国特許９
３０．４２２号にみられるスプレードウイング法などが
ある。これらに限定されるものではないが、芯物質を乳
化した後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成する
ことが好ましい。
本発明のマイクロカプセル壁の作り方としては特に油滴
内部からのリアクタントの重合によるマイクロカプセル
イシ法を使用する場合、その効果が大きい。即ち、短時
間内に、均一な粒径をもち、生保存性にすぐれた感光材
料として好ましいカプセルを得ることができる。
例えばポリウレタンをカプセル壁材として用いる場合に
は多価イソシアネート及びそれと反応しカプセル壁を形
成する第２の物質（たとえばポリオール、ポリアミン）
をカプセル化すべき油性液体中に混合し水中に乳化分散
し次に温度を上昇することにより、油滴界面で高分子形
成反応を起して、マイクロカプセル壁を形成する。この
とき油性液体中に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を用い
ることができる。
この場合、用いる多価インシアネートおよびそれと反応
する相手のポリオール、ポリアミンについては米国特許
３．２８１．３８３号、同３．７７３．６９５号、同３
．７９３．２６８号、特公昭４８−４０３４７号、同４
９−２４１５９号、特開昭４８−８０１９１号、同４８
−８４０８６号、同６０−４９９９１号に開示されてお
り、それらを使用　゛することもできる。
マイクロカプセルを作るときに、水溶性高分子を用いる
ことができるが水溶性高分子は水溶性のアニオン性高分
子、ノニオン性高分子、両性高分子のいずれでも良い。
これらの水溶性高分子は０．０１〜ｌＱｗｔ％の水溶液
として用いられる。マイクロカプセルの粒径は２０μｍ
以下に調整される。
本発明に用いるカプセルの大きさは８０μｍ以下であり
、特に保存性の取り扱い性の点から２０μｍ以下が好ま
しい。
更に本発明の化合物の感光材料中での保存安定性を高め
る手段としては、保存中の感光材料の膜ｐＨを７以下、
特に４〜７に保つ方法がある。ここで膜ｐＨは、感光材
料の膜面に２０μｌの水を滴下し、先端（センサ一部）
がフラットなｐＨ電極をその水滴上に密着させ平衡状態
のｐＨ値を測定することにより求めることができる。
すなわち、感光材料の膜中のｐＨを４〜７にすることに
より、現像はほとんで抑制せずに経時中の写真性の変動
を大巾に抑制できることは予想外であった。
感光材料の膜ｐＨを４〜７にするには酸またはその酸性
塩が用いられる。用いられる酸は酸解離定数ｐＫａの値
が７以下、好ましくは５以下のものが有用である。これ
らの酸は「化学便覧」　（基１＃Ｊｉ）（１９７５年発
行）９９３頁〜１０００頁に記載されている。
また、熱分解性カルボン酸も有用である。熱分解性カル
ボン酸の具体例は特開昭６１−４２６５０号等に詳細に
記載されている。
さらにまた、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸
等およびそれらの誘導体から構成されるポリマーを用い
ることができる。特に現像液等の処理水への溶出による
汚染防止の点からポリマーの分子量は１．０００以上、
特に５．０００以上が好ましい。
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一
であってもよく、表面と内部で組成の異なった多量構造
であってもよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５８
−１０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５
２２３７号、米国特許第４．４３３．０４８号および欧
州特許第１００．９８４号）。また、粒子の厚みが０．
５μｍ以下、径は少なくとも０．６μｍで、平均アスペ
クト比が５以上の平板粒子（米国特許第４．４１４．３
１０号、同第４．４３５．４９９号および西独公開特許
（ＯＬＳ）第３．２４１．６４６＾１等）、あるいは粒
子サイズ分布が均一に近い単分散乳剤（特開昭５７−１
７８２３５号、同５８−１００８４６号、同５８−１４
８２９号、国際公開８３１０２３３ｇ　Ａ１号、欧州特
許第６４．４１２＾３および同第８３．３７７ＡＩ等）
も本発明に使用し得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布などが異なった２種以上のハロゲン
化銀を併用してもよい。粒子サイズの異なる２種以上の
単分散乳剤を混合して、階調を調節することもできる。
本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０．００１μｍから１０μｍのものが好ましく、
０．００１μｍから５μｍのものはさらに好ましい。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、またはア
ンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同
時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子
を銀イオン過剰下で形成する逆混合法、またはｐＡｇを
一定に保つコンドロールド・ダブルジェット法も採用で
きる。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩環よ
びハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度を上昇
させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５５−
１５８１２４号、米国特許３．６５０．７５７号等）。
エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米国特許第４
．０９４．６８４号）。
本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−１
１３８６号に記載の有機チオニーチル誘導体または特開
昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物
などを用いることができる。
粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。
さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ＩＩＩ、ｒＶ）　、ヘキサクロロイリジウ
ム酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは
塩化ロジウムなどの水溶液ロジウム塩を世いることがで
きる。特にハロゲン化銀１モル当すＩＯ−’〜１０−Ｓ
モルのイリジウムを含有させることによって相反則不軌
およびカブリ、階調の点で優れたハロゲン化銀を得るこ
とができる。
ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。
ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、基金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる。（
特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号
）。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許第
２．５９２．２５０号、同第３．７６Ｌ　２７Ｓ号、特
公昭５８−３５３４号および特開昭５７−１３６６４１
号などに記載されている。本発明において組合せるのに
好ましい造核剤は、米国特許３、２２７．５５２号、同
第４．２４５．０３７号、同第４．２５５．５１１号、
同第４．２６６、０３１号、同第４．２７６、３６４号
およびＯＬＳ第２．６３５．３１６号等に記載されてい
る。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核等；これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核
、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ヘンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子、上に置
換されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などの５〜６員異節
環核を適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（た
とえば米国特許Ｍ２゜９３３、３９０号、同第３．６３
５．７２１号等に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮金物（たとえば米国特許第３．７４３．５１
０号等に記載のもの）、カドミウム塩、アヂインデン化
合物などを含んでもよい。
米国特許３．６１５．６１３号、同第３．６１５．６４
１号、同第３、６１７．２９５号、同第３．６３５．７
２１号に記載の組合せは特に有用である。
本発明で用いる写真乳剤には界面活性剤を単独または混
合して添加してもよい。
それらは塗布助剤として用いられるものであるが時とし
てその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の改
良、帯電防止、接着防止などのためにも適用される。こ
れらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などの７ニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられる
。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。その例としては先にＰＵＧの説明
中で挙げた現像抑制剤を挙げることができる。
本発明の写真感光材料の写真乳剤屡には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばチオ
エーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウ
ム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘°導体、イミダゾ
ール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。
本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤屡その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分敦物を含むことができ
る。例えばアルキル（′メタ）アクリレート、アルコキ
シアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステ
ル（例工ば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。
本発明の感光材料の乳剤層や補助層（例えば、保護層、
中間層）に用いることのできる結合剤としては、親水性
コロイドが好ましく、特にゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質
；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部°分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。その他、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、酵素処理ゼラチンなどを用いることができる。
本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
どン、ジオキサン誘導体く２．３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアク
リロイル−へキサヒドロ−５−トリアジン、１、　３−
ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロ
ゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５−
）リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または組み
合わせて用いることができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他の種々
の添加剤が用いられる。例えば、増白剤、染料、減感剤
、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、スベリ剤、マット剤
、現像促進剤、媒染剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、色
カブリ防止剤など。
これらの添加剤について、具体的にはリサーチ・ティス
フロージャー　（Ｒ［！５ＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯＳＵ
ＲＥ）１７６号第２２〜３１頁（ＲＤ−１７６４３）’
　（Ｄｅｃ、’、　１９７８）などに記載されたものを
用いることができる。
本発明の化合物は、常温付近で現像液を使用して現像さ
れるいわゆるコンベンショナルなハロゲン化銀感光材料
のいずれも使用できる。例えばＸ線フィルム（工業用Ｘ
線フィルム、医療用間接Ｘ線フィルム、医療用直接Ｘ線
フィルムなど）、印刷用感光材料（撮線・撮網用フィル
ム、返し用フィルム、写植フィルムもしくはペーパーな
ど）、一般用白黒印画紙、白黒撮影フィルム、スキャナ
ーフィルムなどの白黒感光材料；カラーネガフィルム、
カラーペーパー、カラーリバーサルフィルム、カラーリ
バーサルペーパー、コピー用カラーペーパーなどのカラ
ー感光材料；直接反転白黒もしくはカラー感光材料；銀
塩拡散転写用感光材料：カラー拡散転写用感光材料など
に適用することができる。
本発明の化合物を適用できる印刷用感光材料には、いわ
ゆるリスフィルムばかりでなく、米国特許４４５２８８
２号に記載されている、塩化銀を６０％以上含む塩臭化
銀または塩沃臭化銀（沃化銀の含有量は０〜５％）とポ
リアルキレノキサイド類を含有する印刷用感光材料、米
国特許４２２４４０１号等に記載されている、アリール
ヒドラジン類の作用により安定な現像液で超硬調なネガ
画像を形成する印刷用感光材料などを含む。
本発明の化合物が適用されるカラー感光材料は一般に支
持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を有する多層
構成を持つ。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々
少なくとも一つ有する。
これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。
好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、
青感性または支持体側から青感性、赤感性、緑感性であ
る。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤
層からできていてもよく、また同一感性をもつ２つ以上
の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。赤感
性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼ
ンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異な
る組合わせをとることもできる。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール化合物および開鎖もしくは複素環
のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれ
らのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例
はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３　
（１９７８年１２月）■−り項および同１８７１７　（
１９７９年１１月）に引用された特許に記載されている
。
感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の回
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料を通常の湿式法で写
真処理するには、公知の方法のいずれも用いることがで
きる。処理液には公知のものを用いることができる。処
理温度は普通１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８
℃より低い温度または５０℃をこえる温度としてもよい
。目的に応じ銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理
）あるいは、色素像を形成すべき現像処理から成るカラ
ー写真処理のいずれも適用できる。
これらについてはジェームス（Ｊａｍｅｓ）著「ザ・セ
オリー・オブ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓ）　Ｊ第４版Ｐ２９１〜Ｐ４３６、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌１９７８年１２月号Ｐ２８
〜Ｐ３０　（ＲＤ１７６４３）に詳細に記載されている
。
黒白現像後の定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られて
いる有機硫黄化合物を用いることができる。定着液には
硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。
発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（■）、コバルト（
■）、クロム（■）、銅（ｎ）など多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられる。
たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩ［
）またはコバル）　（ＩＩＩ）の有機錯塩、たとえばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジ
アミミノー２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカ
ルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフ
ェノールなどを用いることができる。これらのうちフェ
リシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［）
ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（１１１１
）アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴
漂白定着液においても有用である。
漂白または漂白定着液には、米国特許３．０４２．５２
０号、同３．２４１．９６６号、特公昭４５−８５０６
号、特公昭４５−８８３６号などに記載の漂白促進剤、
特開昭５３−６５７３２号に記載のチオール化合物の他
、種々の添加剤を加えることもできる。
本発明の化合物は白黒画像またはカプラー色素画像を形
成する熱現像感光材料に適用することができる。熱現像
感光材料は基本的には支持体上に感光性ハロゲン化銀、
バインダー、還元剤を有するものであり、さらに必要に
応じてを機金属塩酸化剤、色素供与性化合物（後述する
ように還元剤が兼ねる場合がある）などを含有させるこ
とができる。本発明の化合物は、上記の色素供与性化合
物として用いられるのが好ましい。これらの成分は同一
の層に添加することが多いが、反応可能な状態であれば
別層に分割して添加することもできる。例えば着色して
いる色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在
させると感度の低下を防げる。
イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。
例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。
また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。
熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション屡、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。
熱現像感光材料には、感光性ハロゲン化銀と共に、有機
金属塩を酸化剤として併用することもできる。この場合
、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしく
は接近した距離にあることが必要である。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許４．５００．６２６号第５２〜
５３欄等に記載の化合物がある。また特開昭６０−１１
３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアル
キニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２
４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀
塩は２種以上を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり０
．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１モ
ルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有機
銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないしｌＯｇ／ｍ
″が適当である。
本発明では熱現像感光材料の色素供与性化合物として一
般式〔■〕のＰＵＧが拡散性の色素である化合物を用い
ることが好ましいが、ＰＵＧが色素以外の写真有用基（
例えば現像抑制剤）である本発明の一般式ＣＩ）の化合
物を用い、色素供与性化合物としては別の化合物を用い
てもよい。
このような別の色素供与性化合物としてはまず、酸化カ
ップリング反応によって色素を形成する化合物（カプラ
ー）を挙げることができる。このカプラーは４当量カプ
ラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐拡散基を
脱離基に持ち、酸化カップリング反応により拡散性色素
を形成する２当量カプラーも好ましい。現像薬およびカ
プラーの具体例はジェームズ著「ザ　セオリー　オブ　
ザフォトグラフィック　プロセス」第４版（Ｔ、Ｈ。
Ｊａｍｅｓ、　”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”＞　２９
１〜３３４頁、右よび３５４〜３６１頁、特開昭５８−
１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１
４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２
４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１
５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０
号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６
０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記
載されている。
また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式（ＬＩ　）で
表わすことができる。
（Ｄｙｅ−Ｙ）１１−Ｚ　　　　　　　　［ＬＩ　］Ｄ
ｙｅは色素基、−時的に短波化された色素基または色素
前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または
逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）、　−Ｚで表わされる化合物
の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し
、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）、−Ｚとの間に拡
散性において差を生じさせないような性質を有する基を
表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つの
Ｄｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。
−数式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■は化合物を挙げることができる。
なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネガ色素像）を形成するものである。
■　米国特許３．１３４．７６４号、同３．３６２．８
１９号、同３．５９７．２００号、同３．５４４．５４
５号、同３．４８２．９７２号等に記載されている、ハ
イドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬
。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性である
が、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になるものであ
る。
■　米国特許４．５０３．１３７号等に記載されている
通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハ
ロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合
物も使用できる。その例としては、米国特許３．９８０
．４７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許４．１９９．３５
４号等に記載されたイソオキサシロン環の分子内巻き換
え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられる
。
■　米国特許４．５５９．２９０号、欧州特許２２０．
７４６Ａ２号、公開枝根８７−６１９９等に記されてい
る通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応
して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用でき
る。
その例としては、米国特許４．１３９．３８９号、同４
゜１３９、３７９号、特開昭５９−１８５３３３号、同
５７−８４４５３号等に記載されている還元された後に
分子内の求核置換反応によって拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許４．２３２．１０７号、特開昭５９−
１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０２
５　ｏ９ｂ４年）等に記載された還元された後に分子内
の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合物、
西独特許３．００８．５８８Ａ号、特開昭５６−１４２
５３（１号、米国特許４．３４３．８９３号、同４．６
１９．８ｇ、ｉ号等に記載されている還元後に一重結合
が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特許４
．４５０．２２３号等に記載されている電子受容後に拡
散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許４．６０９
．６１０号等に記載されている電子受容後に拡散性色素
を放出する化合物などが挙げられる。
また、より好ましいものとして、欧州特許２２０゜７４
６Ａ２号、公開枝根８７−６１９９、特願昭６２−３４
９５３号、同６２−３４９５４号等に記載された一分子
内にＮＸ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）
と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８
８５号に記された一分子内に５Ｑ２−Ｘ　（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１
０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは
上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６
２−１０６８８７号に記された一分子内にｃ−ｘ’結合
（Ｘ’はＸと同義かまたは−８口２−を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。
この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許２２０
．７４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（３）、（７
）〜（ｌＯ）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３
）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３６
）、（４０）、（４Ｉ）、（４４）、（５３）〜（５９
）、（６４）、（７０）、公開枝根８７−６１９９の化
合物（１１）〜（２３）などである。
■　拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤
の酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（
ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許１．３３０．
５２４号、特公昭４８−３９．１ａｓ号、米国特許３．
４４３．９４０号、同４．４７４．８６７号、同４．４
８３゜９１４号等に記載されたものがある。
■　ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり
、相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくても
よいので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という
問題がなく好ましい。
その代表例は、米国特許３．９２８．３１２号、同４．
０５３゜３１２号、同４．０５５．４２８号、同４．３
３６．３２２号、特開昭５９−６５８３９号、同５９−
６９８３９号、同５３−３８１９号、同５１−１０４．
３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許３．７２５゜０
６２号、同３．７２８．１１３号、同３．４４３．９３
９号、特開昭５８−１１．６．５３７号、同５７−１７
９８４０号、米国特許４゜５００、６２６号等に記載さ
れている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特
許４．５００．６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の
化合物を挙げることができφが、なかでも前記米国特許
に記載の化合物（１）〜（３）　、（１０）〜（１３）
、（１６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）
〜（３５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）
が好ましい。
また米国特許４．６３９．４０８号第３７〜３９欄に記
載の化合物も有用である。
その他、上記に述べたカプラーや一般式（Ｌｌ）以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８
年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素（米国特許第４、２３５．９５７号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号、
３０〜３２頁等〉、ロイコ色素（米国特許第３．９８５
．５６５号、同４．０２２．６１７号等）なども使用で
きる。
本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許４．５００
．６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。
色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる。色素固定
要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光要素と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
４．５００゜６２６号の第５７欄に記載の関係が本願に
も適用できる。
本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許４．５００．６２６号第５８〜５９欄や
特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁に記
載の媒染剤、特開昭６０−１１８８３４号、同６〇−１
１９５５７号、同６０−２３５１３４号、特願昭６１−
８７１８０号、同６１−８７１８１号等に記載のものを
挙げることができる。また、米国特許４．４６３．０７
９号に記載されているような色素受容性の高分子化合物
を用でいもよい。
色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。
特に保護層を設けるのは有用である。
色素固定要素の構成層のバインダーとしては、感光要素
のバインダーと同様の天然または合成高分子物質を用い
ることができる。
感光要素および色素固定要素の構成層の１つまたは複数
の層には、熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、ＵＶ吸収剤、
スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加さ
せるための分散状ビニル化合物、界面活性剤、蛍光増白
剤等を含ませてもよい。
これらの添加剤の具体例は特開昭６．１−８８２５６号
第（２６）〜（３２）頁に記載されている。また、特に
少量の水の存在下に熟視（象と色素の転写を同時に行う
システムにおいては、色素固定要素に後述する塩基及び
／又は塩基プレカーサーを含有させるのが感光要素の保
存性を高める意味で好ましい。
本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許４．６７
８．７３９号第３８〜４０欄に記載されている。
塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ペックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４．５１１．４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている。上記の他
に、欧州特許公開２１０．６８０号に記載されている難
溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する
金属イオンと錯形成反応しろる化合物（錯形成化合物と
いう）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載
されている電解により塩基を発生する化合物なども塩基
プレカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効果
的である。
この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光構素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。
本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば米国特許４．６７
０．３７３号、同４．６５６．１２６号、同４．６１０
．９５７号または同４．６２６．４９９号、同４．６７
８．７３５号、同４．６３９．４０８号、特開昭６１−
１４７２４９号、同６１−１４７２４４号、同６１−１
８４５３９号、同６１−１８５７４３号、同６１−１８
５７４４号、同６１−１８８５４０号、同６１−２６９
１４８号、同６１−２６９１４３号に記載の化合物など
）。
本発明の感光要素及び／又は色素固定要素の構成層（写
真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機の硬膜
剤を含有してもよい。
硬膜剤の具体例は、米国特許４．６７８．７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５に記載のものが挙げら
れ、これらは単独または組合わせて用いることができる
。
本発明の感光要素及び／又は色素固定要素に使用される
支持体は、処理温度に耐えることのでき暮ものである。
−船釣な支持体としては、ガラス、紙、重合体フィルム
、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、特
開昭６１−１４７２４４号の２５頁に支持体として記載
されているものが使用できる。
感光要素及び／又は色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。抵
抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利用
する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物
薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に利用でき
る材料は、特開昭６ｒ−１４５５４４号明細書等に記載
のものを利用できる。なおこれらの導電層は帯電防止層
としても機能する。
本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許４．５００．６２６号の第５５〜５６欄に記載の方法
が適用できる。
感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロゲ
ンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、ＣＲＴ光源
、発光ダイオード（ＬＥＤ）等、米国特許４．５００．
６２６号の第５６欄に記載の光源を用いることができる
。
熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、熱
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像
工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより好
ましい。
色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。
また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存右下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。
現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水まｔこは無機
のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（
これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したも
のが用いられる）を挙げることができる。また、低沸点
溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。また界面活性
剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶
媒中に含ませてもよい。
これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の置型から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。
感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で与め感光要素もしくは色素固定要素ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。
また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する熱溶剤を感光要素または色素固定要素に
内蔵させる方式も採用できる。熱溶剤は感光要素、色素
固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵させ
てもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護層
、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層および／ま
たはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。
熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、
スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム
類その他の複素環類がある。
また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。
本発明の熱現像カラー感光材料を用いてカラー画像を形
成する場合には各種の工程を組み合わせることができる
。例えば感光層と色素固定層とが別々の支持体に形成さ
れたいわゆる２シートタイプの写真材料を用いる場合の
代表的な工程には（ｉ）露光工程−熱現像工程−感光材
料と受像材料の重ね合せ工程−転写工程−はくり工程（
ｉｉ　）露光工程−感光材料と受像材料の重ね合せ工程
−熱現像・転写工程−はくり工程 （ｉｉｉ）７！光工程−熱現像工程−溶媒付与工程−感
光材料と受像材料の重ね合せ工程−転写工程−はくり工
程 （ｉｖ）ｆｉ光工程−溶媒付与工程−感光材料と受像材
料の重ね合せ工程−熱現像・転写工程−はくり工程 を挙げることができる。はくり工程は受像材料の構成に
よっては省略することもできる。上記の工程は便宜的な
分類であり、複数の工程を連続して行う場合、たとえば
露光にひきつづき加熱現像を行う場合や、一つの工程を
複数の段階で行う場合などもあり、工程間が明確に分類
されない場合も含む。どの工程の組合せを選択するかは
、塩基の発生法、たとえば熱分解型塩基プレカーサーを
内蔵させるか、溶媒の存在下で二つの写真材料に含有さ
せた化合物を反応させて塩基を発生させる等によって選
択できるし、また、現像転写の速度を調節するための促
進剤の用い方によっても選択できる。
また、熱現像感光材料を像露光中または像露光後に、拡
散性の色素を形成もしくは放出する反応よりもハロゲン
化銀と還元剤との反応が優先して起きる状態に一定時間
保持してから熱現像する方式を用いてもよい。上記にお
いて、拡散性の色素を形成もしくは放出する反応よりも
ハロゲン化銀と還元剤との反応が優先して起きる状態と
は、具体的には、拡散性の色素を形成もしくは放出する
反応が起きる温度（この温度を熱現像温度とする）以下
であって、ハロゲン化銀と還元剤との反応が起きる状態
をいう。そして、ハロゲン化銀と還元剤との反応が起き
る状態とは、熱現像感光材料の感光層のｐＨと温度がハ
ロゲン化銀と還元剤との反応が起きるに十分な条件を満
たしている状態をいう。
ここで、熱現像温度より低い温度とは、好ましくは熱現
像温度（すなわち、色素供与性化合物から拡散性の色素
を形成もしくは放出する反応のために設定した温度）よ
りも１０℃以上低い温度、より好ましくは１５℃以上低
い温度である。この範囲内で温度の上下があってもよい
。
この場合において、一定時間保持するとは、好ましくは
最終到達現像銀量の少なくとも５％、特に１０％の現像
銀量となるために必要な時間保持することをいう。
現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特開昭６１−１４
７２４４号（２６）〜（２７）頁に記載の手段がある。
感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。
本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。
本発明の化合物はまた室温付近で処理液を使用液を使用
して現像するいわゆるカラー拡散転写用のハロゲン化銀
写真感光材料に用いることができる。このカラー拡散転
写法については例えばベルギー特許７５７．９５９号に
記載がある。このカラー拡散転写法に使用しろる色素供
与性物質としては、ＰＵＧとして拡散性色素を持つ本発
明の一般式〔■〕で表わされる化合物も使用できるし、
その他に前記−数式（ＬＩ）の化合物も使用できる。
カラー拡散転写用の写真要素についてさらに詳しく以下
に説明する。
カラー拡散転写用の写真要素は、感光材料（感光要素）
と色素固定材料（受像要素）とが組み合わさったフィル
ム・ユニットであることが好ましい。
フィルム・ユニットの代表的な形態は、一つの透明な支
持体上に上記の受像要素と感光要素とが積層されて右り
、転写画像の完成後、感光要素を受像要素から剥離する
必要のない形態である。更に具体的に述べると、受像要
素は少なくとも一層の媒染層からなり、又感光要素の好
古しい態様に於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び
赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤
層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤
層、赤感性乳剤層及び赤外光感光乳剤層の組合せと、前
記の各乳剤層にイエロー色素供与性物質、マゼンタ色素
供与性物質及びシアン色素供与性物質がそれぞれ組合わ
されて構成される（ここで「赤外光感光性乳剤層とは７
００ｎｍ以上、特に７４０ｎｍ以上の光に対して感光性
を持つ乳剤層をいう）。そして、該媒染層と感光層或い
は色素供与性物質含有層の間には、透明支持体を通して
転写画像が観賞できるように、酸化チタン等の固体顔料
を含む白色反射層が設けられる。明所で現像処理を完成
できるようにするために白色反射層と感光層の間に更に
遮光層を設けてもよい。又、所望により感光要素の全部
又は一部を受像要素から剥離できるようにするために適
当な位置に剥離層を設けてもよい（このような態様は例
えば特開昭５６−６７８４０号やカナダ特許６７４．０
８２号に記載されている）。
また、別の剥離不要の形態では、一つの透間支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体上
に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層さ
れており、感光要素を受像要素から意図的に剥離する態
様については、米国特許３．７３０．７１８号に記載さ
れている。他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と
受像要素が別個に塗設される代表的な形態には大別して
二つあり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型である
。これらについて詳しく説明すると、剥離型フィルム・
ユニットの好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層
を有しそしてその表面には少なくとも−層の受像層が塗
設されている。又感光要素は遮光層を有する支持体上に
塗設されていて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗
布面は向き合っていないが露光終了後（例えば現像処理
中）は感光層塗布面がひっくり返って受像層塗布面と重
なり合うように工夫されている。媒染層で転写画像が完
成した後は速やかに感光要素が受像要素から剥離される
。
また、剥離不要型フィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。
以上述べたカラー拡散転写方式の写真要素には更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処理
要素）が組合わされていてもよい。
なかでも一つの支持体上に受像要素と感光要素が積層さ
れた剥離不要型フィルム・ユニットではこの処理要素は
感光要素とこの上に重ねられるカバーシートの間に配置
されるのが好ましい。又、二つの支持体上にそれぞれ感
光要素と受像要素が別個に塗設された形態では、遅くと
も現像処理時に処理要素が感光要素と受像要素の間に配
置されるのが好ましい。処理要素には、フィルム・ユニ
ットの形態に応じて遮光層（カーボン・ブラックやｐＨ
によって色が変化する染料等）及び／又は白色顔料（酸
化チタン）を含むのが好ましい。更にカラー拡散転写方
式のフィルム・ユニットでは、中和層と中和タイミング
層の組合せからなる中和タイミング機構がカバーシート
中、又は受像要素中、或いは感光要素中に組込まれてい
るものが好丈しい。
（実施例） 以下、本発明を実施例に基づき、更に具体的に説明する
が本発明はこれら実施例により何部限定されるものでは
ない。
実施例１ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
（１）及び（ＩＩ）を順次塗布し、試験要素を調製した
。
層（Ｉ） ａ〉　本発明の化合物２（被還元性色素供与物質）（０
，２７ミリモル／ｍ’）とトリクレジルフォスフェート
（０，４ｇ／　ｍつのゼラチン分散物ｂ）　　１−フェ
ニル−４−メチル−４−ステアロイルオキシメチル−３
−ピラゾリドン（０，５２ミリモル／　ｍ’　）とトリ
クレジルフォスフェート（０，２ｇ／ｍ’）のゼラチン
分散物Ｃ）　グアニジントリクロロ酢酸（０，２２ｇ　
／　ｍ′〉ｄ）　次に示す化合物（０，１ｇ／ｍ’）ｃ
ｓｎ、ｓ　＋０（ＣＩ（２ＣＨ２−ａ）−１上記のａ）
〜ｄ）を含み、ゼラチン（上記ａ）とｂ）の分散物中の
ゼラチンも含めて１．２ｇ／ｍ゛）を含む色材層 層（［［） ａ）　グアニジントリクロロ酢酸（ＯＪ７　ｇ／ｍ’）
とゼラチン（Ｉｇ／ｍ’）を含む保護層これを試験要素
１０１とし、同様にして層（Ｉ）の色素供与物質２を本
文中記載の化合物３１．２１゜１４、３．６４．６３．
４９．６５．７．２２．６１に置き換えた試験要素１０
２〜１１２を調製した。
次に色素固定層を有する受像シートの形成方法について
述べる。
ポリ　（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−）ジメチ
ル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（ア
クリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライ
ドの比率は１：１）１’Ｏｇを２００艷の水に溶解し、
１０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。こ
の混合液をポリエチレンテレフタレートフィルム上に２
０μｍのウェット膜厚に均一に塗布し、受像シートとし
た。
上記１０１〜１１２の要素を１４０℃に加熱したヒート
ブロック上で所定時間加熱した後、水を８−／　ｍ’供
給した後受像シートと塗布面が向き会うように密着させ
９０℃で２０秒間加熱により色素転写を行なった後受像
シートを剥し取った。第一段階の加熱により被還元性色
素放出化合物が電子供与体により還元され、色素が離脱
し、高い転写色素濃度が得られた。
表−１には、色素供与物質の半分が色素を離脱するに要
する加熱時間（Ｔ５０％）を最高到達濃度（反射）とと
もに示した。
表−１ 本発明になる色素供与化合物は十分短い時間内に色素を
放出し得ること、また置換基構造により放出速度が容易
にコントロールできるという特徴をもっていることがわ
かる。
実施例２ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し、感光要素２０１を調製した。
層（■） ａ）　感光性ヨウ臭化銀乳剤（０，３６ｇＡｇ／ｍ’）
ｂ）　ベンゾトリアゾール銀乳剤（０，１８ｇＡｇ／　
ｍ’）Ｃ）　本発明による化合物２　（０，２７ミＩＪ
モル／ｍ″）とトリクレジルフォスフェート（Ｉｇ／ｍ
’）のゼラチン分散物 （１）　　１−フェニル−４−メチル−４−ステアロイ
ルオキシメチル−３−ピラゾリドン（０，２７ｍｍｏｌ
）　　とトリクレジルフォスフェート　（０，２ｇ／ｍ
″）のゼラチン分散物 ｅ）　下記構造の塩基プレカーサー（０，４４ｇ　／　
ｍ’）Ｎ１３ ｆ）　下記構造の化合物（０，１ｇ／ｍ’）上記のａ）
〜ｆ）及びゼラチン（上記ａ）〜ｄ）に含まれるゼラチ
ンも含めて１．２ｇ／ｍ）を含む感光層 層（ｎ） ａ）　上記塩基プレカーサー（０，７４ｇ　／　ｍ″）
及びゼラチン（Ｉｇ／ｍ’）を含む保護層同様にして層
（１）の化合物２を化合物３１．２．１゜１４、３．６
４．６３．４９，６５と置き換えた感光要素２０２〜２
０９も調製した。これらの試験要素を露光後１４０℃に
加熱した熱板上で３−間均一に加熱した。次いで、実施
例１と同じ受像シートに水を８−／ｍ″供給した後上記
要素と密着させ９０℃で２０秒間加熱した後、受像シー
トを剥し取ったところ、ポジの色像が得られた。
センシトメトリーにより得られた写真性能を表−２に示
した。
表−２ 実施例３ 第１層用の乳剤（Ｉ）の作り方について述べる。
良く撹はんしているゼラチン水溶液（水１００〇−中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保
温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液６００ｍ１と硝酸銀水溶液（水６００−に
硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４０分
にわたって等流量で添加した。このようにして平均粒子
サイズ０．３５μの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８
０モル％〉を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン
２０ｍｇを添加して６０℃で化学増感を行なった。乳剤
の収量は６００ｇであった。
次に第３層用の乳剤（ｎ）の作り方について述べる。
良く攪はんしているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ！
中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃
に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液６００ｍｌと硝酸銀水溶液（水６００
−に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）と以下の色
素溶液（１）とを、同時に４０分にわたって等流量で添
加した。このようにして平均粒子サイズ０．３５μの色
素を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モ
ル％）を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラデザインデ
ン２０＋ｎｇを添加して６０℃で化学増感を行なった。
乳剤の収量は６００ｇであった。
色素溶液（Ｉ） 下記構造の色素　　　　　　　　　　１６０＋ｍｇメタ
ノール　　　　　　　　　　　　４０〇−次に第５層用
の乳剤（ＩＩ［）の作り方について述べる。
良く撹はんしているゼラチン水溶液（水１００Ｍにゼラ
チン２０ｇとアンモニウムを溶解させ５０℃に保温した
もの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液１０１００Ｏ！と硝酸銀水溶液（水ｔ　ｏ　ｏ　Ｏ
ｍｊ！に硝酸銀１モルを溶解させたもの）を同時にｐＡ
ｇをいっていに保ちつつ添加した。このようにして平均
粒子サイズ０．５μの単分散八面体沃臭化銀乳剤（沃素
５モル％）を調製した。
水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５ｍｇとチオ硝酸ナト
リウム２ｍｇを添加して６０℃で金および硫黄増感を施
した。乳剤の収量は１　ｋｇであった。
次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。
イエローの色素供与性物質２を１８ｇ１電子供４体（Ｅ
Ｄ　−１）　ヲ１３　ｇ、）リシクロへキシルフォスフ
ェートを９ｇ秤量し、シクロへキサノン４６−を加え、
約６０℃に加熱溶解、させ、均一な溶液とした。この溶
液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００　ｇ、水６０
ｍｊ！およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１
．５ｇとを撹はん混合した後、ホモジナイザーで１０分
間、１０．　ＯＯＯｒｐｍで分散した。この分散液をイ
エローの色素供与性物質の分散物という。
マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼンタの色
素供与性物質３１、またはシアンの色素供与性物質２１
を使って作った。
これらにより、数表３に示す多層構成のカラー感光材料
３０１を作った。
（以下余白） 表３ 表　３（続き１） 支持体（ポリエチレンテレフタレート；厚さ１００μ）
水性ポリマー（１）０、スミカゲＪ吐−５（Ｈ）住友化
学＠製ＯＪ 水性ポリマー（３）０ 界面活性剤（１）０　　エーロゾルＯＴ界面活性剤（２
）０ 界面活性剤（３）＊ 界面活性剤（４）０ Ｉｆｌ剤（１）”　　　１．　２−ビス（ビニルスルフ
ォニルアセトアミド）エタン ｉ 高沸点有機溶媒（１）”　　　）！Ｊシクロヘキシルフ
ォスフェート カブリ防止剤（１）０ 増感色素（１）０ 同様にして第５層のイエロー色素供与性物質２、第３層
のマゼンタ色素供与性物質３１、第１層のシアン色素供
与性物質２１を各々化合物１４．３．６４に置き換えた
感光要素３０２も調整した。
次に色素固定材料の作り方について述べる。
ゼラチン６３ｇ１下記構造の媒染剤１３０ｇとピコリン
酸グアニジン８０ｇとを１３００−の水に溶解し、ポリ
エチレンでラミネートした紙支持体上に４５μｍのウェ
ット膜厚となるように塗布した後、乾燥した。
媒染剤 更にこの上にゼラチン３５ｇ１硬膜剤１，２−ビス（ビ
ニルスルフォニルアセトアミド）エタン１、０５　ｇを
ｇｏｏ’ｍｍの水に溶解した液を１７μｍのウェット膜
厚となるように塗布乾燥し、色素固定材料を作った。
上記多層構成のカラー感光材料３０１〜３０２にタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ
ＳＲ及びグレーの色分解フィルターを通して２０００ル
クスで１秒間露光した。
この露光ずみのカラー感光材料の乳剤面に１５艷／扉の
水をワイアーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面
が接するように重ね合わせた。
吸収した膜の温度が８５℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、２０秒間加熱した。
次に色素固定材料を感光材料から引きはがすと、色素固
定材料上にＢＳＧＳＲ及びグレーの色分解フィルターに
対応してブルー、グリーン、レッド、グレーの鮮明な像
が得られた。最高濃度（Ｄｍａｘ）、最小濃度（Ｄｍｉ
ｎ）を測定した結果を表４に示す。
表−４ 最高濃度の高い、かつ最低濃度の低い、良好なポジ画像
が得られることがわかる。
実施例４ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順序塗布し感光要素４０１を調製した。
（Ｉ） ａ）　　コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ、
　　Ｎ、　　Ｎ−）リヘキシルアンモニウム〕（４，Ｏ
ｇ／ｍ’） ｋｂ）　　ゼラチン（４，Ｏｇ　／　ｒｎ’）を含む色
素受像層 （ＩＩ） ａ）　二酸化チタン（２２ｇ　／　ｍ”）ｂ）　ゼラチ
ン（２，２ｇ／ｍ’） を含む白色反射層 （Ｉ［Ｉ） ａ）　カーボンブラック（２，７ｇ／ｍ’）！］）　　
ゼラチン（２，７ｇ／ｍ’）を含む不透明層 （ＩＶ） ａ）　本発明によるシアン色素供与化合物６５（０，３
３ミリモル／ｍ’）と化合物５Ｒ−１”（０，４ミリモ
ル／ｍ′）のゼラチン分散物ｂ）　ゼラチン（上記ａ）
のゼラチンも含めて１．１ｇ／ｍ’） ＳＲ−１” を含むシアン色素供与層 〔Ｖ〕 ａ）　赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０，５ｇＡｇ／　ｍ’）
ｂ〉　ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含めて１．１ｇ
／ｍ″） を含む赤感層 （Ｖｌ） ａ）２．５−ジ（ｔ−ペンタデシル）ハイドロキノン（
０，８２ｇ　／　ｍ’　） ｂ）　酢酸ビニル（０，８ｇ／ｍ″） Ｃ）　ゼラチン（Ｃ１，４ｇ／ｍ″） を含む中間層 （■） ’　ａ）　　本発明によるマゼンタ色素供与化合物４９
（０，３ミリモル／ｍ゛）　と化合物５Ｒ−１（０，４
ミリモル／ｍ″）のゼラチン分散物 ｂ）　ゼラチン（上記ａ）のゼラチンを含めて１．１ｇ
　／　ｍ’　） を含むマゼンタ色素供与層 （■） ａ）　緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０，５ｇ　Ａｇ　／　ｍ
″）ｂ）　ゼラチン（上記ａ）のゼラチンを含め１．１
ｇ／ｍ’） を含む緑感層 （ＩＸ） （Ｖｌ）と同じ中間層 （Ｘ） ａ）　本発明によるイエロー色素供与化合物６３（０，
５ミリ％　ル／　ｍ’　）と化合物５Ｒ−１（０，６ミ
リモル／ｍ″）のゼラチン分散物 ｂ）　ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含めて１．１ｇ
／ｍ’） を含むイエロー色素供与層 （ＸＩ） ａ）　青感性ヨウ臭化銀乳剤（０，５ｇ／ｍ’）ｂ）　
ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含めて１．１ｇ／ｍ’
） を含む青感層 （Ｘｌ＋） ａ）　ポリエチレンアクリレートのラテックス（０，９
ｇ／ｍ’ン ｂ）　チヌビン（０，５ｇ／ｍ’） Ｃ）　硬膜剤、トリアクリロイルパーヒドロトリアジン
（０，０２６ｇ　／　ｍ”） ｄ）　ゼラチン（１，３ｇ／ｍ’） を含む保護層 次に透明なポリエチレンテレフタレートフィルム上に下
記の層を順次塗布し、カバーシートを調製した。
ａ）　ポリアクリル酸（１７ｇ／ｍ’）ｂ）　　Ｎ−ヒ
ドロキシサクシンイミドベンゼンスルフォネート　（０
，０６ｇ　／　ｍ’　）Ｃ）　エチレングリコール（０
，５ｇ／ｍ”）を含む酸中和層 （ＩＩ） 酢酸セルロース（酢化度５４％）を厚さ２ミクロンに塗
布したタイミング層 （Ｉ［［） 塩化ビニリデンとアクリル酸の共重合ラテックスを厚さ
４ミクロンに塗布したタイミング層また下記組成の処理
液を調製した。
水酸化カリウム　　　　　　　　　　４８ｇ４−ヒドロ
キシメチル−４−メチル　１０ｇ−１−１）−）クルー
３−ピラゾリ ジノン ５−メチルベンゾトリアゾール　　　２．５ｇ亜硝酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１．５ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１ｇベンジルアルコール　　　　
　　　　　１．５ｄカルボキシメチルセルロース　　　
　６．１ｇカーボンブラック　　　　　　　　　１５０
ｇ水　　　　　　　　　　全量を１１にする量感光要素
４０１をウェッジを通して露光後、カバーシートと重ね
合わせ、一対の並置ローラーを用いて、処理液をその間
に８０μの厚さで均一に展開した。
処理１時間後にセンシトメトリーを行なった結果を表−
５に示す。白色部のにごりの小さな、かつ転写色素濃度
の高い良好な色像が得られることがわかる。
表−５ 実施例５ 以下のようにして、積層一体型カラー拡散転写感光シー
トおよびカバーシートを作成した。
感光シートの作成 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順に
各層を塗布して感光シート５０１〜５０９を作成した。
（１）　　コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ
−メチル−ピペリジニウムクロライド）３．Ｏｇ／　ｍ
ｓ、ゼラチン３．０ｇ／ｍ″を含有する受像層。
（２）二酸化チタン２０　ｇ　／　ｍ’、ゼラチン２．
０　ｇ　／ｍ′を含有する白色反射層。
（３）カーボンブラック２．０ｇ／ｍ’とゼラチン１．
５ｇ／ｍ’を含有する遮光層。
（４）下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４４
ｇ／ｒｎ’、トリシクロへキシルホスフェート０．０９
ｇ／ｍ’、２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノ
ン０．００８　ｇ　／　ｍ″、およびゼラチン０．８ｇ
／ｍ′を含有する層。
（５）　　赤感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で
１．０３ｇ／ｍつ、ゼラチン１．２ｇ／ｍ″、下記の造
核剤口、０４１１１８／ｒｎ’および２−スルホ−５−
ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．１
３　ｇ　／ｍ″を含有する赤感性乳剤層。
（６）２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノンＣ
Ｆ’、４３ｇ／ｍ”、トリへキシルホスフェート０．１
ｇ／ｍ”およびゼラチン０．４ｇ／ｍ″を含有する層。
（７）　　下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を
ＯＪｇ／ｍ’、）リシツクへキシルホスフェート（０，
０８ｇ　／　ｍ″）、２．５−ジーｔｅｒｔ−ペンタデ
シルハイドロキノン（０，００９ｇ　／　ｍ’）及びゼ
ラチン（０，５ｇ／ｍ’）を含有する層。
ｎ■ （８）　　緑感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で
０．８２ｇ／ｍ’）　、ゼラチン（０，９ｇ　／　ｍ’
）　、層（５）と同じ造核剤（０，０３ｍｇ／　ｍ’）
および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノ
ン・ナトリウム塩（０，０８ｇ　／　ｍ）を含有する緑
感性乳剤層。
（９）　　（６）と同一の層。
（１０）　　下記構造のイエロー色素放出レドックス化
合物（０，５３ｇ　／　ｍ’）　、）　！Ｊシクロへキ
シルホスフェ−）　　（０，１３ｇ／ｍ″）、２．５−
ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン（０，０１４ｇ　
／　ｍ’）およびゼラチン（０，７ｇ／ｍ’）を含有す
る層。
（１１）　　青感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量
で１．０９ｇ／　ｍ’）　、ゼラチン（１，１ｇ／ｍ″
）、層（５）と直し造核剤（０，０４ｍ　ｇ　／　ｍ″
）、２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン
・ナトリウム塩（０，０７ｇ　／　ｍ″）、および表−
６に示す化合物を表−６の量だけ含有する青感性乳剤層
。
（１２）　　下記構造の紫外線吸収剤をそれぞれ４×１
０ｍａｌ／ｍ’、及びゼラチン０．３０ｇ／ｍ’を含む
紫外線吸収層。
（１３）ポリメチルメタクリレートラテックス（平均粒
子サイズ４μ、０．１０　ｇ　／　ｍ’）　、ゼラチン
（０，８ｇ／ｍ’）及び硬膜剤としてトリアクロイルト
リアジン（０，０２ｇ／ｍ″）を含む保護層。
カバーシートへの構成 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層（１′）〜（４′）を塗布してカバーシートを作
製した。
（１′）平均分子量５０．０００のアクリル酸−ブチル
アクリレート（重量比８：２）共重合体を１０ｇ／ｍｌ
および１．４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−
ブタン０．２ｇ／ｍ″を塗布した中和層。
（２′）酢化度５１．０％のセルロースアセテートおヨ
ヒメチルビニルエーテルーマレイン酸モノメチルエステ
ル交互共重合体を重量比９５１５で７．５ｇ／ｍ゛塗布
した第２タイミング層。
（３’）　　メチルビニルエーテル−無水マレイン酸交
互共重合体１．０５ｇ／ゴ、および５−（２−シアノ−
１−メチルチオ）−１−フェニルテトラゾールを０．９
ｇｍｍｏｌ／　ｍ’を含む補助中和層。
（４’）　スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリ
ル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの４９．７対４２
．３対３対５の共重合体ラテックスとメチルメタアクリ
レート−アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの
９３対４対３（重量比）共重合体ラテックスを前者のラ
テックスと後者のラテックスの固形分比が６対４になる
ように混合し、塗布した厚さ２μの第１タイミング層。
処理液への組成 １−ｐ−）ジル−４−ヒドロキシメチル　１４ｇ−４−
メチル−３−ビラゾリドン メ・２ルハイドロキノン　　　　　　　　　　０．３ｇ
５−メチルベンゾトリアゾール　　　　　３．５ｇ亜硫
酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　０．２ｇカル
ボキシメチルセルロースＮａ塩　　　　５８ｇ水酸化カ
リウム（２８％水溶液）　　　　　　２００ｃｃベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　　　ｌ、　５ｃｃカー
ボンブラツク　　　　　　　　　　１５０ｇ水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８５ｃｃこ
のようにして作製した感光シート５０１〜５０６を連続
くさびウェッジで露光した後、処理液とカバーシートと
組合せ１対の加圧ローラーを通して展開処理した。１時
間後にカラー濃度計で濃度を測定し、表−６に示すＤｍ
ａｘ、Ｄｍｉｎを得た。
また、展開直後から５秒毎にＤｍａｘの変化を測定し、
６０分後の濃度（Ｄｍａｘ）の１／２に達する時間を読
み取った。転写速度を表わすもので速いほど良い。
表−６から明らかなように、本発明の感光シートを用い
た写真要素では、Ｄｍａｘを下げることな（［）＋＋＋
ｉｎを大巾に下げており、しかも転写速度は遅らさない
という非常に優れたものである。
なお、転写速度の差は銀現像速度の差に対応しているこ
とが別の解析実験で明らかになった。即ち転写速度の遅
いものは、銀現像速度が遅れていることに起因する。
実施例６ 〈ハロゲン化銀乳剤の調製〉 通常のアンモニア法によりゼラチン溶液中に硝酸銀とハ
ロゲン化アルカリ水溶液とを添加し、平均粒径１．０μ
の沃臭化銀粒子（Ａｇｌ　　：　２ｍｏ１％）を調製し
、通常の凝集法により脱塩し、塩化金酸およびチオ硫酸
す）　＋Ｊウムを用いた金・硫黄増感を行ない安定剤と
して、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　
　７−テトラザインデンを加えて、感光性沃臭化銀乳剤
を得た。
上記の方法により調製された乳剤に表−７に示した例示
化合物を添加して塗布を行ない乾燥して試料６０１〜６
０５を得た。これらの試料をセンシトメーターを用いて
光学ウェッジで階段的な露光を与えた。下記の現像液Ａ
と、定着液Ａを用い、自動現像機ＲＵ（富士写真フィル
ム側製）で現像温度３５℃、３７℃でそれぞれ９０秒現
像処理した後、写真性能の測定を行ない表−７に示す結
果を得た。
現像液Ａ エチレンジアミン四酢酸　　　　　　１，２ｇ亜硫酸ナ
トリウム（無水）５０ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　２０．０　ｇハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　２５．０　ｇｌ−フ
ェニル−３−ピラゾリシン　　１．５ｇ硼　　　酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇトリエチ
レングリコール　　　　　　２５．　Ｏｇゲルタールア
ルデヒド　　　　　　　５．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　６．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　３．０ｇ重亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　
　　４．５　ｇ５−ニトロインダゾール　　　　　　０
．１５ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　　　０．０３
　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０！２５
℃においてｐＨ値は約１０．３０に調製した。
定着液Ａ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　２００．０　ｇ亜硫
酸ナトリウム（無水）　　　　　　２０．０ｇ硼酸　　
　　　　　８．０ｇ エチレンジアミン四酢酸　　　　　　０．１ｇ硫酸アル
ミニウム　　　　　　　　１５．０ｇ硫酸　　　　　　
　２．０ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　２２．０　ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．Ｏｊ！２５℃におい
てｐＨ値は約４．１０に調製した。
なお表−７における感度は「カブリ値＋１．０」の濃度
を得るに要する露光量の逆数であり試料６０１の現像温
度３５℃のそれを１００とした相対値で表わした。
なお表−７におけるカブリ値はベース濃度を含んだ値で
ある。
表から明らかなように本発明の化合物を用いた試料６０
３〜６０５は比較化合物を用いた試料６０２と比較して
感度を下げることなく有効にカブリを抑制していること
を示している。
それ故に本発明の化合物は感度を下ることなく、カブリ
を抑制して安定で高品質な写真性能を常に提供するのが
特徴であることを示している。
実施例７ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料７０１を作成した。
（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｍ″単位表した量を、またカブラニ、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ｍ′単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。
第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・　０．２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．３Ｅｘ
Ｍ−８−０，０６ ＵＶ−１・・・・・・　０．ｌ ＵＶ−２・・・・・・　０．２ Ｓｏｌｖ−１−０，０１ ＳＱＩＶ−２−・−０，０１ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μｍ）　　・・・・・・　０．１０
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．５Ｕ
Ｖ−１−・・・・−０，０６ ＵＶ−２・・−・・・　０．０３ ＥｘＣ−２−−−−−・　０．０２ ＥｘＦ−１−０，００４ Ｓｏｌｖ−１・−−０，１ ５ｏｌｖ−２−０，０９ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ１球相当径の変動係数２９％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　・・・・・・　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．６Ｅ
ｘＳ−１・・・・・・　１．’ＪＸ１０−’ＥｘＳ−２
　　　　　　　　　　・・・・・・　３．０ＸＩＯ−’
ＥｘＳ−３−ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−３−０，０６ ＥｘＣ−４・・・・・・０．　０６ ＥｘＣ−７−−−・−・Ｑ、０４ ＥＸＣ−２・・・・・−０，，０３ Ｓｏｌｖ−１−−０，０３ Ｓｏｌｖ−３・−０，０１２ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　５モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．７μｍ１球相当径の変動係数２５％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布銀量　・・・・・・　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．５Ｅｘ
Ｓ−１−＝　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−２・・・・・・　３Ｘ１０−’ＥｘＳ−３−・
・　ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−３−・・・・・０．　２４ ＥｘＣ−４・・・・・・　０，２４ ＥｘＣ−７・・・・・・　０，０４ ＥｘＣ−２・・・・・・０．　０４ Ｓｏｌｖ−１−−−−０，１５ Ｓｏｌｖ−３−・・０．　０２ 第５層″（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部布ＡｇＩ型
、球相当径０．８μｍ１球相当径の変動係数１６％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．３） 塗布銀量　・・・・・・　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅｘ
Ｓ−１−ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−２、＝　　３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３＝・・　ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−５−０，０５ ＥｘＣ−６−−−−０，１ Ｓｏｌｖ−１−・＝　　０．　０１ Ｓｏｌｖ−２−＝　　０．　０５ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０ｃ
ｐａ−１・・・・・・　０．０３ Ｓｏｌｖ−１−０，０５ 第７層（第１縁感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部布ＡｇＩ型、球
相当径０．３μｍ１球相当径の変動係数２８％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　・・・・・・　０．３０ ＥｘＳ−４・・・・・・　５　Ｘ　１０−’ＥｘＳ−６
−０，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５−・　２Ｘ１０−’ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅ
ｘＭ−９−・・・・・　０．２ ＥｘＹ−１４−０，０３ ＥｘＭ−８−０，０３ Ｓｏｌｖ−１−−−−０，５ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部布ＡｇＩ型、
球相当径０，６μｍ、球相当径の変動係数３８％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布銀量　・・・・・・　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．５Ｅ
ｘＳ−４−・・　５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５−２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６−−−０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９−−−−−−０，２５ ＥｘＭ−８−−・−０，０３ ＥｘＭ−１０・・・・・・　０．０１５ＥｘＹ−１４−
０，０１ Ｓｏｌｖ−１−０，２ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数８０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．２） 塗布銀量　・・・・・・　０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅ
ｘＳ−７−３，５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−８−１，４Ｘ１０−’ ＥｘＭ−Ｉｔ　　　　　　　　　−０，０１ＥｘＭ　　
１２　　　　　　　　　”−・Ｏ１０３ＥｘＭ−１３−
０，２０ ＥｘＭ−８・＝・　　０．０２ ＥｘＹ−１５−０，０２ Ｓｏｌｖ−１−・・・０．　２０ Ｓｏｌｖ−２−−０，０５ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１゜２黄
色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・　０．０８Ｃ
ｐｄ−２・・・・・・　０．１ Ｓｏｌｖ−１−０，３ 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径０．５μｍ１球相当径の変動係数１５％、８面
体粒子） 塗布銀量　・・・・・・　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅ
ｘＳ−９−２Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１６−−−−０，９ ＥｘＹ−１４−・・・・・０．　０７ Ｓｏｌｖ−１−０，２ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 塗布銀量　・・・・・・　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．６Ｅｘ
Ｓ−９−ｌＸｌ０−’ ＥｘＹ−１６−０，２５ Ｓｏｌｖ−１・・・・・・　０．０７ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．８Ｕ
Ｖ−１・・・・・・　０．ｌ ＵＶ−２・・・・・・　０．２ Ｓｏｌｖ−１−−０，０１ Ｓｏｌｖ−２−−０，０１ 第１４層（第２保護ＷＩ） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μｍ）　・・・・・・　０．５ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．４５ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　・・・・・・　０．２Ｈ−
１・・・・・・　０．４ Ｃｐｄ−３・・・・・・　０．　５ Ｃｐｄ−４・・・・・・　０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料７０
１とした。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
以下に示した。
ＵＶ−１： ＣＩ、　　　　　　　Ｃ）Ｉ。
ＵＶ−２： ３ｏ１ｖ−１ニ リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２： フタル酸ジプチル ３ｏ１ｖ−３： フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） ＥｘＭ−３： し！ （以下余白） ＥｘＦ−１： ＥｘＣ−２： 曲 ＥｘＹ−１４： ＥｘＹ−１５： ＣＨ５ ＥｘＣ−５： し■２ Ｃ（ＣＨ３）　ｓ ＥｘＣ−６： ｎｌ ＥｘＭ−９： ＥＸＭ−１１： ＥＸＭ１２： ＥｘＭ−１３： ｃｐａ−１： ｎＨ ｃｐａ−２＋ ＋１８ ｈ ＥｘＳ−１： ＥｘＳ−２： ＥｘＳ−３： ＥｘＳ−４： （Ｌｔ１２）ｚｂ０３″　　　　　　　　　　　（ＣＨ
２）＝ＳＯ，，ＮａＥｘＳ−６： ＥｘＳ−７： ＥｘＳ−３： ＥＸＳ−９： Ｈ−１，： Ｃ１１２＝ＣＨ−３Ｏ□−ＣＩ（２ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ）
１２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２Ｃ０Ｎ）Ｉ　　ＣＨ２Ｃｐｄ−
３： Ｃｐｄ−４： （試料７０２°〜７０４の作製） 試料７０１の第５層に比較用化合物ＰＭＴと本発明の化
合物及びＥＤ−２を表８に示した量添加した以外は試料
７０１と同様にして試料７０２〜７０４を作製した。
これら試料にフィルターで色温度を４８００°Ｋに調整
し、最大の露光量がｌ［］　ＣＭＳになるように像様露
光を与えた後、下記のカラー現像処理を行なった。
これらの結果を表８に示す。
工程　　　　　　処理時間　　　　処理温度発色現像　
　　　　３分１５秒　　　　　３８℃漂　　　白　　　
　　　　６９３０秒　　　　　　３８℃水　　　洗　　
　　　　　２分１０秒　　　　　　　２４℃定　　　着
　　　　　　　４分２０秒　　　　　　３８℃水洗（１
）　　　　　１分０５秒　　　　　２４℃水洗（２）　
　　　２分１０秒　　　　　２４℃安　　定　　　　　
　　１分０５秒　　　　　　３８℃乾　　燥　　　　　
４分２０秒　　　　　５５℃次に、処理液の組成を記す
。
（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０１−ヒド
ロキシエチリデン−３，０ １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　
　　　　　　　　１．５ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　　　２．４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−４，
５ ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ）（
”　１０．０５ （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　　１’ＯＯ，０ナト
リウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二す　　　　　１０．０トリウ
ム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１４０．０硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　３０．０アンモニア水
（２７％）　　　　　　　　　　６．５ｍｌ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１，０１ｐＨ６，０ （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二す　　　　　０．５トリウム
塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７．０重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液　　　　１７０．０ｍ！！（７０％） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．（Ｈ！ｐＨ
６，７ （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モ　　　　　０．３７ノニル
フエニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二す　　　　　０．０５トリウ
ム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１，０１ｐ８　
　　　　　　　　　　　　　５．０−８．０（以下余白
） 表−８より明らかなように本発明によるカブリ防止剤放
出化合物と適当な還元剤を用いた試料７０３〜７０４は
感度をほとんど下げることなく、カブリを抑制している
ことを示している。
実施例８ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙（試料８０１）を作製した
。塗布液は下記のようにして調整した。
（第１層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
２＞４．４ｇに酢酸エチル２７゜２ＣＣおよび高沸点溶
媒（Ｓｏ　］　ｖ−１）　７．　７ｃｃ（８，０ｇ）を
加え溶解し、この溶液を１０％ド　　　１デシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水
溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。
この乳化分散物と乳剤ＥＭＩ及び８Ｍ２とを混合溶解し
、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗
布液を調製した。
第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。
各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ３゜５−ジク
ロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。
また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−１）を用いた。
（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ″）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ１０２）と青
味染料を含む。］ 窮−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感さ れた単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＩ）　　　・・・０．１
３増感色素（ＥＭＳ−１）で分光増感さ れた単分散塩臭化銀乳剤（８Ｍ２）　　　・・・０．１
３ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．８６イ
エローカブラー（εＸＹ−１）　　　　　　　・・・０
．４４イエローカプラー（ＥＸＹ−２）　　　　　　　
・・・０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　
　　　・・・０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　
　　　　　　　−（１，３５分散用ポリマー（Ｃｐｄ−
１２）　　　　　　　・・・０．２１色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１９）　　　　　　　　　・・・０．０１第二層（
混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．９９混色
防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　・・・０．
０８第五層（緑感層） 増感色素（ＥＸＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（８Ｍ３）　　　・・・０．０５増感色素（
ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（ＥＭ４）　　　・・・０．１１ゼラチン　　　　　　
　　　　　　・・・１．８０マゼンタカプラー（ＥＸＭ
−１）　　　　　　　・０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−
４）　　　　　　　　　　・・・０．２０色像安定剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　・・・０．０２色像
安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　・・・０．０
３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　−０
，１２溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　
・＝０．２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．６０紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−Ｈ＝３／
２／６　：重量比）　　　　　　　　　・・・０．７０
混色防止剤（Ｃｐｄ−１１）　　　　　　　　　・・・
０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　
　−０，２７第五層（赤感層） 増感色素（ＥＸＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　・・・０．０７増感色素（
ＥＸＳ−４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（６Ｍ６）　　　・・・０．１６ゼラチン　　　　　　
　　　　　　・・・０．９２シアンカプラー（巳ＸＣ−
１）　　　　　　　　・・・０．１６シアンカプラー（
ＥＸＣ−２）　　　　　　　　＝−０，１６色像安定剤
（Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１０＝３／４／２
　：重量比）　　　　　　　　　・・・０．１７分成用
ポリマー（Ｃｐｄ−１２）　　　　　　　・・・０．２
８溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　・＝
　０．１５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　
　　・＝　０．１０色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）　　　
　　　　　　・・・０．０２第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５４紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９＝１１
５／３　：重量比）　　　　　　　　　　・・・０．２
１溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　−０
，０８第七層（保護層） 酸処理ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．３３ホ
リビニルアルコールのアクリル 変性共重合体く変性度１７％）　　　　・・・０．１７
流動パラフイン　　　　　　　　　　・・・０．０３ま
た、この時、イラジェーション防止用染料としては、Ｃ
ｐｄ−１３、Ｃｐｄ−１４を用いた。
更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ
ｘ　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲ
ン化銀の安定化剤として、Ｃｐｄ−１５、Ｃｐｄ−１６
、Ｃｐｄ−１８を用いた。
（以下余白） −１ＮＱｌｌｌ　　　　　■ ＋　　　　　　　　　　　１　　　　　　’″　　　　
Ｉω　　　　　　　　　　　　　リ　　　　　　　　　
　　　　　　ωＸ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｘ
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｘ印　　　　　　
　　　　　国　　　　　　　　　　　　　国嘴１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｕ
ｌｌｌ Ｃ／）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（１）Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　Ｘ困　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　国ＣＣ ＞　　　　　　　　　　　　　　　　　２Ｘ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８国　　　　
　　　　　　　　　　　　　ロー　　　　　　　　　　
　　　　　　−へΣ　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ
　　　　　　　　　　○Ｘ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｘ　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｘ印　　　　　　　　　　　　　　　　　印　　　
　　　　　　　　　口〆一ゝぐ ； 査 ℃　　　　　　　　　　　　℃　　　　　　　　　　　
　　　　　　℃ｃＬ　　　　　　　　　　　　　α　　
　　　　　　　　　　　　　　　αＵ　　　　　　　　
　　　Ｃ，ｌ　　　　　　　　　　　　　　　ＵＣｐｄ
−７ ｃｐａ−ｇ Ｏ■ Ｃｐｄ−９ Ｓ″　　　ご ｒ、＝′ １　　　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　
　　　：℃　づフ ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　α　　　　
　　　　　　　　　　　αＵ　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｕ’　　　　　　　　　　　０℃　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　℃α　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　αＱ　　　　　
　　　　　　　　　　　　０Ｃｐｄ　−１５ ０Ｈ ｐａ−１ｅ Ｈ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ　−１８ Ｓｏｌｖ−１；　　ジブチルフタレート５ｏｌｖ−２；
）リクレジルホスフェート５ｏｌｖ−３；）リオクチル
ホスフェート５ｏｌｖ−４；）リノニルホスフェート５
ｏｌｖ　　５　　＋　　セバシン酸ジオクチルＥ　Ｍ　
１　　立方体　１．０　　　８０　　　０．０８ＥＭ２
　立方体　０．７５　　８０　　　０．０７ＥＭ３　　
立方体　０．５　　　８３　　　０．０９ＥＭ４　　立
方体　０．４　　　８３　　　０．−１０ＥＭ５　　立
方体　０．５　　　７３　　　０．０９ＥＭ６　　立方
体　０．４　　　７３　　　　＠、１０（試料８０２〜
８０５０作製） 試料８０１の第三層の色像安定剤（Ｃｐｄ−４）に代え
て表−９に示した比較化合物および本発明の化合物くい
ずれも金属錯体退色防止剤）をＣｐｄ−４に対して１１
５モル量用０た以外は試料８０１と同様にして試料８０
２〜８０５を作製した。
以上のように作製した各試料を白色光にて像様露光した
後、下記処理を行ない、耐光性の試料を行った。
耐光性の尺度としては、耐光性試験前の発色濃度２．０
のところが、耐光性試験後に到達した濃度の百分率で示
した。また、白地部分の発色濃度（白地スティン）を示
した。
耐光性試験条件は４００ｎｍ以下をカットする富士フィ
ルム紫外線吸収フィルターをつけて、キセ７ノテスター
を用いて照度８．５万ルツクスで２００時（照射条件で
実施した。
測定はマクベス濃度計ＲＤ−５１４型（ステータスＡ＾
フィルター）を用いた。結果を表−９に示す。
処理工程　　　　温　　度　　　　時　　開発色現像　
　　　　３３℃　　　　　３分３０秒漂白定着　　　　
　３３℃　　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　２
４〜３４℃　　　　　　　３分乾　　　燥　　　　　７
０〜８０℃　　　　　　　１分与処理液の組成は以下の
通りである。
発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍＡ’ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０
　ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　１．５ｇベ
ンジルアルコール　　　　　　　　　１５ｍｊ！ジエチ
レングリコール　　　　　　　　１０ｍ１亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　０．５　ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ
タ　　　　　　５．Ｏｇンスルホンアミドエチル〉 −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩４．０　ｇ 蛍光増白剤（１１ＨＩＴＥＸ４．　　住友　　　　　１
．０ｇ化学製） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ　ｌ１
ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　１０．２０
漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｍＪチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１５
０ｍｊ！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１８
ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）　　　　　５５
ｇアンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　　　　５ｇリウム 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐ
Ｈ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　６．７０表−
９ 比較化合物−〇 比較化合物−り 表−９より比較例８０１に対し８０２〜８０５の色像が
より安定化されていることがわかる。
しかし８０２．８０３では金属錯体色像安定化側自身の
色が残るためか、白地部分でスティンがあり問題である
。
一方、８０４．８０５では、白地部分では不要の色像安
定化剤が系外に溶出するため白地部分のスティンが非常
に低くなることが分る。
また、上記試料８０１〜８０５に対して次の処理を行な
い、同様の射光試験を行なったが、表−９とほぼ同様の
結果を得た。
処理工程　　温　　度　　時　　間 カラー現像　　３８℃　　　１分４０秒漂白定着　　３
０〜３４℃　　１分００秒リンス■　　３０〜３４℃　
　　　２０秒リンス０　３０〜３４℃　　　　２０秒リ
ンス■　　３０〜３４℃　　　　２０秒乾　燥　　　７
０〜８０℃　　　　５０秒（リンス■→■への３タンク
向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通りである
。
カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
１！ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−
ヒドロキシエチリデン−１，１２，０ｇ−ジホスホン酸
く６０％） ニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇトリエチ
レンジアミン（１，４−５，０ｇジアザビシクロ（２，
２，２，］ オクタン） 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　３０　　ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスル　５．５ｇホンアミドエチル）−
３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　４．０ｇ蛍光増
白剤　　　　　　　　　　　　１．５ｇ（ＵＶＩＴＥＸ
−ＣＫチハガイキ製） 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００−ｐｉ（（
２５℃）　　　　　　　　　　　　　１０．２５漂白定
着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｍｊ！チオ硫酸アンモニウム（７０％”）　　　　　２
００ｍ＋！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０
ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ｎｌ）　　　　６０ｇア
ンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　１０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００−ｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　　　　　　　　７．００リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 実施例９ （乳剤Ａの調製） 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり０．５Ｘ１０−’モル
の六塩化ロジウム（Ｉ）酸アンモニウムを含む塩化ナト
リウム水溶液をダブルジェット法により３５℃のゼラチ
ン溶液中でｐＨを６．５になるようにコントロールしつ
つ混合し、平均粒子サイズ０．０７μｍの単分散塩化銀
乳剤を作った。
粒子形成後、当業界でよく知られているフロキュレージ
四ン法により可溶性塩類を除去、し、安定剤として４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−テトラア
ザインデンおよび１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールを添加した。乳剤１ｋｇ中に含有されるゼラチン
は５５ｇ、銀は１０５ｇであった。（乳剤Ａ） （感光材料の作成） 前記乳剤Ａに、次に示す懲核剤、造核促進剤、およびセ
ーフライト安全性を高める染料を添加し、ｍムｉ肘 次にポリエチルアクリレートラテックス（１４ｍｇ／イ
）、さらに硬膜剤として２，４−ジクロル−６−ヒドロ
キシ−１，３，５−）リアジンナトリウム塩を添加して
、Ｌｔｄあたり３．５ｇの銀量となるようにポリエチレ
ンテレフタレート透明支持体上にハロゲン化銀乳剤層を
塗布し、さらにその上層にゼラチン（ＩＪｇ／ｍ”）、
本発明の化合物１２（０，１ｇ　／　ｍ″）、塗布助剤
として、次の３つの界面活性剤、安定剤、およびマット
剤を含む保護層を塗布し、乾燥した。（サンプル９０１
）。
界面活性剤　　　　　　　　　　添加量（ｍｇ／ｍ’）
■ Ｓｏ、Ｎａ Ｃ，Ｆ、、５Ｏ２ＮＣＨ２ＣＯＯＫ　　　　　　　　　
　　２．５Ｃ，Ｈ。
安定剤 チオクト酸 マット剤 ポリメチルメタクリレート　　　　　　９．０（平均粒
径２．５μ） なお本発明の化合物１２は、次の手順で、分散物を作成
して用いた。
■液 化合物１２　　　　　　　　　　　　　０．８　ｇジメ
チルホルムアミド　　　　　　　３．Ｏｄクエン酸　　
　　　　　　　　　　　０．０５ｇＨ２Ｏ２２ｍｆｆ ■液 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．２ｇＨ，０２
０ｍｇ ４０℃で■液を撹拌しながら、■液を少しづつ添加する
。完成液のｐＨは５．４であった。
サンプル９０１と同様にして化合物１２を化合物３４．
５０．６８に置き換えたサンプル９０２〜９０４を調製
した。
（比較サンプルの作成） ｌ）　実施例９で化合物１２を除いたサンプルを作成し
た（比較サンプルＡ） ２）　実施例９で化合物１２０代りに次の水溶性紫外線
吸収染料（０，０５ｇ／ゴ）を用いた他は、同様にして
、比較サンプルＢを作成した′。
（性能の評価） （１）上記の６つのサンプルを、大日本スクリーン■製
明室プリンターＰ−６０７で、光学ウェッジを通して露
光し次の現像液で３８℃、２０秒現像し、通常の方法で
定着し、水洗、乾燥した。サンプルＢとサンプル９０１
〜９０４　もハイライト部のＵＶ光学濃度はサンプルＡ
と同じに低く、完全に脱色されていた。
現像液基本処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　３５．０　ｇＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノール　０．８　ｇ１／２硫
酸塩 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　１３．０　ｇ第三
リン酸カリウム　　　　　　　　７４．０ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　９０．０　ｇエチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　　１．０ｇ四ナトリウム塩 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　４．０ｇ５−メ
チルベンゾトリアゾール　　　０．６ｇ３−ジエチルア
ミノ−１，２−１５，０ｇプロパンジオール 水を加えて　　　　　　　　　　　　１１（ｐＨ＝１１
．５） 感度は、比較サンプルＡに対して、比較サンプルＢはｌ
ｏｇ　Ｅ値で０．４０、本発明のサンプル９０１〜９０
４は、各々０．４３．０．４２．０．４３．０．４６低
くすることができた。実用上、サンプルＢおよびサンプ
ル９０１〜９０４の感度は適正領域であった。
（２）セーフライト安全性のテスト 上記６つのサンプルをセーフライトのＵＶカット蛍光灯
〔東芝＠ＦＬＲ−４０Ｓ１１−ＤＬＸ−Ｎｔｌ／Ｍ）　
テ４００ルクスの・下での安全な時間をテストした。比
較サンプルＡが１１分に対して、比較サンプルＢが、２
１分、本発明のサンプル９０１〜９０４は各々２４分、
２３分、２０分、２７分の安全性を示した。
以上の（１）、（２）のテスト結果から、本発明の化合
物１２．３４．５０．６８はより有効に感度を適正域ま
で低下させ、かつセーフライト安全性も高めることがわ
かる。
（３）調子可変性のテスト 上記６つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は〔１）のテストと同様
に現像処理した。それぞれのサンプルに対して網点面積
が１１に返えすことができる露光時間を決めたのち、そ
の露光時間の２倍、および４倍の露光時間の露光を行な
い、網点面積がどれだけ拡大するかを調べた。より大き
く拡大するほど調子可変性に優れていることを示す。結
果の一部を表−ＩＯに示した。表−１０かられかるよう
に、比較サンプルＢは調子可変性が著しく低下するのに
対して、本発明のサンプル９０１は調子可変性が高い。
これは、比較サンプル已に用いた染料が水溶性、拡散性
のため、保存中に添加された層から、感光乳剤層まで均
一に拡散してしまっているため、露光時間を増やしても
、その染料によるイラジェーション防止効果によって網
点面積の拡大が抑えられたためである。一方、本発明の
化合物１２は、添加された暦に固定されているので、高
い調子可変性を示している。
比較サンプルＡ　　　　　＋５％　　　＋ｌＯ％比較サ
ンプルＢ　　　　　＋２％　　　＋５％（４）減力液に
よる汚染（スティン）の評価上記（３）で処理して得た
本発明のサンプル９０１のス）　ＩＪツブを、次のファ
ーマー減力液に２０℃で６０秒間浸漬して水洗、乾燥し
た。その結果５０％の網点面積の所が３３％にまで減力
され、かつ汚染（スティン）の発生も認められなかった
。
ファーマー減力液 第１液　水　　　　　　　　２００　ｒｎｌチオ硫酸ナ
トリウム　　２０　ｇ 第２液　水　　　　　　　　１００　ｍ１赤血塩　　　
　　　　　１０　ｇ 使用時に第１液：第２液：水 ＝１００部：５部：１００部 に混合する。
実施例１０ 色素供与性物質の固体分散法について述べる。
色素供与性物質２．３１．２１を１０ｇ、電子供与体（
ＥＤ　−１）　７．２ｇ、下記の界面活性剤（ａ）　　
１．５ｇに１％ゼラチン水溶液２００−　を加え、約０
．６ｍｍの平均微粒子径を有するガラスピーズ１００ｇ
によってダイノミルで２０分間粉砕した。ガラスピーズ
を口過分離して、水性分散物（平均粒径０．６μｍ）を
得た。
界面活性剤（ａ） 実施例３の色素供与性物質のゼラチン分散物に代えて上
記の色素供与性物質の固体分散物を用いる以外は実施例
３と同様にして感光材料１００１を作った。
感光材料３０１と１００１を４５℃相対湿度６０％の条
件で１週間保存した後、実施例３と同様に処理したとこ
ろ、感光材料１００１は３０１に比べて保存後のＤｍｉ
ｎの増加が少なく、固体分散法によって保存安定性が高
くなることがわかった。
実施例１１ 実施例３の感光材料３０１を露光後、感光材料の乳剤面
に１５ｒｎ！／ｍ”の水を供給し、色素固定材料と膜面
が接するように重ね合せたのち、室温で２０秒間密着さ
せた。その後８５℃で２０秒間加熱して色素固定材料を
ひきはがした（この処理をＢとする）。
これとは別に室温で２０秒間密着させる代りに吸水した
膜の温度が５０℃となるように温度調節したヒートブロ
ックを用いて１０秒間密着プレ加熱した以外は゛処理日
と全く同様に処理した（この処理をＣとする）。
いずれの処理においても固定材料上にＢＳＧ。
Ｒおよびグレーの色像が得られたが、実施例３の処理に
比べてＤｍｉｎが低（良い画像のディスクリミネーショ
ンを得ることができた。
実施例１２ 実施例３の色素供与性物質のゼラチン分散物のｍ製法に
おいてトリシクロへキシルフォスフェートに代えて一般
式〔イ〕のオイル（イー２）、（イー５）、（イー６）
、（イー８）を各々同量用いる以外は同様にして色素供
与性物質のゼラチン分散物を作り、これを用いて実施例
３と同様にして感光材料１２０１．１２０２．１２０３
を作製した。
感光材料３０１．１２０１〜１２０３を４５℃相対湿度
６０％で１週間保存した後、実施例３と同様に処理した
ところ、１２０１〜１２０３は３旧に比べて保存後のＤ
ｍｉｎの増加が少ないことがわかった。
実施例１３ 実施例３の感光材料３０１において電子供与体ＥＤ−１
に代えて下記の化合物（εロー１の酸化体）を用いる以
外は感光材料３０１と同様にして感光材料１３０１を作
成した。
感光材料３０１と１３０１を４５℃相対湿度６０％で１
週間保存した後、実施例３と同様に処理したところ、保
存によるＤｍｉｎの増加は感光材料１３０１の方がはる
かに少なかった。
実施例１４ 実施例３の感光材料３０１において、色素供与性物質の
ゼラチン分散物を作製する際、本発明の色素供与性物質
２，３１または２１各々１０ｇに加えて本発明の現像抑
制剤放出化合物６．１ｇを併用する以外は同様にして、
感光材料１４０１を作製した。
感光材料１４０１を実施例３と同様に処理したところ、
Ｄｍｉｎを低下させ、画像のディスクリミネーションを
改良する効果が認められた。
実施例１５ 実施例３の感光材料３０１の第１．３．５層を表１１の
様にそれぞれ２つに分けた以外は実施例３記載の感光材
料３０１と同様の感光材料を作成した。
表１１ 第１．３．５の各○、Ｕ層における添加物の添加量を表
１２に示す。
（以下余白） 上記各乳剤層に用いたハロゲン化銀剤は数表の通りであ
る。
表１３ ハロゲン化銀乳剤の調製方法について述べる。
乳剤（ｌ　ａ） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水７００ｒｎＩ！中
にゼラチン２５ｇ１塩化ナトリウム４ｇ、１．３−ジメ
チルイミダゾリジン−２−チオン０．０２　ｇとを含み
６５℃に保温したもの）に下記（Ｉ）液を３０分間かけ
て添加した。また（１）液添加開始後１０秒後から（Ｉ
Ｉ）液を３０分間かけて添加した。次に（１）液の添加
終了１０分後から下記（ＩＩＩ）液と（ｒＶ）液とを同
時に等流量で３０分間で添加した。
さらに（ＩＩＩ）、（ＴＶ）液添加終了１分後に下記増
感色素Ａ０．２ｇをメタノール１００ｍ１！と水１００
−の混合液に溶かした液を添加した。水洗、脱塩後ゼラ
チン２０ｇを加えｐＨを６．１、ｐＡｇを７．２に調製
した後、この乳剤にトリエチルチオ尿素と４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザイデン及
び塩化金酸を用いて最適に化学増感を行った。このよう
にして平均粒子サイズ０．７μｍの単分散立方体乳剤（
ｌａ）　６００ｇを得た。
増感色素Ａ （乳剤１ｂ） （１）液添加終了後５分後にヘキサクロロイリジウム（
ＩＩＩ）　ｍ１ｔｅカリウムの０．００１％水溶液３．
４ｍｌ！を加えたほかは、乳剤１ａと全く同様にして平
均粒子サイズ０．７μｍの単分散乳剤（ｌｂ）　６００
　ｇを得た。
（乳剤２ａ） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水８０〇−中にゼラ
チン２０ｇ１塩化ナトリウム１０ｇ、臭化カリウム０．
３ｇ、１．３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン０
．０３　ｇとを含み、６０℃に保温したもの）に下記（
Ｉ）液を６０分間かけて添加した。また、（１）液添加
開始５秒後に（ＩＩ）液をも０分間かけて添加した。さ
らに（Ｉ）液添加開始１５分後に下記増感色素８０．１
８　ｇをメタノール１５０ｍ１！に溶解した液を添加し
た。水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加え、ｐＨ６，４
、ｐＡｇ７．３に調製した後、この乳剤にトリエチルチ
オ尿素と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
？−テトラザインデンを加え５７℃で最適に化学増感を
行った。このようにして平均粒子サイズ０．６５μｍの
単分散立方体乳剤（２ａ）６４０　ｇを得た。
増感色ｓＢ 乳剤（２ｂ） 増感色素溶液の中にヘキサクロロイリジウム（ＴＶ）酸
アンモニウムの０．００１５％水溶液０．６ｃｃを加え
た他は、（２ａ）と全く同様にして平均粒子サイズ０．
６５μｍの立方体単分散乳剤６４５ｇを得た。
乳剤（３ａ） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水５２β中に石灰処
理オセインゼラチン１０５０　ｇ　、塩化ナトリウム７
０ｇを含み７５℃に保温したもの）に下記（Ｉ）液と（
ＩＩ’）液を同時８分間かけて添加した。次いで増感色
ｓＢ（乳剤（２ａ）に記載）２．６ｇと、下記増感色素
Ｃ２，８ｇをメタノール５．２１に溶解した液を、（Ｉ
）、（ｒＶ）液添加開始５分後から４５分間かけて添加
した。その後（ＩＩＩ）液と（ｒＶ）液を同時に４０分
間かけて添加した。水洗、脱塩後、ゼラチン４００ｇを
加えｐｔ（６，０、ｐＡｇ８，０に調製した後、この乳
剤にトリエチルチオ尿素と４−ヒドロキシ６−メチル−
１，３，３ａ、　　？−テトラザインデン及び核酸分解
物を用いて最適の化学増感を行った。このようにして平
均粒子サイズ０．６μｍの立方体乳剤（３ａ）　１６．
４ｋｇを得た。
増感色素Ｃ （乳剤３ｂ） ヘキサクロロイリジウム（ＩＩ［）酸カリウムの０．０
旧％水溶液を（ｎ）液に２６ｍ１！、（ＩＶ）液に１６
−を加えたほかは、乳剤（３ａ）と全く同様にして平均
粒子サイズ０．６μｍの立方体乳剤（３ｂ）１６．４ｋ
ｇを得た。
乳剤（４ａ） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍｊ！中に
ゼラチン２０ｇ１塩化ナトリウム６ｇ、臭化カリウム０
．１ｇ、ＩＮ硫酸４−１１，３−ジメチルイミダゾリジ
ン−２−チオン０．０３ｇとを含み７２℃に保温したも
の）に下記（１）液と（ｎ）液を３０分間かけて同時に
添加した。次いで〔Ｖ〕液を２分間かけて添加し、さら
に（ＩＩＩ）液と（ＩＶ）液を２０分間かけて添加し、
（ＩＩＩ）、（ＩＶ）液添加終了直後に下記増感色素Ｄ
０．１５ｇをメタノール１５０＋ｊ！に溶解した液を添
加した。
水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加えｐＨ’６．ｌ。
ρＡｇ８．２に調整した後、この乳剤にチオ硫酸ナトリ
ウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７
−テトラザインデン、及び微粒子乳剤Ａ３０ｇを用いて
６２℃で最適に化学増感を行った。
このようにして平均粒子サイズ０．８５μｍの単分散１
４面体乳剤（４ａ）６４０ｇを得た。
増感色素Ｄ （微粒子乳剤Ａの作り方） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水８０〇−中に石灰
処理オセインゼラチン３０ｇ、臭化カリウム１２ｇ１塩
化ナトリウム８ｇ１を含み３５℃に保温したもの）に下
記（Ｉ）液及び（ＩＩ）液を同時に２０分間かけて添加
した。水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン１８ｇ
を加えてｐｆ１６．４、ｐＡｇ７．５に調整して、平均
粒子サイズ０．９μｍの微粒子乳剤Ａ６４０ｇを得た。
乳剤（４ｂ） 微粒子乳剤Ａの（ＩＦ）液にヘキサクロロイリジウム（
ＩＶ）　Ｍアンモニウムの０．００１％水溶液３〇−を
加えた微粒子乳剤Ｂを用いたほかは、乳剤（４ａ）と全
く同様にして平均粒子サイズ０．８５μｍの単分散１４
面体乳剤（４ｂ）　６４０ｇを得た。
乳剤（５ａ） 良く撹拌したゼラチン水溶液（水６７〇−中に石灰処理
オセインゼラチン２０ｇ１臭化カリウム１２ｇ１０、０
３　ｇとを含み７０℃に保温したもの）に下記（１）液
と（ＩＩ）液を同時に６０分間かけて添加した。水洗、
脱塩後、石灰処理オセインゼラチン７ｇを加えｐＨ６，
７、Ｉ）Ａ２Ｂ、２に調整した後、この乳剤にチオ硫酸
ナトリウムと塩化金酸を用いて６０℃で７０分間かけて
最適に化学増感を行った。また、チオ硫酸ナトリウム添
加７１分後に下記増感色素Ｅ０．１３　ｇを含むゼラチ
ン分散物を添加した。
このようにして平均粒子サイズ１．０μの単分散八面体
乳剤（５ａ）６９０ｇを得た。
増感色素Ｅ 乳剤（５ｂ） （ｎ）液にヘキサクロロイリジウム（Ｉ［Ｉ）　酸カリ
ウムの０．００１％水溶液１．２ｒｎ！！を加えたほか
は、乳剤（５ａ）と全く同様にして平均粒子サイズ１．
０μｍの単分散乳剤（５ｂ）６９０ｇを得た。
乳剤（６ａ） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水８００ｄ中に石灰
処理脱イオン化ゼラチン２０ｇ１臭化カリウムＩｇ、２
５％のアンモニア７ｃｃを含み５０℃に保温したもの）
に下記（Ｉ）液と（ｎ）液を同時にｐＡｇを一定に保ち
ながら５０分間かけて添加した。次いで増感色素Ｅ（乳
剤５ａと同じ）０、１５　ｇをメタノール１０（ｌｄに
溶解した液を添加した。水洗、脱塩後ゼラチン２８ｇを
加えＩ）Ｈを６．５、ｐＡｇを８．５に調整した後、こ
の乳剤にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸及び４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデ
ンを加え最適に化学増感を行った。このようにして平均
粒子サイズ１．２μｍの八面体単分散乳剤（６ａ）６４
０ｇを得た。
乳剤〈６ｂ） （１）、（ＩＩ）液添加開始後１０分後に、ヘキサクロ
ロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウムの０．００１％水溶
液０．８ｃｃを添加した以外は、乳剤（６ａ）と全く同
様にして平均粒子サイズ１．　２μｍの八面体単分散乳
剤６４０ｇを得た。
上記感光材料１５０１．１５０２にタングステン電球を
用い、連続的に濃度が変化しているフィルターを通して
５０００ルクスで１／１０秒間露光した。
この露光済みの感光材料を線速２Ｑｍｍ／ｓｅｃで送り
ながら、その乳剤面に１５ｍｆ／ｒｎ’の水をワイヤー
バーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面が接するよ
うに重ね合わせた。
吸水した膜の温度が８５℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用いて２０秒間加熱した。
次に受像材料を感光材料から引きはがすと両方とも鮮明
なポジの色素画像が得られた。但し、イエロー、マゼン
タ、シアンの各色とも１５０２の方が高いＤｍａｘを示
した。
また、５０００ルクスで１／１０秒間露光したものと５
０ルクスで１０秒間露光したものとの感度差は、イリジ
ウムを含有する乳剤を用いた１５０２の方が小さく、相
反則特性が改良されていることがわかった。
実施例１６ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し、感光材料１６０１を作った。
層〔■〕 ａ）　感光性ヨウ臭化銀乳剤（０，３６ｇＡｇ／　ｍ’
）ｂ）　ベンゾトリアゾール銀乳剤（０，１８ｇＡｇ／
　ｍ’）Ｃ）　本発明による化合物６９　（０，２７ミ
リモル／ｍ゛）とトリクレジルフォスフェート　（０，
３ｇ／ｍ′）のゼラチン分散物 ｄ）　　１−フェニル−４−メチル−４−ステアロイル
オキソメチル−３−ピラゾリドン（０，２７ｍｍｏｌ）
とトリクレジルフォスフニー）（０，１ｇ　／　ｍ″）
のゼラチン分散物 ｅ）　下記構造の塩基プレカーサー（０，２２ｇ　／　
ｍ’）ｆ）　下記構造の化合物（０，１ｇ／ｍ″）上記
のａ）〜「）及びゼラチン（上記ａ）〜ｄ）に含まれる
ゼラチンも含めて１．２ｇ／ｍ’）を含む感光層 層（ＩＩ） ａ）′上記塩基プレカーサー（０，３５ｇ／ｍ’）及び
ゼラチン（Ｉｇ／ｍ’）を含む保護層同様にして本発明
の化合物６９を７０におきかえる以外は上記と全く同様
にして感光材料１６０２を作った。上記感光材料にタン
グステン電球を用い２０００ルクスで１秒露光を施し、
その後１６０℃に加熱した熱板上で４５秒間加熱した後
乳剤層を物理的にひきはがしたところポリエチレンテレ
フタレートフィルム上にポジの画像が得られた。これら
の画像濃度の測定値を表１４に示した。
このポジの画像に得られたフィルムを４０℃、８０％の
湿度下で１週間経時させたところ、画像のボケ、ニジミ
、スティンの増加などは全く認められず本発明の方法は
掻めて安定な画像を与えることがわかった。
実施例１７ ハロゲン化銀乳剤の調製 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０００　ｒｎＩ
ｌ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み６０
℃に保温したちの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを
含有している水溶液６００−と硝酸銀水溶液（水６００
ｍｊ！に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時
に４０分間にわたって等流量で添加した。このようにし
て平均粒子サイズ０．２０μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤（臭素８０モル％）を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラサインデン
２Ｏｎ＋ｇを添加して６０℃で化学増感を行なった。乳
剤の収量は６００ｇであった。
感光性組成物の調製 トリクレジルホスフェ−）１０ｉ）ｇに下記のコポリマ
ー０．４０ｇ、還元剤ＥＤ−１２，５ｇを溶解させた。
この溶液にハロゲン化銀乳剤４０ｇを加えホモジナイザ
ーを用いて１５０００ｒｐｍで５分間撹拌し、感光性組
成物を得た。
（コポリマー） ＼ ＣＨ。
マイクロカプセル液の調製 上記感光性組成物中に、キシリレンジイソシアナートと
トリメチロールプロパンの付加物（タケネー）ＤＩＩＯ
Ｎ　、武田薬品工業（株）製）５０ｇを溶解させたもの
を、メチロセルローズ（信越化学（株）製）の４．０％
水溶液２５０ｇに加え、ホモジナイザーを用いて毎分５
０００回転で１分間撹拌し、乳化した。この乳化物を毎
分１０００回転の撹拌下、６０℃にて２時間反応させポ
リウレア樹脂カプセルを得た（カプセルの平均粒子径：
１０μｍ）。
色素供与性化合物のゼラチン分散物の調製シアンの色素
供与性化合物２１を３．３ｇ、）！Ｊクレジルホスフェ
ートを１．７ｇ秤量し、シクロへキサノン８ｄを加え、
約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液
と石灰処理ゼラチンの１０％溶液２０ｇおよびドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ０．３ｇおよび水１２−を撹
拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１０００
０ｒｐにて分散した。この分散液をシアンの色素供与性
物質の分散物と言う。
感光材料の作製 上記シアンの色素供与性化合物２１のゼラチン分散物６
．５ｇに水６ｇを加え、４０℃に加熱し、この中に前記
マイクロカプセル液８８ｇを加えて７０μｍのウェット
膜厚で厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支
持体上に塗布し乾燥させた。
さらにこの上に保護層として次の組成のものを３０μｍ
のウェット膜厚で塗布し乾燥させて感光材料を作成した
。
イ）ゼラチン（１０％水溶液）　　　　３０ｇ口）酸化
亜鉛　　　　　　　　　　　　９ｇ（１０％水性分散物
、平均粒子径０．２μｍ）ハ）１．２−ビス（ビニルス
ルホニルアセトアミド）エタン２％水溶液　　　　５ｍ
ｌ二）水　　　　　　　　　　　　　６０ｍ１！色素固
定材料の作成 ゼラチン６３ｇ１下記材料の媒染剤１３０ｇとピコリン
酸グアニジン４０ｇとを１３００−の水に溶解しポリエ
チレンでラミネートした紙支持体上に４５μｍのウェッ
ト膜厚となるように塗布した後乾燥した。
媒染剤 更にこの上にゼラチン３５ｇ、１．２−ビス（ビニルス
ルフォニルアセトアミドエタンＮ、０５ｇを８００ｍ１
！の水に溶解した液を１７μｍのウェット膜厚となるよ
うに塗布乾燥し色素固定材料を作った。
感光材料を像様露光後、その乳剤面に１０ｍ１／ｍ″の
水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面
が接するように重ね合わせた。
吸水した膜の温度が９０℃となるように温度調節したヒ
ート−ローラーを用い、２０秒間加熱した。次に色素固
定材料を感光材料からひきはがすと、色素固定材料上に
最高温度（Ｄｍａｘ）　１，８８、最低濃度（Ｄｍｉｎ
）　０．２７の鮮明なポジ像が得られた。
さらに感光材料を４０℃相対湿度８０％の条件下に１週
間保存した後、同様に処理したところ、Ｄｍａｘ、Ｄｍ
ｉｎは作成直後とほとんど変らなかった。
実施例１８ 数表の構成を有する感光材料１８旧を作成した。
＊印の添加剤は特記しない限り実施例３の感光材料と同
じものを使用した。
（以下余白） 表１５ 表１５　（続き１） 表１５　（続き２） 表１５　（続き３） 支持体　　（実施例３の感光材料３０１と同じバック層
を存するポリエチレンテレフタレート；厚さ１６０μ）
感光材料１８０１と実施例３の受像材料とを用いて実施
例３と同様に処理したところムラのないカラー画像が得
られた。
実施例１９ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
次の第１層から第１４層を重層塗布したカラー写真感光
材料を作成し、試料１９０１とした。
（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｍ′単位で示した塗布量を示す。
なお、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。
第１ｍ＜アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　０．３０ゼ
ラ゛チン　　　　　　　　　　　　　　−−−−２，５
０Ｕ　Ｖ　−１−−−−０，０５ Ｕ　Ｖ　−２・０．１０ Ｕ　Ｖ　−３−−−−０，１０ ＳＯ１ｖ−１０，１０ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０第３層
（低感度赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ：４モル％、立方体、平均
粒子サイズ０．３μｍ１ Ｓ　／　ｒ　＝０．１５　）　　　　　−−−−−０，
５０Ｅ　ｘ　Ｓ　−１−−−１，４０Ｘ　１０−’Ｅ　
ｘ　Ｓ　−２−−−６，００Ｘ　１０−’ゼラチン　　
　　　　　　−　　　・　　０．８０Ｅ　ｘ　Ｃ−１−
−０，２０ Ｅ　ｘ　Ｃ−２−−−−０，１０ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−２−・−０，１０ 第４層（中感度赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　：　２．５モル％、１
４面体、平均粒子サイズ０．４５μｍ１Ｓ　／　ｒ　＝
０．１５　）−０，５０Ｅ　ｘ　Ｓ　−１−−１，６０
Ｘ　１０−’Ｅ　ｘ　Ｓ　−２−−−６，００Ｘ　１０
−’ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・−１，０
０Ｅ　ｘ　Ｃ−１−−・０．３０ Ｅ　ｘ　Ｃ−２−・・０．１５ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−２−−−−０，２０第５層（高感度
赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（、Ａｇ　Ｉ　＝　２．５モル％、
１４面体、平均粒子サイズ０．６０μｍ１Ｓ　／　ｒ　
＝　０．１５　）　　　　　　　　・−−０，３０Ｅ　
ｘ　Ｓ　−１−−−１，６０Ｘ　１０−’Ｅ　ｘ　Ｓ　
−２−−６，００Ｘ　１０−’ゼラチン　　　　　　　
　　　　　・　０．７０Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，２０ Ｅ　ｘ　Ｃ−２−−−−０，１０ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−２０，１２ 第６層（中間層） ゼラチ７　　　　　　　−−−−−−’　１．００Ｃｐ
　ｄ　−１０，Ｉ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１−０，０３ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−２−−−０，０８ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−３−−−−０，１２Ｃｐ　ｄ　−２
、−−０，２５ 第７層（低感度緑感層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ＝３．Ｑモル％、正常晶、双晶混
合、平均粒子サイズ ０．３μｍ）　　　　　　　・　　・・・　・・−０，
６５Ｅ　ｘ　Ｓ　−３−−−３，３０Ｘ　１Ｏ−３Ｅ　
ｘ　Ｓ　−４−−−１，５０８１０−’ゼラチン　　　
　　　　・・・・・・　　・・・・・・・１．５０Ｅｘ
Ｍ−１・−・・・・・・・・・・・−・・・・・・−・
　０．１０ＥｘＭ−２・・・・・−・・・・・　−・・
・・・・・・・・・０．２５Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−２−−
−−０，３０第８層（高感度緑感層） 平板状沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　：　２．５モル％、直
径／厚み比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０％
、粒子の平均厚み０．１５μｍ）−０，７０ ＥＸＳ−３・・　１，３０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４−５，００Ｘ　１０−’ゼラチン　　
　　　　　　　　−１，００Ｅ　ｘ　Ｍ　−３−−−・
０．２５ Ｃｐ　ｄ　−３−−−−０，１０ ｃｐｄ−４・−・　０．０５ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−２−−−−０，０５第９暦（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　　・〜　−・−・・　０．
５０第１０層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀　　　　・　　　　　０．１０ゼラ
チン　　　　　　　　　−　　・　　１．００Ｃｐｄ−
１−・　−・・−０，０５ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１、・−−０，０３Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ
　−２−−−−０，０７Ｃｐ　ｄ　−２−−−−０，１
０ 第１１層（低感度青感層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　＋　２．５モル％、正常晶、
双晶混合、平均粒子サイズ ０．７μｍ　）　　　　　　　−−−−０，５５Ｅ　ｘ
’　Ｓ　−’　５　　　　　　　　　　　１．００　Ｘ
　１０−３ゼラチン　　　　　　　　−０，９０ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１−−−−０，５０ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−２０，１０ 第１２層（高感度青感層） 平板状沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　：　２．５モル％、直
径／厚み比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０％
、粒子の平均厚み０．１３μｍ）１．００ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５−−−１，７０Ｘ　１０−３ゼラチン
　　　　　　　　−　　　・　−・２．００Ｅ　ｘ　Ｙ
　−１−−−−１，００ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−２−−一−・０．２０第１３層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　・−−−−・　　−・　１．
５０Ｕ　Ｖ　−１−−０，０２ Ｕ　Ｖ　−２−・−−０，０４ ＵＶ−３−・　・　０．０４ Ｃｐｄ−５・・・−、、、、、、、、０，３０Ｓ　ｏ　
Ｉ　ｖ　−１−・−−−−Ｑ、３ＱＣｐ　ｄ　−６−・
　−０，ｌＯ 第１４層（保護層） 微粒子沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒子サイズ０．
０５μｍ）　・−・−−−・・−・　　０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・　・−、、、、、、２，００
８−１・　・　−・−・　　−０，３０ｘＳ−１ Ｏ３ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ３口５ＳＯ３ＨＮ（Ｃａｂｓン。
Ｖ−２ Ｖ−３ Ｃｐｄ−１ １１Ｍ ｒＩ Ｃｐｄ−２ ポリエチルアクリレート Ｃｐｄ−３ ｎ）Ｉ Ｃｐｄ−４ Ｈ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−６ ＳＯ，Ｎａ ｘＣ−１ （ｔ）Ｃｓ）Ｉｕ ＥｘＭ−１ ＥｘＭ−２ Ｉ ＥｘＭ−３Ｃ□３ ■ ＥｘＹ−１ Ｓｏｌｖ−１；　　ジブチルフタレート５ｏｌｖ−２；
）リクレジルホスフェート５ｏｌｖ　　３　　；　トリ
ノニルフォスフェートＨ−１；１，２−ビス（ビニルス
ルホニルアセトアミド）エタン試料１９０２の作製 試料１９０２において第１Ｏ層の黄色コロイド銀のかわ
りに、比較化合物として化合物へを０．２ｇ添加した以
外試料１９０１と同様にして作成した。
化合物Ａ Ｊｒ 特開昭６１−２０５９３４号に記述の黄色色素試料１９
０３０作製 試料１９０２において、第１Ｏ層の化合物Ａのかわりに
本発明の化合物２を等モル、さらに還元剤としてＥＤ−
７を０．３０ｇ５Ｃｐｄ−１とともに用いた以外試料１
９０２と同様にして作成した。
得られた試料１９０１〜１９０３を白色光でウェッジ露
光後下記の処理工程を通した。
処理工程　　　　　時間　　　　　温度　′第一現像　
　　　　６分　　　　　３８℃水　　洗　　　　　　　
２分　　　　　　３８℃反　　　転　　　　　　　２分
　　　　　　３８℃発色現像　　　　　６分　　　　　
３８℃調　　　整　　　　　　　２分　　　　　　３８
℃漂　　　白　　　　　　　６分　　　　　　　３８℃
定　　着　　　　　　　４分　　　　　　３８℃水　　
　洗　　　　　　　４分　　　　　　３８℃安　　定　
　　　　　　１分　　　　　　２５℃各処理液の組成は
、以下の通りであった。
第一現像液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ　　　　　　２．０ｇメチ
レンホスホン酸・５ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　３０ｇハイド
ロキノン・モノスルホ　　　　　　２０ｇン酸カリウム 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３３ｇ１−フ
ェニル−４−メチル−２，０ｇ ４−ヒドロキシメチル−３ 一ピラゾリドン 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオ
シアン酸カリウム　　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カ
リウム　　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１０００１００Ｏ９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
反転液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　　）リ　　　　　　３．０ｇメ
チレンホスホン酸・５ナ トリウム塩 塩化第−スズ・２水塩　　　　　　　　１．Ｏｇｐ−ア
ミノフェノール　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　　１５ｍｊ！水を′加えて　　　　
　　　　　　　　　１０１００Ｏ！・ｐＨ・６．００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
発色現像液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ　　　　　　２．０ｇメチ
レンホスホン酸・５ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７．０ｇリン
酸３ナトリウム・１２水塩　　　　　　３６ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇヨウ化カリウム
　　　　　　　　　　　　　９０ｍｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　３．０ｇシトラジン酸　　　　　
　　　　　　　　１，５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ
　　　　　　ｌ１ｇンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ テニリン硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー１．　　　　　１．０ｇ８−
ジオール 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！
ｐＨ１１，８０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
調整液 エチレンジアミン４酢酸・２　　　　　８．０　ｇナト
リウム塩・２水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２ｇ１−チ
オグリセリン　　　　　　　　　０．４ｍ！！水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ　ｊ！ｐ　Ｈ
６，２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化す）　ＩＪウムで調整した。
漂白液 エチレンジアミン４酢酸・２　　　　　２．０ｇナトリ
ウム塩・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆ’ｅ　　　　　１２０ｇ（
Ｉ）　　・アンモニウム・２水塩 °臭化カリウム　　　　　　　　　　　　ｔｏｏ　ｇ硝
酸アンモニウム　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　Ｉ０００ｍｊ！ｐＨ５，
７０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
安定液 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　５．Ｑｍ
ｊ！ポリオキシエチレン−ｐ−モ　　　　　０，５ｍｊ
！７ノニルフエニルエーテル （平均重合度１０） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ？ｐ
Ｈ１１整せず 得られた試料のイエロー及びマゼンタ濃度を測定した。
　本発明の試料１９０３は試料１９０Ｌ　１９０２に比
べて緑感層の感度が高く、又、イエロー色像のＤ＋ｎｉ
ｎが低い。これは本発明の化合物がコロイド銀に比べて
、長波側の吸収の切れがよく、更に現像処理での脱色性
が化合物Ａよりすぐれているため残色が少ないことによ
るものであろう。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）下記一般式〔 I 〕で表わされる構造を有する化
    合物を含むハロゲン化銀感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＥＡＧは還元性物質から電子を受容する基を表わ
    す。Ｅは電子吸引性基を表わす。Ｒ＾３は、ＥＡＧを担
    持した炭素原子とＥとに結合し、５員から８員の単環あ
    るいは縮合した環を形成するのに必要な原子群を表わす
    。 ＥＴＧは電子を伝達する基を表わし、ｎは０または１を
    表わす。Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子、炭化水素基または
    ＥＡＧとの間で環を形成する単結合手を表わす。 Ｔｉｍｅは、Ｒ＾１、Ｒ＾２を担持する炭素との結合の
    開裂によってＰＵＧを放出する基を表わし、ｔは０また
    は１を表わす。ＰＵＧは写真的に有用な基を表わす。
  2. （２）前記一般式〔 I 〕で表わされる化合物が、下記
    の一般式〔II〕で表わされる化合物であることを特徴と
    する特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀感光材料
    。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｘは孤立電子対を有する原子を表わす。Ｒ＾４は、
    ＸとＥに結合し５員から８員の単環あるいは縮合した環
    を形成するのに必要な原子群を表わす。 Ｅ、ＥＡＧ、ＥＴＧ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｔｉｍｅ、ＰＵ
    Ｇ、ｎおよびｔは特許請求の範囲第１項において述べた
    と同じ意味を表わす。
  3. （３）前記一般式〔II〕で表わされる化合物が下記の一
    般式〔III〕で表わされる化合物であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第２項記載のハロゲン化銀感光材料。 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｙは孤立電子対を有する原子を表わす、Ｒ＾５はＹ
    とＥに結合し５員から８員の単環あるいは、縮合した複
    素環を形成するのに必要な原子群を表わす。 Ｅ、ＥＡＧ、Ｘ、ＥＴＧ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｔｉｍｅ、
    ＰＵＧ、ｎおよびｔは特許請求の範囲第２項において述
    べたものと同じ意味を表わす。
  4. （４）前記一般式〔III〕で表わされる化合物が下記一
    般式〔IV〕で表わされる化合物であることを特徴とする
    特許請求の範囲第３項記載のハロゲン化銀感光材料。 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中のＥＡＧ、Ｘ、Ｙ、Ｅ、ＥＴＧ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、
    Ｔｉｍｅ、ＰＵＧ、ｎおよびｔは特許請求の範囲第３項
    において述べたものと同じ意味を表わす。
  5. （５）前記一般式〔IV〕で表わされる化合物が、下記の
    一般式〔Ｖ〕で表わされる化合物であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第４項記載のハロゲン化銀感光材料。 一般式〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｏは酸素原子、Ｎは窒素原子、Ｈは水素原子を表わ
    す。 Ｒ＾６は水素原子、炭化水素基あるいはハメットの置換
    基定数σｐ値の総和が＋０．０９未満の置換基を有する
    置換炭化水素基を表わす。 ＥＡＧ、Ｅ、Ｔｉｍｅ、ＰＵＧ、ｔは特許請求の範囲第
    １項において述べたものと同じ意味を表わす。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0772088A1 (en) 1991-03-05 1997-05-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat-developable diffusion transfer color photographic material

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4023703A1 (de) * 1990-07-26 1992-01-30 Bayer Ag Verbesserte mikrokapseln
JPH06167787A (ja) * 1992-11-30 1994-06-14 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびそれを用いたカラー画像形成方法
JPH09258397A (ja) * 1996-03-19 1997-10-03 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀感光材料
JPH09258398A (ja) * 1996-03-22 1997-10-03 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法
JPH09269572A (ja) * 1996-04-02 1997-10-14 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法
US8077948B2 (en) 2008-05-06 2011-12-13 Carestream Health, Inc. Method for editing 3D image segmentation maps
US8150121B2 (en) 2008-05-06 2012-04-03 Carestream Health, Inc. Information collection for segmentation of an anatomical object of interest

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61213847A (ja) * 1985-03-19 1986-09-22 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61230135A (ja) * 1985-04-04 1986-10-14 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4420554A (en) * 1981-02-17 1983-12-13 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Silver halide photosensitive materials
US4783396A (en) * 1985-10-31 1988-11-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic materials

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61213847A (ja) * 1985-03-19 1986-09-22 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61230135A (ja) * 1985-04-04 1986-10-14 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0772088A1 (en) 1991-03-05 1997-05-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat-developable diffusion transfer color photographic material

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