JPH01146850A - ジカルボン酸ジアミド、その製法、イオン選択膜及びこれを含む試験手段並びにこのジカルボン酸ジアミドのリチウム錯体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアミン成分がジシクロへキジルアξンである、
ゾカルざン酸ゾアミｒＫ関する。このゾカルざン酸ジア
ミドは親油性溶媒に可溶性であるリチウム錯体を形成す
る。このジカルボン酸ジアミドは他のアルカリ金属イオ
ン及びアルカリ土類金属イオンに対する選択性と比較し
てリチウムイオンに対して高い選択性を有する。このジ
カルボン酸ジアミドはリチウムイオンの濃度測定用のイ
オン選択膜のイオン選択成分として、そして更に試験手
段の成分、例えば液状媒体中のリチウムイオンの測定用
の試験ストリップとして使用できる。

本発明の別の目的は新規なジカルボン酸ジアミドの製造
のための方法である。

多くの出版物には種々の陽イオンと親油性錯体を形成し
そして問題の隔イオンの濃度測定用のイオン選択膜とし
て使用できるジカルざン酸ジアミドが記載されている。

この従来技術のジカルざン酸ジアミドの中には、ま九個
のアルカリ金属イオンに対するよりリチウムイオンに対
してより高い選択性を有する対応する化合物が見出され
ている。

ケξカルアデストラト、第１０２巻、第１１号、１９８
５年３月１８日、第５３９頁、アゾストラクト番号９５
２６９　ｆ　％Ｙｅｄａ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ａｎｄＤ
ｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｃｏ、には、リチウムイオンに
対して若干の選択性を有するジカルボン酸ジアミ）４が
記載される。このジカルがン酸ジアミドのアミド形成性
アミン成分は二つのアルキル基の一つが置換されずそし
てこの二つのアルキル基の他のものがアルコキシ基、ア
シル基、エステル基又はアミＶ基で置換されるジアルキ
ルアミンである。このジカルボン酸ジアミドの親油性リ
チウム錯体はラットの脳内に注入され、そしてこの投与
を介して動物の皮質中のリチウム比がこの動物への塩化
リチウムの対応する投与と比較してよシ高かり九。

体液中に見出されるべき最も重要な陽イオンの濃度、即
ちＮａ”、Ｋ＋、Ｃａ”＋及び水素イオンの濃度は通常
にはこのイオンの測定用の対応するイオン選択膜を備え
ｔ電極を使用することによって臨床検査室で測定される
。これに対して、リチウムイオンの濃度測定のための対
応する試験は今日まで炎光分光光度計又は原子吸光分光
法に用いて行なっている。

血清中のリチウムイオンの濃度測定はＳ優病になつ九人
がリチウムイオンの治療投与を受ける場合に又はとの繰
曹病の発現を阻止するために人にリチウムイオンを予防
的に投与する場合に非常に重大である。これに関してＡ
、　Ａｍ１ｄｓｅｎ及びＭ。

５ｃｈｏｕの”　Ｍｔｉｎｃｈ、、Ｍｅｄ、　Ｗｏｃｈ
ｅｎｓｃｈｒ、”　１１７（１９７５）１４１７の刊行
物及びＡ、　Ａｍ１ｄｓｏｎのＤａｎ、　Ｍａｄ、　Ｂ
１１１１．、２２　（１９７５）　２７７の刊行物が挙
げられる。

血清中ではナトリウムイオンの濃度はリチウムイオンの
濃度よりずっと高い。リチウムイオンの活性又は濃度の
測定のためのイオン選択膜を備え九電極は、この電極が
血清中のリチウムイオンの濃度測定用として使用できる
ためには、他のアルカリ金属イオン以上に１特にナトリ
ウムイオン以上にリチウムイオンに対して高い選択性を
有しなければならない。従って血清のような体液中のリ
チウムイオンの測定のｔめのイオン選択膜のイオン選択
成分はそのＬｉ”　／　Ｎａ十選択性に関して高い要件
を満ｔさねばならない。更に、このリチウム選択膜を備
え九電極は飢ｍ、Ｆ応答の十分な安定性を有しなければ
ならず、そして更にこの膜の寿命期間は、リチウムイオ
ンの濃度の測定のため使用し九時に血清又は全血液と膜
が度々接触するならば十分に長くなければならない。

他のアルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオン以
上にリチウムイオンに対して必要な高い選択性を有する
新規な錯体形成剤を供するｔめにジカルボン酸の新規な
ジアミドを調製する九めに既に広範囲な研究がなされて
いる。更にまたこのジカルボン酸ジアミドがリチウムイ
オンの濃度測定用のイオン選択膜のイオン選択成分とし
て使用できるかどうか決定する九めに試験が行なわれた
。

ケミカルアブストラクト、第９８巻、第３号、１９８３
年１月１７日、第２０７頁、アブストラクト番号１３０
５９ｚには、リチウムイオン選択イオノフオア（１ｏｎ
ｏｐｈｏｒｅａ　）が記載され、これはジカルボン酸ジ
アミドでありセしてま九対応するモデル膜のイオン選択
性が試験され九。このゾカルざン酸ジアミドのアミｒ形
成性アミンはヘプチル基が脂肪族エーテル、テトラヒド
ロフラン、エステル及びアミドからなる群から選択され
る置換基で置換できる置換ジ−ヘプチルアミンである。

しかしながら、このジカルボン酸ジアミドの最良でナト
リムイオン以上にリチウムイオンに対して選択度係数は
僅か１３であった。これは前記のリチウム選択成分を含
有する対応の膜を液媒体中のリチウムイオンの測定の九
めに使用する場合には完全に不十分である。

ナトリウムイオン以上にリチウムイオンに対して選択性
を有するジカルボン酸ジアミドをイオン選択成分として
含有するイオン選択膜を有する電極はＡ、Ｆ、Ｚｈｌｌ
ｋＯｖｅ　Ｄ−Ｅｒｎｅ、　Ｄ−Ａ’Ｗｍａｎ参Ｍ−Ｇ
ＩＸｇｇｌ　。

Ｌ　Ｐｒｅｔｓｃｈ及びｗ、　８ｉｍｏｎのＡｎ（１１
ｙｔｉｃａ　ＣｈｉｍｉｃａＡｅｔｒａ＊　１３１　（
１９８１）、第１１７−１２２頁、の刊行物に記載され
る。この刊行物に記載されたジカルボン酸ジアミドの一
つは下記の式Ａを有するジシクロヘキサン−１，２−ジ
カルボン酸ジアミドである： １＼ノ′ λ ／＼Ｒ３ そしてこの特定の化合物中で式 の基そしてまた式 の基は下記の構造を有する： この刊行物のジカルボン酸ジアミドについて、弐Ａの化
合物はナトリウムイオン以上にリチウ・ムイオンに対し
て最も高い選択性を有した。式Ａのこのシクロヘキサン
−１，２−ジカルボン酸ジアミドの合成はり、　Ｅｒｎ
ｅ、　Ｄ、　Ａｍｍａｎｎ、　Ａ、Ｆ、　Ｚｈｕｋｏｖ
。

Ｆ、　Ｂｅｈｍ、　Ｅ、　Ｐｒｅｔａｃｈ及びＷ、　８
ｉｍｏｎのＨｅ１ｖ。

Ｃｈｅｍ、　Ａｃｔａｔ　６５　（１９８２）、第５３
８〜５４５頁の刊行物に記載される。

ヨーロッパ特許公告第０．１７４，５７２号には、シク
ロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジアミドである二つ
の特定の化合物が記載され、そしてすべての従来技術の
化合物の中でこれらが他のアルカリ金属イオン以上にリ
チウムイオンに対して最も高い選択性含有した。この二
つの化合物は前記の式Ａに対応しそして式 を有する基は式Ａの化合物に対して前に述べたものと同
一の構造を有する。これと対護的に式を有する基は二つ
の化、金物の一つで、これはを有する基でありそしてこ
れらの化合物の他のものは下記の構造 を有する基である。

イオン選択成分としてヨーロッパ特許公告第０．１７４
．５７２号に記載された二つのシクロヘキサン−１，２
−ジカルボン酸ジアミドの一つそして更に可塑剤として
０−ニトロフェニル−ｎ−オクチルエーテルを含有する
イオン選択膜はナトリウムイオン以上にリチウムイオン
に対して高い選択性、即ち−２，３という ｏｔ ｏｇ　Ｋ ｉＮａ に対する数値を有する。前記の弐Ａと構造的に密接に関
連する化合物の対応する数値は僅かに−１，０である。

イオン選択成分として前記のヨーロッパ特許公告第０．
１７４．５７２号に記載された二つのジカルボン酸ジア
ミドの一つ及び更にかな〕極性の可塑剤ｏ−ニトロフェ
ニル−ｎ−オクチルエーテルを含有するイオン選択膜は
血清又は全血液のような生物学的流体中のリチウムイオ
ンの測定のｔめ使用できる。しかしながら、この対応す
る膜はこれらが血清又は全血液と度々接触する場合には
敗退の寿命期間を有するのみである。可塑剤のかなり極
性の性質が試験溶液へ可塑剤の移行を引起こし可塑剤の
極性によりこの膜の寿命の短い期間を生ずると思われる
。しかしながら、極性のよシ少ない可塑剤と組合わせて
前記の二つのシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジ
アミドを使用することによって前記の欠陥を避ける試み
は失敗で、その理由は対応する膜がアルカリ金属イオン
以上にリチウムイオンに対して十分に高い選択性を有せ
ず、従って対応する膜が生物学的流体中のリチウムイオ
ンの測定に適さなかつ九からである。

本発明の目的は他のアルカリ金属イオン以上にリチウム
イオンに対して高い選択性を有しそして対応するイオン
選択膜のイオン選択成分として使用できる新規なジカル
ボン酸ジアミドを供することにある。この膜はこれが試
験溶液、そして特にまｔ例えば、血清又は全血液のよう
な生物学的流体と接触する場合に寿命の長い期間を有す
べきである。

本発明の別の目的は前記のジカルボン酸ジアミドの前記
の新規なジカルボン酸ジアミドとリチウム錯体の製法で
ある。

本発明は更にリチウムイオンの濃度の測定の九めのイオ
ン選択膜及びイオン選択成分として前記のジカルボン酸
ジアミド・を含有する、リチウムイオンの濃度を測定す
るｔめの試験手段に関する。

新規なジカルボン酸ジアミドが必要な要件を満たすこと
、しかもこの新規なジヵルざン酸ジアミドが今日まで知
られるリチウムイオンに対し１１高い選択性を有する二
つの従来技術の化合物、即ちヨーロッパ特許公告第０．
１７４，５７２号に記載される二つのシクロヘキサンジ
ヵルざン酸ジアミｒに構造的に少しも密接に関連してい
ないことが極めて予想外に判った。この新規なジカルボ
ン酸ジアミドが誘導されるジカルボン酸は７の炭素原子
及び２のエーテル酸素原子を含む脂肪族鎖を有するジカ
ルボン酸である。

本発明の一目的は下記の式■ −Ｃ−Ｒ 薯 ！Ｈｓ＋ ＼。ノ （式中、基Ｒは互いに別個に水素原子、１〜２０炭素原
子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基、２〜２０炭素原
子を有する直鎖又は分枝鎖アルケニル基又は２〜２０炭
素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキニル基の意味を有
する）を有する新規なジカルボン酸ジアミドである・ 式Ｉの前記の新規なジカルざン酸シア電ドはナトリウム
イオン以上にリチウムイオンに対して非常に高い選択性
を有しそしてイオン選択成分として式■の前記のジカル
ざン酸シアζＦを使用して血清又は全血液と度々接触し
九としても長い寿命期間を有するリチウム選択膜を製造
できる。

式■の好適な発明のジカルボン酸ジアミｒにおいて、基
Ｒは互にに別個に水素原子又は１〜１５炭素原子を有す
る直鎖又は分枝鎖アルキル基、好ましくは１−８炭素原
子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基の意味を有する。

更に式Ｉの好適なジカルざン酸ジアミドにおいて、基Ｒ
の少なくとも二つは水素原子の意味を有しそして好まし
くは基只の３〜６は水素原子の意味を有する。好ましく
は水素原子でない基Ｒは１〜６炭素原子、例えば１〜４
炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基の意味を有
する。

一般式Ｉに含まれる発明のジカルボン酸ジアミＶに対す
る特定例は下記の式Ｋから弐■を有する化合物である。

塁　　　　　　　　　　　　　■ Ｎ　　　　　　　　　　　　　　Ｖ ■ 構造式■から発明のゾカルざン酸ジアミドにおいて二つ
の酸アミド基のアミン成分がジシクロヘキシルアミンで
あることが判る。酸アミド形成性アミンがジシクロヘキ
シルアミンでない対′応の化合物と比較して、他のアル
カリ金属イオン以上にリチウムイオンに対して式■の前
記の化合物の高い選択性は少しも予想されるものではな
かった。

比較のためジカルボン酸が前記の弐Ｉの発明の化合物の
ジカルボン酸と同一の構造を有するジカルボン酸ジアミ
ドを試験した。しかしながら、比較の九めの前記のジカ
ルざン酸ジアミドにおいてアミド形成性アミン成分はジ
シクロヘキシルアミンではなく、メチル−ヘプチルアミ
ンであっｔｏそれに応じて比較の九め前記、のジヵルざ
ン酸ジアミドは下記の弐Ｂを有し九： 式Ｂの化合物及び更にアミド形成性ジヵルがン酸が弐■
、■及び■を有する発明のジカルボン酸ジアミドのジカ
ルポル酸部分忙同−であるが、アミド形成性アミン基が
メチルへブチルアミンであるジカルボン酸ジアミドは前
記のＺｈｕｋｏｖ等のＡｕ（１１ｙｔｉｃａ　Ｃｈｉｍ
ｉｃａ　Ａｃｔａ、　１５１　（１９８１）第１１７〜
１２２頁の刊行物が開示している。前記の刊行物に記載
される従来技術化合物の最上のもｏは１００以上のアル
カリ金属イオン以上にリチウムイオンに対する選択度係
数そして約１０００以上のアルカリ土類金属イオン以上
にリチウムイオンに対する選択度係数を有し九。しかし
ながら、前記の化合物をイオン選択膜のイオン選択成分
として使用する場合には、ナトリウムイオン以上にリチ
ウムイオンに対する選択度係数は前記の膜を生物学的流
体中のリチウムイオンの測定のために使用できるほど十
分く高くない。類似の組成物を有する膜では、一方では
イオン選択成分として前記の刊行物に記載された比較の
ｔめの化合物Ｂ及び前記の弐Ｉの構造的に密接に関連し
た発明の化合物が使用され友。前記の試験においてｏｔ ｏｇＫ ｉＮａ の数値位従来技術の化合物ＢＫ対して−１，２であシモ
して式Ｈの発明に対して−１，７であった〇本発明の別
の目的は式■ −Ｃ−Ｒ の新規な発明のジカルボン酸ジアミドの製法であり、こ
こで基Ｒは前記の意味を有する。

この新規な方法によれば式■ −Ｈ −Ｃ−Ｒ −Ｈ （式中基Ｒは式Ｉにおけるものと同一の意味を有する）
のジオールは式■ （式中Ｘは残余基である）を有する酸アミドでエーテル
化されて式Ｉのジカルボン酸ジアミドを生ずるか、又は
式■を、有する前記のジオールは式（式中Ｘは脱離性基
でありそしてゴは脂肪族、シクロ脂肪族、芳香族又は複
素環式基である）を有するエステルでエーテル化されて
式Ｘ ■ １、 を有するジカルボン酸エステルを生ずる。その後に式Ｘ
の前記のエステルを式累 を有するジシクロヘキシルアミンと直接反応させて式Ｉ
のジカルボン酸アミドを生ずるか、又は前記のエステル
を最初にケン化させそして活性ジカルボン酸誘導体に変
換させ、その後に弐Ｍのジシクロヘキシルアミンと反応
させて式Ｉのジカルボン酸ジアミドを生ずる。

前記の方法において、式■の出発物質及び式■の出発物
質の脱離性基Ｘは各々、前記の化合物が式■のジオール
出発物質の二つの水酸基をエーテル化することができる
ほど十分に式Ｘ■の対応する酢酸アミドのＣＨ，基又は
式■の対応する酢酸エステルのＣＨ２基と活性化しなけ
ればならない。前記の方法の実施に使用できる式■の対
応するエステル出発物質の例は例えばジアゾ酢酸エチル
エステルのようなジアゾ−酢酸エステルである。

前記の式■から式■の発明のジカルざン酸ジアミドは出
発物質として式■の対応するジオールを使用して前記の
方法により製造される。

本発明の別の目的は式Ｉを有するジカルボン酸ジアミｒ
のリチウム錯体である。

更に式Ｉの好適化合物のリチウム錯体は式■から式■を
有する化合物のリチウム錯体と同様に製造される。

前記のリチウム錯体のＸ線分析によりこの８体が１：１
錯体であること、従って１つのリチウムイオンが式Ｉの
錯体形成剤１モルと錯化することが判り九。

前記の式■の錯体形成剤とＬｉＮＣ８の錯体の結晶構造
を調べた。これによって錯体形成剤の四つの酸素原子、
即ち、二つのエーテル酸素原子及びカル？ン酸ジアミド
の二つのカルビニル酸素原子が僅かに変形しｔ正方形の
ぎラミラドのペースを形成することが判明した。Ｌ１＋
陽イオンは前記のピラミッドのペースの上０．７６オン
グストロームに位置しそしてこのリチウム陽イオンにＮ
Ｃ８−陰イオンの窒素原子が結合する。更にこの錯体に
おいてリチウム陽イオンとカルざニル基の酸素原子間の
平均距離は１．９４Ａであり、一方リチウム陽イオンと
エーテル基の酸素原子間の平均距離は２．１６Ａである
。

発明のリチウム化合物の結晶構造の前記の正確な研究の
後に、式■の発明的錯体形成剤が前記のＺｈｕｋｏＶ等
の刊行物に開示されｔ錯体形成剤よりナトリウムイオン
以上にリチウムイオンに対してずっと高い選択性を有し
、その理由は式Ｉの発明の化合物と従来技術化合物間の
構造的差異が酸アミドのアミン成分に見出されそしてこ
の酸アミＰのジカルボン酸部分の構造にはないｔめであ
ることは極めて驚くべきである。この技術に精通する人
は結晶構造の研究からシカルがン酸ジアミドのアミン成
分がこの化合物のナトリウム選択性以上にリチウムに関
して重要な影響を有しないとむしろ結論むるであろう。

しかしながら、式■の発明の化合物を弐Ｂの従来技術化
合物と比較すると、反対のことが真実である（前に説明
し九ことを参照せよ）。

本発明の別の目的はイオン選択膜がイオン選択成分とし
て前記の式Ｉを有する発明のジカルボン酸ジアミドを含
むことを特徴とする、リチウムイオンの濃度測定の九め
のイオン選択膜である。

好適なイオン選択膜はイオン選択成分として前記の好適
なジカルボン酸ジアミドを含み、そのすべては例えば式
■から式■を有する特定の化合物のように式Ｉに含まれ
る。

更に好適な発明のイオン選択膜はイオン選択成分のため
の基質としてポリ（塩化ビニル）ｔ−含む。

通常には更にこの発明のイオン選択膜は可塑剤　−を含
有する。好適な可塑剤は親油性可塑剤であり、特にジカ
ルボン酸のエステルのような可塑剤が好適である。

基質としてポリ（塩化ビニル）、イオン選択、成分とし
て式Ｉのジカルボン酸アξｒそしてかなり非極性の可塑
剤ビス（１−ブチルペンチル）アジペートを使用してイ
オン選択膜を製造し、これは血清、血漿及び全血液中の
リチウムイオンの測定に適しそしてこれは前記の適用分
野で使用した時に数ケ月の寿命期間を有しな。

イオン選択成分として式Ｉの発明のジカルボン酸ジアミ
ｒ１基質としてポリ（塩化ビニル）そして更に可塑剤と
してげス（１−ブチルペンチル）アジペートを含有し九
イオン選択膜は通常には下記の組成を有し九： 膜の全重量に関して０．９〜５．０重量％の式■のイオ
ン選択成分、膜の全重量に関して６４．９〜６７．３重
量％のビス（１−ブチルペンチル）アジペートそして嗅
の全重量に関して３１．５〜３３．５重量％のポリ（塩
化ビニル）。

前記のイオン選択膜の特に好適なものは膜の全重量に関
して１．２から２．０重量％の式■のイオン選択ジカル
ボン酸ジアミｒを含有する。

イオン選択成分として式■の発明の化合物を含有する膜
及び比較のｔめの膜のＩＭＰ−測定を、下記の型式の電
池を使用して実施した： Ｈｇ　；　Ｈｇ２Ｃ１２，ＫＣＩ、　（飽和）しＭ　Ｋ
Ｃｌ　ｌ試料溶液１１４オン選択膜１１内部充填容液、
ＡｇＣ２；　Ａｇ　０脂合電極はに、　Ｍ’３ｔＺｇｅ
ｒ、　Ｄ、　Ａｍｍａｎ、　Ｒ，Ａｓｐｅｒ　。

Ｗ、　Ｓｉｍｏｎ、のＡｎ（１１、　Ｃｈｓｍ、　１９
８６　、５８　ｍ第１３２〜１３５頁の刊行物に既に記
載されるように、二重接続飽和カロメル電極であつ九。

この二重接続飽和カロメル電極は自由流動、自由拡散液
体接続及び時間当り１μｔの流速を有する。これは詳細
にはＲ，Ｅ、　Ｄｏｈｎｅｒ、　Ｄ、　Ｗｅｇｍａｎｎ
、　ｗ、ｇ、　節ｒＬ及びＷ、　ＳｉｍｏｎのＡｎ（１
１ｙｔｉｃ（１１　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＋　１９８６　
＋５８、第２５８５〜２５８９頁の刊行物に記載されで
いる。

内部充填溶液はＬｉＣｔのＯ，［］　０１モル溶液であ
りそして測定の実施及び結果の数学的評価について更に
詳細はに、　Ｍｅｔｚｇｅｒ等の前記の刊行物に開示さ
れている。

一定し九イオンバックグラウンドを有する血清及び試験
溶液の検討を、下記の電池型式を使用してミニ電極で行
なりｔ： Ｈｇ　；　Ｈｇ２Ｃｔ２ｅ　ＫＣｌ　（飽和）　ｌ　ｊ
　Ｍ　ＮＨ４Ｎ０３１試料溶液１１イオン選択膜１１内
部充填溶液ＡｇＣＬ　；　Ａｇ　０前記のイオン選択ミ
ニ電極は内側直径０．８脂を有する垂直チャネルを有す
るポリ（メチル−メタクリレート）の小電極ボデーを含
んだ。このチャネルに試料芯液を頂部から注入した。試
料を充填し九チャネルをイオン選択膜の片側に接触させ
そしてイオン選択膜の他の（ＩＩＪを内部充填溶液と接
触させた。内部照合は塩化銀で被覆された銀ワイヤであ
つｔ００脂充填溶液は０．００１　Ｍ　Ｌｔｃｚプラス
０．１４　Ｍ　ＮａＣｔプラス０．５％寒天の溶液であ
った。

前記の装置では外部照合電極はＥ、　Ｍｅｔｚｇｅｒ等
の前記の刊行物に記載されるように、従来のマクロ電Ｗ
であつｔが、薄いがラスチツゾを備えた。

この外部照合電極をイオン選択電極ボデーの試料チャネ
ルの中に上から浸漬し九。

試料溶液を小がラスシリンジで注入してこの測定径真空
を適用することによって下方へ移動させ九〇試料チャネ
ルの容積は０．１ｄであつｔ０試料を注入しｔ後に、２
０秒間隔でＩＭＦ−値をとることによって４分間これを
測定し九〇次の評価のために少なくとも６回の数値の平
均をとった。

Ｐ、　Ａｎｋｅｒ　；　Ｌ　Ｗｉｓｌａｎｄ　；　Ｄ、
　Ａｗｍａｎｎ：　Ｒ，Ｄｏｈｎｅｒ；　Ｒ，Ａｓｐｓ
ｒ及びＷ、　ＳｉｍｏｎのＡｎ（１１、　Ｃｈｓｍ、　
ｌ　９ｆ３１゜５３．１９７０に記載される方法により
このイオン選択膜を調製した。発明の膜ではイオン選択
成分として式■の化合物を使用しそして比較の九めの膜
では従来技術のイオン選択成分を使用し九０発明の膜及
び比較のｔめの膜の基質はポリ（塩化ビニル）であり、
そして任意にこの膜は可塑剤及び更に既に前に言及した
成分を含有し九〇前記の電池型式を使用するマクロ電極
でＷ−測定を行なつ九時に１このイオン選択膜をフィリ
ップス電極ざデー、Ｉ　Ｓ　５　（５０（Ｎ、Ｖ、　Ｐ
ｈ１ｌｉｐｓ。

Ｅｉｎ！ｈｏｖｅｎ、　Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ　）　
Ｋ装着し、そして使用前に内部充填溶液的２−の中でこ
の電極を夜通し調質した。

マクロ電極と前記のミニ電極と共にイオン選択成分とし
て式Ｉの発明の化合物を含有する発明のイオン選択膜、
並びにイオン選択成分として従来技術のジカルボン酸ジ
アミドを含有するイオン選択膜を用いて測定を行なった
。発明の膜及び比較のための膜を用いて数値 ｏｔ ｏｇ　Ｋ ｉＮａ が決定された。

本発明の別の目的は液体媒体中のリチウムイオンの測定
のための試験手段であり、この試験手段はこれが成分と
して式■の発明のジカルボン酸ジアミドを含むことを特
徴とする。

イオン選択成分を含むイオンの濃度測定の九めの対応す
る試験ストリップは既にヨーロッパ特許５公告第０１５
３６４１号に記載されている。

この発明の試験手段は好ましくは重合体基質、例えばポ
リ（塩化ビニル）中にイオン選択成分を含有する。好ま
しくはこの試験手段は別の成分としてβ値の変更を指示
する指示薬を含有する。例えばこの指示薬拡その色彩の
変更によりｐＨの変化を示す周知の指示薬の一つでよい
。

イオン選択成−分として式Ｉの発明のジカルボン酸ジア
ミドを含有する発明の試験手段を、リチウムイオンを含
有する液体媒体と接触させる時に、この試験手段におい
てリチウムイオンと式Ｉの発明の化合物の間に錯体が形
成される。この錯体が形成されると、更に試験手段中の
β値が変化しそして−のこの変更は一指示薬の対応する
色彩変化によシ指示される。

この発明の試験手段は例えば、試験ホイル、試験＋７　
＆ン又は試験ストリップでよい。

例えば対応する試験ス）　ＩＪツデのような、発明の試
験手段を使用して、リチウムイオンを液体媒体、例えば
体液中で容易にかつ迅速に検出できる。

下記の非限定例は式Ｉの発明の化合物の製法、式■の化
合物のリチウム錯体の製法並びに発明の化合物を含有す
るイオン選択膜を調造する工程を例示する。更にこの例
は曹−測定の実Ｍを例示する。

例　　１ この化合物は前記の式■を有する発明の化合物である。

工程Ａ ２−ブチル−２−ニチルー１．３−プロパンジオール（
ｐｕｒｕｍ、　Ｆｌｕｋａ　ＡＧ、　Ｂｕｃｈｓ、スイ
ス）　５．０ｇ（３１，２ｍモル）及びエチルジアゾア
セテート（ｐｕｒｕｍ、　Ｆｌｕｋａ　ＡＧ　）　６−
５　ｍｌ　（６２−４ｍモル）を乾燥し九塩化メチレン
に加え九。この溶液を通して窒素を起泡させそして水浴
を使用して０〜５℃の温度にこれを冷却した。注入筒を
使用してがロンートリフルオリドーエチルーエーテレー
ト（ｐｒａｃｔ、、　Ｆｌｕｋａ　ＡＧ　）　１ｔｕｇ
を徐々に加え之。窒素生成と共に激しい反応が見られた
。

ボロンートリフルオリドーエチルーエーテレートの全ｆ
［−を加え九後にこの溶液を室温で１時間かきまぜ、そ
してその後に１１／２時間４５℃の温度で還流させｔ０
次に溶媒ｔ−１発させｔ０シリカゾル（Ｓｉｌｉｃａｇ
ｅｌ　６　、　Ｆｌｕｋａ　ＡＧ　）上でフラッシュク
ロマドグラフイーにより残りの粗生成物ｔｍ製し、そし
てＷＩ＠媒体はヘキサン８部とエチルアセテート２部の
混合物であった。

表記の名称の生成物６．０８＃（１８、３ｍ−ｖ−ル）
が回収され、従って収量は理論収量の５８．６％であっ
た。この液体のＬＲ，スペクトルは１７５５傭−１でピ
ークを示し友。

工程Ｂ ５−ブチル−５−ニチルー３．フーシオキサーアゼライ
ン酸ジエチルエステル６．０８　ｇ（１８，３ｍモル）
ヲ、メタノール４部−と水１部の混合物　−１００１１
Ｌｌに溶解しｔ０水酸化カリウム（ｐＨｒｕｍ　ｍＳｉ
ｅｇｆｒｉｅｄ　ＡＧ、　Ｚｏｆｉｎｇｅｎ、スイス）
　３０６　、！ｉ’　（６４ｍモル）を加えそしてこの
混合物を１９時間８０℃で還流させた。

反応混合物を室温に冷却した後に、約１の…値に達する
まで６モルの塩酸を加えた。その後に溶媒を蒸発させそ
して残渣をアセトンで抽出した。

このアセトン溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し、その後
に溶媒を真空下除去した。

収量は理論収量の９５％以上に対応する約５９（１８ｍ
モル）であった。

クロロホルム中で１．Ｒ，スペクトルは３５００〜２５
００ｃｍ−１の範囲内で広いピーク、及び１７２０ｃＩ
Ｌ−１でピークを示し九〇 工程Ｃ ５−ブチル−５−ニチルー３．フーシオキサアゼライン
酸５．０　ｇ（１８，１ｍモル）、チオニルクロリｆ　
（ｐｕｒｕｍ、　Ｆｌｕｋａ　ＡＧ　）　５．２　Ｉｌ
ｌ　（７２，４ｍモル）及びＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ｔ　Ｉ’　（ｐｕｒｉｓｓ。

ｐ−ａ、＊　Ｆｌｕｋａ　）　３滴をトルエン１００ｍ
ｚＫｌ＝し、そしてこの物質を１時間１００〜１２０℃
の温度で還流させた。溶媒の蒸発後に０．０８ｍの圧力
と２０５℃の温度で真空下粗生成物を蒸留した。

収量は理論収量の７１．６％に対応する４、０６１（１
３，０ｍモル）であつ九。

１、Ｒ，スペクトルでは、前記の液体は１８０５ｄ１と
１７５０ｃ！ＩＬ−’でき−クを示し九。

工程Ｄ ジシクロヘキシルアミン（ｐｕｒｉｓｓ、　ｐ、ａ、、
　ＦｌｕｋａＡ（）　）　４．９４９　（２７−２ｍモ
ル）及びトリエチルアミン（無水、Ｓｉｅｇｆｒｉｅｄ
　ＡＧ、　Ｚｏｆｉｎｇｅｎ、スイス）２−７３９　（
２７，ｍモル）を塩化メチＶ：’１５ＤＲ１に溶解しｔ
０塩化メチレン２０−に溶解した５−ブチル−５−エチ
ル−３，７−シオキサーアゼライン酸シクロリド４．０
６９　（１５，０ｍモル）を激しくかきまぜ九溶液に徐
々に加えた。この混合物を室温で１８時間かきまぜ、そ
して次に水で数回洗浄し之。

この塩化メチレン層を硫酸マグネシウムで乾燥しそして
溶媒全蒸発させた。粗生成物５．６　ｇ（９，３ｍモル
）を回収し、これは理論収量の７１．５％の収量に対応
する。この粗生成物ｆ　Ｆｌｕｋａ　ＡＧのシリカゲル
６０，２４０１１で充填したシリカゲルカラムで精製し
ｔ０撰択された画分の収量は肌１１ｇ（０−１８ｍモル
）で、理論収量に関して、１．４％の前記の精製生成物
の収量に対応する。

クロロホルム中で１．Ｒ，スペクトルは３００ｃ＋＋＋
″″１１２９３０ｃＩＩＫ−１及び１６３０ｃＷｔ−１
でピークを示し友。

ＣＤＣｌ３中の並−スペクトル（ｌＨ−ＮＭＲ）は示し
た： ０．８１　　（ｔ　　、３　Ｈ、ＣＨ３，ＣＨ３ＣＨ２
ＣＨｓ　）　　；　　０−８８　（ｔ　。

３Ｈ，ＣＨ３ＣＨ２）；ＬＯ６−１，８３（ｍ、４４Ｈ
。

シクロヘキシル環のＣＨ２及び脂肪族鎖；　２．４０−
２．４７　（ｍ　、　４　Ｈ、ＮＣＨＣＨ２）　；　２
．８７−２−９３（ｍ　、　２　Ｈ、ＮＣＨ）　；　３
．３２　（８、４Ｈ、ＣＨ２０ＣＨａＣＯ）　；　３．
５０−３．５７　（ｍ　、　’ｌ　Ｈ、ＮＣＨ）　；４
．０２　（ｓ　、　４　Ｈ、ＣＨ２０ＣＨ２ＣＯ）。

質量スペクトルは示し念： ６０２（４，Ｍ”）、３８１（１０）、３８０（５７、
Ｍ”　−（ｃａ２ｃｏＮ（ＣｓＨｌｌ）２）　）　、　
３６５（６）　、　３６４　（４、Ｍ”　−（ＯＣＨ２
ＣＯＮ（Ｃ，Ｈｌｌ）２）　）３６５（６）、３６４（
４，Ｍ”−（の−城Ｃ声ｘ、）２））、１８０（ｓ　　
、Ｎ（Ｃ６Ｈ１ｌ）２）　、　１６０（２４）　。

５７　（１００、（ＣＨ２）３ＣＨ３）　、　２９　（
３１ａ　ＣＨ２７，７（Ｑ　、”Ｈ３）　；　１４−２
　（ｑｅ　”Ｈ３）　；　２３−６−３１．４　（ｍジ
チル−、エチル−及びシクロヘキシル−置換基の２４　
ｘ　ＣＨ３；　４１−２　（ｓ　、　Ｃ（ＣＨ２）４）
；　５６−０　（ｄ　、２　Ｘ　ＮＣＨ（ＣｓＨｘｏ）
　）　＊　５７−５　（ｄ−２Ｘ　ＮＣＨ（ＣｓＨｌｏ
）　）　；　７３．４　（ｔ　、　２　Ｘ　ＣＨ２０Ｃ
Ｈ２ＣＯ）；　７４−２（ｔ　ｅ　２　×ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＯ）　；　１６８．５　（Ｓｅ２　ｘ　ｃｏ　）。

分析結果は下記の通シであつｔ： Ｃ３フＨ６１５Ｎ２０４に対する計算値；Ｃ−７５，７
１，Ｈ−１１，０３、Ｎ−４，６５ 実測値ｃ−７５，７１、Ｈ−１０，８４、Ｎ−４，’５
６例　　２ 例１に記載された方法により式ｎ　、ｍ、ｒｖ及びＶを
有する発明の化合物を製造した。式■、■及びＶの化合
物の製造のために出発物質として使用したジオールはＦ
ｌｕｋａ　ＡＧスイスの製品でありそして式■の化合物
の製造のために出発物質として使用しｔジオールは会社
Ａｌｄｒｉｃｈ、　Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍ　。

西ドイツの対応する製品であった。

前記の四つの生成物の化学分析を下記を示すニージアミ
ド この生成物は前記の構造式■を有する化合物である。

弐〇３３Ｈ５１１Ｎ２０４の化合物に対する計算値：ｃ
−７２，５３、Ｈ−１０，７０、Ｎ−５，１３；実測値 ｃ−７２，６１、Ｈ−１０，６１、Ｎ−４，９５この生
成物は前記の構造式ｍ＋有する化合物である。

式Ｃ３１Ｈ５４ＮＩＩ０４に対する計算値：Ｃ−７１，
７７、Ｈ−１０，４９，Ｎ−５，４０実測値 ｃ−７１，７４、Ｈ−１０，５５、Ｎ−５，３１ミ　ド この生成物は前記の式ｆｆｔ−有する化合物である。

分析は下記の結果を示した： 弐〇３２Ｈ５６ＮＳ！０４の化合物に対する計算値：ｃ
−７２，１４，Ｈ−１０，５９，Ｎ−５，２６実測値 ｃ−７２，０８、Ｈ−１０，６２、Ｎ−５，１４Ｎ、Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’−テトラシクロへキシル−４−この生成物
は前記の構造式ｖ′ヲ有する化合物である。

この分析は下記の結果を示した： 弐Ｃ３６Ｈ１５４Ｎ２０４の化合物に対する計算値：ｃ
−７３，４２、Ｈ−１０，９５、Ｎ■４．７６実測値 ｃ−７５，（１５）、Ｈ−１０，７６、Ｎ−４，７０例
　　３ 式ＬｉＮＣ８のロダン化リチウムと前記の構造式■を有
する前記の発明の化合物のリチウム錯体を製造し九〇 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラシクロへキシル−５゜５−
ジメチル−３，７−シオキサーアゼライン酸ジアミ、ド
５００ｒｎ９（０，５５ｍモル）及びＬｉＳＣＮ（ｐｒ
ａｃｔ、、　Ｆｌｕｋａ　ＡＧ　）　１７．８　ｇ（０
−２７ｍモル）をエチルアセテート（ｐｕｒｉｓｓ、、
　Ｆｌｕｋａ　ＡＧ　）　４　ｍｌに溶解し九〇その使
用前にこのロダン化リチウムを高真空下２４時間乾燥し
念。一部蓋が開いたフラスコ中にこの溶液を放置した。

放置中針状結晶が沈殿しそしてこの針状物ｔｆｆｊｌｌ
別し九。

この結晶性生成物１００■（０，１６ｍモル）を回収し
、これは理論収量の２９．７％の収量に対応する。

クロロホルム中でＬＲ，スペクトルは２０８０ｃＩｎ−
１と１６３０ａｍ−’でピークを示しｔ０化学分析は下
記の結果を示しｔ： 弐〇３３Ｈ５ｇＮ２０４　、ＬｉＮＣ８の化合物に対す
る計算値二〇−６６，７４，Ｈ−９゜５６．Ｎ−６，Ｆ
３７実測値： Ｃ−６６，８９，Ｈ−９，６４，Ｎ−６，９５例　　４ 前記のＰ、　Ａｎｋｅｒ等のＡｎ（１１、　Ｃｈｅｍ、
　ｌ　９８１　Ｃ５３，１９７０，の刊行物に記載され
る方法でこの膜を製造した。

使用しｆｃ＆す（塩化ビニル）は現在Ｆｌｕｋａ　ＡＧ
。

スイスにより市販される、Ｌｏｎｚａ　ＡＧ、　Ｖｉｓ
ｐ、スイスにより製造される製品”　ＦＶＣ５７０４ｈ
ｏｃｈｍｏｌｅ−ｋｕｌＢｒ”であつｔｏ すべての膜においてビス（１−ブチルペンチル）アジペ
ートヲ可塑剤として使用し九〇このエステル可塑剤はＦ
ｌｕｋａ　ＡＧスイスから市販される対応する製品ｐＨ
ｒｌ１ｍ　ｐ　、　ａ、であつ九。

下記の膜を製造した： 膜１ 成　分　　　　　　　　重量％の量 大■の化合物　　　　　　　１．６ 可塑剤　　　　　　　　　　６５．６ ポリ（塩化ビニル）　　　　　５１．１膜２ 成　分　　　　　　　　重量％の景 弐■の化合物　　　　　　　１．７ 可塑剤　　　　　　　　　　６５．３ ポリ（塩化ビニル）　　　　　５５．０暎６ 成　分　　　　　　　重量％の量 式■の化合物　　　　　　　１．８ 可塑剤　　　　　　　　　　６５．６ ポリ（塩化ビニル）　　　　　５２．６膜４ 成　分　　　　　　　　重量％の量 大Ｖの化合物　　　　　　　１．８ 可塑剤　　　　　　　　　　６５．７ ポリ（塩化ビニル）　　　　　５２．５膜５ 式■の化合物　　　　　　　２．０ 可塑剤　　　　　　　　　　６５．６ ポリ（塩化ビニル）　　　　　５２．４膜１．２．６．
４及び５は発明の膜である。

更に同一のポリ（塩化ビニル）と同一の可塑剤を使用し
て比較の九めの膜を製造しｔｏしかしながら、比較のた
めのこの膜では、イオン選択成分は前記の弐Ｂの従来技
術化合物であった。

式Ｂの化合物　　　　　　　１．２ 可塑剤　　　　　　　　　　６６．９ ポリ（塩化ビニル）　　　　　３１．９ＥＭＦ’−測定 石英再蒸留水と漫高純度のクロリド塩を珀いて電位差測
定の念めの電解液溶液を製造し九〇対応する製品はＦｌ
ｕｋａ　ＡＧ、　Ｂａｔｃｈｓ、スイスの製品ｐＨｒｌ
Ｔｍｐ、ａ、又はｐｕｒｉｓｓ、　ｐ、ａ、及びＬ　Ｍ
ｅｒｋ、　Ｄａｒｍｓｔａｄｔ。

西ドイツの製品ｐｒ＋、　ａｎ（１１ｙｓｉｓであっ之
。

使用しｔ血清はＭｅｄｉｃｏ−Ｃｈｑｍｉｃ（１１　Ｃ
ｅｎｔｒ（１１　Ｌａｂｏ−ｒａｔＯｒ７．　Ｕｎｉｖ
ｓｒｓｉｔｙ　Ｈｏ５ｐｉｔ（１１、　ｚｌｌｒｉｃｈ
、スイスから得られｔ０炎光分光法又は原子吸光分光法
の何れかによシ前記の血清中でナトリウムイオン及びカ
リウムイオンの濃度並びにカルシウムイオン及びリチウ
ムイオンの全含：ｔｔ−測定し九。

使用しｔ血清でこの工程により０．１２　ｍモル／ｌの
リチウムイオンの濃度が測定された。

０．０５モルの塩化リチウムと０．１５５モルの塩化ナ
トリウムを含む少量の溶液を血清に加えることによって
発明のＩＩＩＪｔ−用いてリチウムイオンの測定ヲ行な
つｔ０リチウムイオン並びにナトリウムイオンを含有す
る前記の少量の溶液の各添加後にこの血清を短時間混合
し、次に０．１Ｍ容量試料を堰出しそしてこの容量試料
のＷを測定した。

マクロ電極、並び前記のミニ電極、即ち電極を通して小
さなチャネルフロー、を用いてこの１１ｉ４Ｆを測定し
ｔ。ＥＭＦの更に詳細を本例の前に既に明細書中で示し
た。

この酊測定によれば例４に記載した発明の膜１．２．３
．４及び５はナトリウムイオン以上にリチウムイオンに
対して十分に高い選択性を有し、このため血清試料中で
リチウム濃度を臨床的関心の娘度範囲内で測定でき九。

従って、血清中で前記の膜を用いて、ナトリウムイオン
のずっと高い濃度の存在で、即ち、を当り０．１４モル
のナトリウムイオンのバックブラウンｒで、を当り０．
７−１．５ｍモルのリチウムイオンの範囲でリチウム濃
度を測定でき九。

しかしながら、例４で同様に記載する比較のための対応
する噂はリチウムイオンに対して十分な選択性を有せず
、従って前記のかなシ高い濃度のナトリウムイオンが対
応する試料溶液に存在する時には前記の範囲内のリチウ
ム濃度の測定はもはや不可能であった。

例４に記載しｔ発明の膜１．２．６．４及び５は血清試
料中のリチウムイオンの定量測定に適していた。測定し
た数値の安定性は良好でありそして更に応答時間は非常
に短い。従って前記の発明の膜を用いてＥＭＦ′の最終
値は２０〜６０秒後に既に到達した。従って、前記の膜
はずっと高い濃度のナトリウムイオンを含有する試料中
のリチウムイオンの迅速なかつ正確な測定のｔめに適し
ている。

この発明の膜を血清試料、並びに全血液中のリチウム濃
度の測定のため度々かつ数ケ月の間使用した。前記の期
間中、老化問題は起こらず、即ち前記の膜の性質は前記
の期間中劣化しなかった。

手続補正書（０劃 昭和６２年１１月Ｓ〜

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、基Ｒは互いに別個に水素原子、１〜２０炭素原
   子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基、２〜２０炭素原
   子を有する直鎖又は分枝鎖アルケニル基又は２〜２０炭
   素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキニル基の意味を有
   する）を有することを特徴とする、ジカルボン酸ジアミ
   ド。
2. （２）基Ｒが互いに別個に水素原子、１〜１５炭素原子
   を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基、好ましくは１〜８
   炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基の意味を有
   することを特徴とする、特許請求の範囲第１項によるジ
   カルボン酸ジアミド。
3. （３）基Ｒの少なくとも二つが水素原子の意味を有しそ
   して好ましくは基Ｒの３〜６が水素原子の意味を有する
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項又は第２項に
   よるジカルボン酸ジアミド。
4. （４）下記の式IIから式VI ▲数式、化学式、表等があります▼II▲数式、化学式、
   表等があります▼III ▲数式、化学式、表等があります▼IV▲数式、化学式、
   表等があります▼Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼VI を有する化合物であることを特徴とする、特許請求の範
   囲第３項によるジカルボン酸ジアミド。
5. （５）特許請求の範囲第１項による式 I のジカルボン
   酸ジアミドのリチウム錯体。
6. （６）特許請求の範囲第２項から第４項の何れかによる
   ジカルボン酸ジアミドのリチウム錯体であることを特徴
   とする、特許請求の範囲第５項によるリチウム錯体。
7. （７）特許請求の範囲第１項による式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、基Ｒは互いに別個に水素原子、１〜２０炭素原
   子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基、２〜２０炭素原
   子を有する直鎖又は分枝鎖アルケニル基又は直鎖又は分
   枝鎖アルキニル基の意味を有する）を有するジカルボン
   酸ジアミドの製法において、式VII ▲数式、化学式、表等があります▼VII （式中、基Ｒは式 I におけるものと同一の意味を有す
   る）のジオールが式VIII ▲数式、化学式、表等があります▼VIII （式中、Ｘは脱離性基である）を有する酸アミドでエー
   テル化されて式 I のジカルボン酸ジアミドを生ずるか
   、又は式VIIを有するジオールが式IX▲数式、化学式、
   表等があります▼IX （式中、Ｘは残余基でありそしてＲは脂肪族、シクロ脂
   肪族、芳香族又は複素環式基である）を有するエステル
   でエーテル化されて式Ｘ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｘ を有するジカルボン酸ジエステルを生じそしてこのエス
   テルが式Ｘ I ▲数式、化学式、表等があります▼Ｘ I を有するジシクロヘキシルアミンと直接に反応して式
   I のジカルボン酸ジアミドを生ずるか、又は前記のエス
   テルが最初にケン化されそして活性ジカルボン酸誘導体
   に変換されその後に式Ｘ I のジシクロヘキシルアミン
   と反応して式 I のジカルボン酸ジアミドを生ずること
   を特徴とする、ジカルボン酸ジアミドの製法。
8. （８）特許請求の範囲第２項〜第４項の何れかによるジ
   カルボン酸ジアミドが製造されることを特徴とする、特
   許請求の範囲第７項による方法。
9. （９）イオン選択成分として特許請求の範囲第１項によ
   る式 I のジカルボン酸ジアミドを含むことを特徴とす
   る、リチウムイオンの濃度の測定のためのイオン選択膜
   。
10. （１０）イオン選択成分として特許請求の範囲第２項〜
    第４項の何れかによるジカルボン酸ジアミドを含むこと
    を特徴とする、特許請求の範囲第９項によるイオン選択
    膜。
11. （１１）更にイオン選択成分のための基質としてポリ（
    塩化ビニル）を含むことを特徴とする、特許請求の範囲
    第９項又は第１０項によるイオン選択膜。
12. （１２）基質としてポリ（塩化ビニル）そして可塑剤、
    好ましくは例えばビス（１−ブチルペンチル）−アジペ
    ートのようなエステル可塑剤のような親油性可塑剤を含
    むことを特徴とする、特許請求の範囲第１１項によるイ
    オン選択膜。
13. （１３）成分として特許請求の範囲第１項による式 I
    のジカルボン酸ジアミドを含むことを特徴とする、液体
    媒体中のリチウムイオンの測定のための試験手段。
14. （１４）成分として特許請求の範囲第２項〜第４項の何
    れかによるジカルボン酸ジアミドを含むことを特徴とす
    る、特許請求の範囲第１３項による試験手段。
15. （１５）更に重合体物質の基質及び好ましくは更にｐＨ
    値の変更を示しそして好ましくはその色彩の変更により
    ｐＨ値の変化を示す指示薬を含むことを特徴とする、特
    許請求の範囲第１３項又は第１４項による試験手段。