JPH01146983A

JPH01146983A - 剥離剤

Info

Publication number: JPH01146983A
Application number: JP62305093A
Authority: JP
Inventors: Makoto Sunakawa; 砂川　誠; Masahiko Ando; 雅彦安藤
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1987-12-02
Filing date: 1987-12-02
Publication date: 1989-06-08
Anticipated expiration: 2012-06-25
Also published as: JP2623268B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、シリコーンマクロモノマを成分とするグラフ
ト共重合体からなる主部中にシリコーンマクロモノマを
未化合の状態で分散させてなり、基材と粘着面とに対す
る接着バランスに優れる処理皮膜を形成しうる剥離剤に
関する。

従来の技術及び問題点従来、粘着テープなどにおけるプラスチックフィルムや
ラミネート紙等からなる基材の背面に剥離性を付与する
ための剥離剤として、ケイ素樹脂からなるシリコーン系
のものが知られていた。

しかしながら、従来のシリコーン系ｉ！１ｍ剤にあって
は、得られる処理皮膜の、基材に対する密着性と粘着面
に対する剥離性とのバランスに劣る問題点があった。基
材と粘着面に対する処理皮膜の接着力がアンバランスで
あると、例えば粘着テープの場合には、ロール状にして
長期間おいたり、高温にさらしたりすると巻戻しが困難
となったり、処理皮膜が粘着面に移着して粘着力が低下
する問題を誘発する。また、保護シートの場合には金属
板等の被着体をカバーしてこれを債み重ねると、処理皮
膜が移行して被着体を汚染する問題を誘発する。

問題点を解決するための手段本発明者らは、上記の問題点を克服し、基材に対する密
着性と粘着面に対する剥離性とのバランスに優れる処理
皮膜を形成しうる剥離剤を開発するために鋭意研究を重
ねた結果、シリコーンマクロモノマをグラフト成分とす
る共重合体からなる主部中にシリコーンマクロモノマを
未化合の状態で分散せしめることによりその目的を達成
しうろことを見出し、本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、末端に重合性官能基を有する分子
量１，０００〜５０．０００のシリコーンマクロモノマ
と、ガラス転移点が２０℃以上の主鎖を形成する共重合
性モノマを成分とし、前記シリコーンマクロモノマ単位
の含有量が２〜５０重量％で、そのシリコーン部分が側
鎖を形成するグラフト構造を有する重量平均分子量１０
．０００〜ｔ、ｏｏｏ、ｏｏｏの共重合体からなる主部
中に、前記シリコーンマクロモノマを未化合の状態で主
部中のシリコーンマクロモノマ単位の全量に対し７０重
量％以下分散させてなることを特徴とする剥離剤を提供
するものである。

作用上記したグラフト構造を有する共重合体は、側鎖のシリ
コーン部分に基づいて粘着面に対し良好な剥離性を示し
、主鎖に基づいて基材に対する良好な密着性を示す。ま
た、共重合体中に導入するシリコーンマクロモノマ単位
の割合を変えることにより、基材と粘着面に対する接着
バランスがコントロールされる。一方、主部中に未化合
の状態で分散せしめるシリコーンマクロモノマの量を制
御することによっても剥離性がコントロールされる。共
重合体中のシリコーンマクロモノマ単位は化合状態にあ
ることに基づいて分離しに＜＜、未化合のシリコーンマ
クロモノマは共重合体中のシリコーン部分と同じ構造を
有することに基づいて主部より分離しに＜（、被着体や
粘着面等の接触物へ移着しにくい。

発明の構成要素の例示本発明において用いられる共重合体は、シリコーンマク
ロモノマと共重合性モノマを成分とし、シリコーン部分
が側鎖を形成するグラフト構造を有するｔ〕のである。

その調製は例えば、末端に重合性官能基を有するシリコ
ーンマクロモノマと、主鎖形成用の共重合性モノマとを
溶液重合方式、エマルション重合方式、懸濁重合方式、
バルク重合方式などにより反応させることにより行うこ
とができ、重合処理の簡便性の点より溶液重合方式％式
％前記共重合体の調製に際して用いるシリコーンマクロモ
ノマは、分子鎖の末端に重合性官能基を有するポリジオ
ルカッシロキサンからなる。得られる剥離剤の処理皮膜
における剥離性能の点より重量平均分子量が，０００〜
５０，０００のものが適当であり、２，０００〜２０．
０００のものが好ましい。用いうるシリコーンマクロモ
ノマの代表例としては下記の一般式で表されるものがあ
げられる。

ＣＨ。

ＣＨｚ＝ＣＲ−ＣＯＯ−（ＳｉＯｌＳｉ（ＣＨｔ）ｓＡ
ＨうＣＨ。

ＣＨ２＝ＣＲＣｏｏ　　Ｃ＊Ｈ６５ｌ（Ｏ３Ｉ（ＣＨｉ
）ａ　＞ｉＣＨ。

ＣＨｚ＝ＣＲ−ＣＯＯ−ＣｔＨ６→５ｉ−０←５ｉ（Ｃ
１”（、）。

々ＣＨ３ＣＨ２＝ＣＲＣｏｏ　　Ｃ３Ｈｂ　　５ｉＸ３（ただし
、上記式中のＲは水素又はメチル基であり、Ｘは一０→
５ｉ（ＣＨ３）、−Ｃ）ｈ−３ｉ（ＣＨｊ）３である。

）なお、上記した化学式中、ケイ素原子に結合するメチル
基は、エチル基やフェニル基などであってもよく、本発
明では上記のものに限定されない。

一方、共重合性モノマとしては、ガラス転移点が２０℃
以上、就中３０〜２００℃の主鎖を形成しうるちのが用
いられる。主鎖のガラス転移点が２０℃未満の共重合体
では得られる処理皮膜が膜強度に乏しく、基材に対する
密着性に乏しくて好ましくない。共重合性モノマは、得
られる共重合体の基材に対する密着性が良好となるよう
、処理対象の基材の材質に応じ適宜に選択使用される。

用いうる共重合性モノマの代表例としては、アクリル酸
ないしメタクリル酸のエステル類、スチレンないしその
誘導体、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、アク
リロニトリルなどがあげられる。使用する共重合性モノ
マは１種のみであってもよいし、２種以上であってもよ
い。主鎖のガラス転移点が２０℃以上となるよう適宜に
決定される。

本発明において用いる共重合体としては、シリコーンマ
クロモノマ単位の含有量が２〜５０重量％のものが適当
であり、５〜３５重量％のものが好ましい。その含有量
が２重量％未満ては（謬られる剥離剤が粘着面に対する
剥離性に乏しいらのになるし、５０重量％を超えると得
られる］ｌＩ離剤が基材に対する密着性に乏しいものに
なる。共重合体の重量平均分子量は１０，０００〜１，
０００，０００が適当であり、３０．０００〜３００．
０００が好ましい。その重量平均分子量がｌｏ、ｏｏｏ
未満であると基材に対する密着性に乏しくなり、１，０
００，０００を超えると基材への塗市が困難になり好ま
しくない。

本発明の剥離剤は、共重合体からなる主部中にシリコー
ンマクロモノマを未化合の状態で分散せしめたものであ
る。その分散方式としては、共重合体の調製時に未反応
シリコーンマクロモノマを残存させる方式が均一分散性
の点で好ましい。未化合のシリコーンマクロモノマの含
有量（分散量）は、主部中のシリコーンマクロモノマ単
位の全量に対し７０重量％以下が適当であり、５〜５５
重量％が好ましい。その含有量が７０重量％を超えると
ブルーミングで粘着面や金属板等の接触物を汚染しやす
くなり好ましくない。なお、前記の分散方式を適用して
未反応のシリコーンマクロモノマが必要以上に残存した
場合には、適宜な溶媒を用いて反応生成物を洗浄するこ
とにより、その含有量を調整することができる。

本発明の剥離剤を用いての剥離性処理は、公知の方式に
より行うことができる。従って、例えばグラビアコータ
などの適宜な手段で塗布量が０．１〜１０ｇ／ｎｔ（固
形分）となるように基材の被処理面に塗工し、これを乾
燥させて皮膜とすることにより行うことができる。適用
対象については特に限定はない。就中、紙、プラスチッ
クラミネート紙、布、プラスチックラミネート布、プラ
スチックフィルム、金属箔などを基材とする粘着テープ
の背面処理や、粘着面に仮着される剥離テープの作ウリ
、さらには金属板等の表面を保護するための保護シート
の作製などに好ましく用いられる。

発明の効果本発明の剥離剤からなる処理皮膜は、被処理面に対する
密着性と粘着面に対する剥離性とのバランスに優れる。

また、被処理面より脱落しにくく、粘着面等の接触物に
対する非汚染性にら優れる。

さらに、経時的安定性、耐熱性にも優れろ。その結果、
粘着テープに適用した場合には、それをロール状として
長期間保存しても、また高温下においてら巻戻しが容易
で、しかも粘着面の接着力の維持性に優れるものとする
ことができる。また、保護シートに適用した場合には、
被着体を汚染しにくいものとすることができる。

実施例実施例１て表されるシリコーンマクロモノマ３０部（重量部、以
下間８）と、メタクリル酸ブチル４０部と、メタクリル
酸メチル３０部を、２，２°−アゾビスイソブチロニト
リル１部の存在下にトルエン中で、未反応シリコーンマ
クロモノマが残存するよう重合悪理した。得られた共重
合体の重量平均分子量は２００．０００で、主鎖のガラ
ス転移点は５１　’Ｃてあり、未反応シリコーンマクロ
モノマの残存量は約４５重量％であった。

ついで、反応生成物をヘプタンで洗浄し、未化合状態の
シリコーンマクロモノマの含有量を２８重重量層こ調整
して本発明の剥離剤を得た。

実施例２で表されるシリコーンマクロモノマ５０部と、アクリル
酸エチル３０部と、アクリロニトリル２０部を、過酸化
ベンゾイル０，５部の存在下にトルエン中で、未反応シ
リコーンマクロモノマが残存するよう重合処理した。得
られｔ−共重合体の重量平均分子量は１５０，０００で
、主鎖のガラス転移点は７２℃であり、未反応シリコー
ンマクロモノマの残存量は約５５重量′６てあった。

ついで、反応生成物をヘプタンで洗浄し、未化合状態の
シリコーンマクロモノマの含有量を１４重量？６に調整
して本発明の剥離剤を得た。

実施例３で表されるシリコーンマクロモノマ１５部と、メタクリ
ル酸メチル８０部と、アクリル酸５部を、過酸化ベンゾ
イル０．３部の存在下に酢酸エチル中で、未反応シリコ
ーンマクロモノマが残存するよう重合処理した。得られ
た共重合体の重量平均分子量は４５０，０００で、主鎖
のガラス転移点は１０４℃であり、未反応シリコーンマ
クロモノマの残存量は杓４０重量％であった。

ついで、反応生成物をヘプタンで洗浄し、未化合状態の
シリコーンマクロモノマの含有量を９重量％に調整して
本発明の剥離剤を得た。

比較例アクリル酸エチル６０部と、アクリロニトリル４０部を
過酸化ベンゾイル０．５部の存在下にトルエン中で重合
処理して、重量平均分子量１１５０．０００のアクリル
系ポリマを得、これに重量平均分子量５．０００のポリ
シメチルシロギサン１００部を添加混合して剥離剤を得
た。

評価試験実施例、比較例で得たＭｌｌｌｌ離去面処理した厚さ２
５Ｉ！■のポリエチレンテレフタレートフィルムに固形
分塗工量が０　、３　ｇ　／　ｎＹとなるよう塗工し、
これを８０°Ｃて２分間乾燥処理して４１＋１　ｉ１ｔ
フィルムを得、下記の試験に供した。

［剥離力１＋１１　ｆｉフィルムの処理面に輻２０ｍｍのアクリル
系粘着テープ片の粘着面を、２　ｋｇのゴムローラを一
往復させる方式で圧着して５０℃の雰囲気下に２４時間
放置したのち、２０°Ｃ１６５％Ｒ１１１の雰囲気下に
６時間放置したものから粘着テープ片を引剥がしく１８
０度ビール、刊がし速度３００　ｍｍ　／分）、剥離に
要する力を測定した。

［残留接着力］２０℃、６５％Ｒ、Ｉ＋の雰囲気下、前記剥離力測定後
の粘着テープ片をステンレス板（ＳＵＳ３０４　）の洗
浄面に、２ｋｇのゴムローラを一往復させる方式で圧着
して３０分間放置したものにつき、上記と同様にして剥
離に要する力を測定した。そして、その測定値より、前
記剥離力測定前の粘着テープ片について同様の方法で測
定した値に対する割合を算出し、これを残留接着力（率
）とした。

［非汚染性１ステンレス板（ＳＵＳ３０４　）の洗浄面に１’Ｉ　離
フィルムをその処理面を介して置き、これに２　ｋｇ　
／’　Ｃｌｊの圧力をかけた状態で３０℃、９０％ＩＩ
　、　Ｉ＋の雰囲気下に３０日間放置したのち、！ＩＩ
　ｌフィルムを月がしてステンレス板の汚染状態を観察
した。そして、処理皮膜による汚染が認められない場合
を○、認められる場合を〉でとして評価した。

結果を表に示した。

本発明の剥離剤からなる処理皮膜は、表中の剥離力と残
留接着力より、基材と粘着面に対する接着力のバランス
に優れ、経時的安定性、耐熱性に優れることがわかる。

また、表より非汚染性に優れていることもわかる。

特許出願人　日東電気工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１、末端に重合性官能基を有する分子量１，０００〜５
０，０００のシリコーンマクロモノマと、ガラス転移点
が２０℃以上の主鎖を形成する共重合性モノマを成分と
し、前記シリコーンマクロモノマ単位の含有量が２〜５
０重量％で、そのシリコーン部分が側鎖を形成するグラ
フト構造を有する重量平均分子量１０，０００〜１，０
００，０００の共重合体からなる主部中に、前記シリコ
ーンマクロモノマを未化合の状態で主部中のシリコーン
マクロモノマ単位の全量に対し７０重量％以下分散させ
てなることを特徴とする剥離剤。２、未化合状態のシリコーンマクロモノマの含有量が５
〜６０重量％である特許請求の範囲第１項記載の剥離剤
。