JPH01152166A - 耐アルコール性容器 - Google Patents
耐アルコール性容器Info
- Publication number
- JPH01152166A JPH01152166A JP31007887A JP31007887A JPH01152166A JP H01152166 A JPH01152166 A JP H01152166A JP 31007887 A JP31007887 A JP 31007887A JP 31007887 A JP31007887 A JP 31007887A JP H01152166 A JPH01152166 A JP H01152166A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- weight
- alcohol
- polysulfide
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐アルコール性塗料組成物に関し、さらに詳し
くは、可撓性に富み強靭で密着性が良好であり、しかも
耐アルコール性に優れた耐アルコール塗料組成物に関す
るものである。
くは、可撓性に富み強靭で密着性が良好であり、しかも
耐アルコール性に優れた耐アルコール塗料組成物に関す
るものである。
エポキシ樹脂は、優れた接着性や耐薬品性、耐久性など
を有するため、塗料、電気・電子部品、接着剤などの分
野で使用されている。各種の合成樹脂塗料に比較して、
エポキシ樹脂塗料は優れた性能を有し、缶用塗料、自動
車用塗料、船舶用塗料、重防食塗料、耐薬品塗料等とし
て広く用いられている。しかし、従来のエポキシ樹脂塗
料は、可撓性に乏しく、素材との剥離や塗膜の割れが発
生しやすかった。
を有するため、塗料、電気・電子部品、接着剤などの分
野で使用されている。各種の合成樹脂塗料に比較して、
エポキシ樹脂塗料は優れた性能を有し、缶用塗料、自動
車用塗料、船舶用塗料、重防食塗料、耐薬品塗料等とし
て広く用いられている。しかし、従来のエポキシ樹脂塗
料は、可撓性に乏しく、素材との剥離や塗膜の割れが発
生しやすかった。
エポキシ樹脂に可撓性を付与する方法として、エポキシ
樹脂中にウレタン骨格やグリコール骨格、ニトリルゴム
骨格を導入して可撓性エポキシ樹脂とする方法が知られ
ている。しかし、ウレタン骨格やグリコール骨格、ニト
リルゴム骨格の導入により、エポキシ樹脂の耐アルコー
ル性が大きく低下し、これらの可撓性エポキシ樹脂は耐
アルコール性塗料組成物として使用できなかった。
樹脂中にウレタン骨格やグリコール骨格、ニトリルゴム
骨格を導入して可撓性エポキシ樹脂とする方法が知られ
ている。しかし、ウレタン骨格やグリコール骨格、ニト
リルゴム骨格の導入により、エポキシ樹脂の耐アルコー
ル性が大きく低下し、これらの可撓性エポキシ樹脂は耐
アルコール性塗料組成物として使用できなかった。
さらにポリサルファイド重合体をエポキシ樹脂と混合す
ることにより、適度の可撓性のあるエポキシ樹脂硬化物
が得られることも知られている。
ることにより、適度の可撓性のあるエポキシ樹脂硬化物
が得られることも知られている。
しかしながら、ポリサルファイド重合体は独特のメルカ
プタン臭を持つので、ポリサルファイド重合体を含ひエ
ポキシ樹脂組成物は塗料としての使用が敬遠される傾向
があった。
プタン臭を持つので、ポリサルファイド重合体を含ひエ
ポキシ樹脂組成物は塗料としての使用が敬遠される傾向
があった。
従って本発明の目的は可撓性、強度及び密着性が良好で
あるとともに耐アルコール性に優れた塗料組成物を提供
することである。
あるとともに耐アルコール性に優れた塗料組成物を提供
することである。
上記問題点に鑑み、耐アルコール性が良好な塗料組成物
について鋭意検討を重ねた結果、本発明者らはポリサル
ファイドが骨格に結合したグリシジルエーテル系エポキ
シ樹脂とアミン類を主成分とすることにより、可撓性に
富み強靭でかつ密着性が良好であり、耐アルコール性に
優れ、しかもメルカプタン臭のない耐アルコール性塗料
組成物が得られることを見いだし、本発明に想到した。
について鋭意検討を重ねた結果、本発明者らはポリサル
ファイドが骨格に結合したグリシジルエーテル系エポキ
シ樹脂とアミン類を主成分とすることにより、可撓性に
富み強靭でかつ密着性が良好であり、耐アルコール性に
優れ、しかもメルカプタン臭のない耐アルコール性塗料
組成物が得られることを見いだし、本発明に想到した。
すなわち、本発明の耐アルコール性塗料組成物は（Ａ）
ポリサルファイド骨格を有するグリシジルエーテル系エ
ポキシ樹脂と、（Ｂ）アミンとを含有することを特徴と
する。
ポリサルファイド骨格を有するグリシジルエーテル系エ
ポキシ樹脂と、（Ｂ）アミンとを含有することを特徴と
する。
本発明において使用するエポキシ樹脂はグリシジルエー
テル系エポキシ樹脂にポリサルファイド骨格を導入した
エポキシ樹脂である。
テル系エポキシ樹脂にポリサルファイド骨格を導入した
エポキシ樹脂である。
本発明おけるグリシジルエーテル系エポキシ樹脂は、た
とえば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＡＤ型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ハ
ロゲン化ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック
型エポキシ樹脂など、又はこれらと同様の分子構造を有
するものである。グリシジルエーテル系エポキシ樹脂の
両末端は一般にエポキシ基を有する。
とえば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＡＤ型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ハ
ロゲン化ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック
型エポキシ樹脂など、又はこれらと同様の分子構造を有
するものである。グリシジルエーテル系エポキシ樹脂の
両末端は一般にエポキシ基を有する。
本発明におけるグリシジルエーテル系エポキシ樹脂中に
含まれるポリサルファイド骨格は一般式：％式％ （ただし、Ｒは少なくとも１つのエーテル結合を有する
アルキレン基であり、×の平均は１〜３である。）によ
り表される。
含まれるポリサルファイド骨格は一般式：％式％ （ただし、Ｒは少なくとも１つのエーテル結合を有する
アルキレン基であり、×の平均は１〜３である。）によ
り表される。
好ましくは、ポリサルファイド骨格は一般式：％式％
（タタＬ 、Ｒ＋ 、 Ｌ 、 Ｒ８は炭素数１〜４の
アルキレン基であり、Ｘの平均は１〜３である。）で表
される。なおＸの好ましい平均値は１．５〜２．５ で
ある。
アルキレン基であり、Ｘの平均は１〜３である。）で表
される。なおＸの好ましい平均値は１．５〜２．５ で
ある。
特に好ましいポリサルファイド骨格としては−Ｃ２Ｈ４
０ＣＨ２０Ｃ２Ｈ，−３Ｘ−（ただし、Ｘの平均は１．
５〜２．５である。）が挙げられる。
０ＣＨ２０Ｃ２Ｈ，−３Ｘ−（ただし、Ｘの平均は１．
５〜２．５である。）が挙げられる。
本発明におけるエポキシ樹脂は、たとえば、グリシジル
エーテル系エポキシ樹脂とポリサルファイド骨格を有す
る物質を反応させることにより製造することができる。
エーテル系エポキシ樹脂とポリサルファイド骨格を有す
る物質を反応させることにより製造することができる。
また、ポリサルファイド骨格を持つ物質にエピクロルヒ
ドリンを反応させた後、アルカリで脱塩酸反応を起こさ
せることにより製造することもできる。
ドリンを反応させた後、アルカリで脱塩酸反応を起こさ
せることにより製造することもできる。
ポリサルファイド重合体とグリシジルエーテル系エポキ
シ樹脂との反応は、グリシジルエーテル系エポキシ樹脂
が過剰な状態で行うのが好ましい。
シ樹脂との反応は、グリシジルエーテル系エポキシ樹脂
が過剰な状態で行うのが好ましい。
本発明におけるエポキシ樹脂は、トルエンなどの溶剤を
使用する方法や三級アミン類などの触媒を使用する方法
、あるいは、無溶剤、無触媒で反応させる方法などで製
造することができ、いずれの方法で製造されたエポキシ
樹脂も本発明に供することができる。
使用する方法や三級アミン類などの触媒を使用する方法
、あるいは、無溶剤、無触媒で反応させる方法などで製
造することができ、いずれの方法で製造されたエポキシ
樹脂も本発明に供することができる。
本発明におけるエポキシ樹脂中のポリサルファイド骨格
の含有量は使用目的によって異なる。比較的軟らかい塗
膜を目的とする場合はポリサルファイド骨格の含有量を
多めに、たとえば５０重量％乃至９０重量％にする。ま
た、比較的硬い塗膜を目的とする場合にはポリサルファ
イド骨格の含有量を少なめに、たとえば５重量％乃至５
０重量％にする。従って一般的にはポリサルファイド骨
格の含有量は５重量％乃至９０重量％の範囲にコントロ
ールすることが好ましい。ポリサルファイド骨格の含有
量が９０重量％を超えると塗膜が軟らかくなりすぎ、強
度が低下するので好ましくない。また、ポリサルファイ
ド骨格の含有量が５重量％未満となると塗膜の可撓性が
低下し、ひび・われが発生しやすくなるので好ましくな
い。より好ましいポリサルファイド骨格の含有量は８〜
８０重量％である。
の含有量は使用目的によって異なる。比較的軟らかい塗
膜を目的とする場合はポリサルファイド骨格の含有量を
多めに、たとえば５０重量％乃至９０重量％にする。ま
た、比較的硬い塗膜を目的とする場合にはポリサルファ
イド骨格の含有量を少なめに、たとえば５重量％乃至５
０重量％にする。従って一般的にはポリサルファイド骨
格の含有量は５重量％乃至９０重量％の範囲にコントロ
ールすることが好ましい。ポリサルファイド骨格の含有
量が９０重量％を超えると塗膜が軟らかくなりすぎ、強
度が低下するので好ましくない。また、ポリサルファイ
ド骨格の含有量が５重量％未満となると塗膜の可撓性が
低下し、ひび・われが発生しやすくなるので好ましくな
い。より好ましいポリサルファイド骨格の含有量は８〜
８０重量％である。
なおポリサルファイド骨格の含有量は、原料となるポリ
サルファイド骨格を持つ物質の分子量を適当に選ぶこと
によりコントロールすることができる。また、グリシジ
ルエーテル系エポキシ樹脂の分子量を適当に選ぶことに
よっても、ポリサルファイド骨格の含有量をコントロー
ルすることができる。あるいは、ポリサルファイド骨格
を持つ物質とグリシジルエーテル系エポキシ樹脂又はエ
ピクロルヒドリンとの反応比を選ぶことによっても、ポ
リサルファイド骨格の含有量をコントロールすることが
できる。
サルファイド骨格を持つ物質の分子量を適当に選ぶこと
によりコントロールすることができる。また、グリシジ
ルエーテル系エポキシ樹脂の分子量を適当に選ぶことに
よっても、ポリサルファイド骨格の含有量をコントロー
ルすることができる。あるいは、ポリサルファイド骨格
を持つ物質とグリシジルエーテル系エポキシ樹脂又はエ
ピクロルヒドリンとの反応比を選ぶことによっても、ポ
リサルファイド骨格の含有量をコントロールすることが
できる。
本発明では、硬化剤としてアミン類が配合される。
本発明で使用されるアミン類としては、たとえば、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン、インフ
オロンジアミン、シクロヘキシルアミン、１，２−ジア
ミノシクロヘキサン、１．３−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘ
キシル）メタン、ｍ−キシレンジアミン、Ｎ−アミノエ
チルピペラジン、ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルメタン
、ジアミノジフェニルスルホン、ｍ−フ二二レンジアミ
ン、４．４°−メチレンジアニリン、Ｎ−ベンジルエチ
レンジアミン、１−（２−アミノエチル〉ピペラジン、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−ｍ−プロピルアミン、Ｎ、
Ｎ、 Ｎ’ 、 Ｎ’−テトラメチルへキサメチレンジ
アミン、ピペリジン、メンタンジアミン、ベンジルジメ
チルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、２．４
．６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｄ
ＢＵ、エポキシ樹脂を過剰なアミンと反応させて製造さ
れるポリアミンエポキシ樹脂アダクト、ポリアミン−エ
チレンオキサイドアダクト、ポリアミン−プロピレンオ
キサイドアダクト、シアノエチル化ポリアミン、ケタミ
ン、又はポリアミン類とフェノール類及びアルデヒド類
等とを反応させて得られる脱水縮合物、２−エチル−４
−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類等が挙げら
れる。
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン、インフ
オロンジアミン、シクロヘキシルアミン、１，２−ジア
ミノシクロヘキサン、１．３−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘ
キシル）メタン、ｍ−キシレンジアミン、Ｎ−アミノエ
チルピペラジン、ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルメタン
、ジアミノジフェニルスルホン、ｍ−フ二二レンジアミ
ン、４．４°−メチレンジアニリン、Ｎ−ベンジルエチ
レンジアミン、１−（２−アミノエチル〉ピペラジン、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−ｍ−プロピルアミン、Ｎ、
Ｎ、 Ｎ’ 、 Ｎ’−テトラメチルへキサメチレンジ
アミン、ピペリジン、メンタンジアミン、ベンジルジメ
チルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、２．４
．６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｄ
ＢＵ、エポキシ樹脂を過剰なアミンと反応させて製造さ
れるポリアミンエポキシ樹脂アダクト、ポリアミン−エ
チレンオキサイドアダクト、ポリアミン−プロピレンオ
キサイドアダクト、シアノエチル化ポリアミン、ケタミ
ン、又はポリアミン類とフェノール類及びアルデヒド類
等とを反応させて得られる脱水縮合物、２−エチル−４
−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類等が挙げら
れる。
本発明において、アミン類の配合量は、アミン類の種類
によって異なるが、一般にエポキシ樹脂１００重量部に
対して１〜１００重量部であり、好ましくは２〜８０重
量部である。
によって異なるが、一般にエポキシ樹脂１００重量部に
対して１〜１００重量部であり、好ましくは２〜８０重
量部である。
本発明の耐アルコール性塗料組成物は主としてポリサル
ファイド骨格を有するグリシジルエーテル系エポキシ樹
脂と、アミンにより構成されるが、さらに必要に応じて
、反応性希釈剤などの相溶性あるいは親和性のある物質
を添加することができる。
ファイド骨格を有するグリシジルエーテル系エポキシ樹
脂と、アミンにより構成されるが、さらに必要に応じて
、反応性希釈剤などの相溶性あるいは親和性のある物質
を添加することができる。
また、本発明の耐アルコール性塗料組成物においては、
必要に応じて、亜鉛華、アラミド繊維、雲母粉、黄鉛、
オクチル酸亜鉛、カーボン繊維、カーボンブラック、ガ
ラスｌｌｌ維、ガラスフレーク、カオリン、クレー、群
青、酸化クロム、酸化チタン、シリカ、脂肪酸アミド、
水酸化アルミニウム、水添ヒマシ油、ステアリン酸亜鉛
、石英粉、タルク、炭酸カルシウム、沈澱性硫酸バリウ
ム、鉄黒、キシレン、トルエン、パライト粉、フタロシ
アニングリーン、フタロシアニンブルー、ベンガラ、ベ
ンゾトリアゾール、ポリエチレンワックス、メチルイソ
ブチルケトン、有機ベントナイト等の色別れ防止剤、皮
張り防止剤、乾燥剤、顔料、分散剤、紫外線吸収剤、消
泡剤、充填剤、増粘剤、増量剤、たれ止め剤、沈殿防止
剤、乳化剤、粘度安定剤、補強剤、溶剤、劣化防止剤、
難燃剤などを添加することができる。
必要に応じて、亜鉛華、アラミド繊維、雲母粉、黄鉛、
オクチル酸亜鉛、カーボン繊維、カーボンブラック、ガ
ラスｌｌｌ維、ガラスフレーク、カオリン、クレー、群
青、酸化クロム、酸化チタン、シリカ、脂肪酸アミド、
水酸化アルミニウム、水添ヒマシ油、ステアリン酸亜鉛
、石英粉、タルク、炭酸カルシウム、沈澱性硫酸バリウ
ム、鉄黒、キシレン、トルエン、パライト粉、フタロシ
アニングリーン、フタロシアニンブルー、ベンガラ、ベ
ンゾトリアゾール、ポリエチレンワックス、メチルイソ
ブチルケトン、有機ベントナイト等の色別れ防止剤、皮
張り防止剤、乾燥剤、顔料、分散剤、紫外線吸収剤、消
泡剤、充填剤、増粘剤、増量剤、たれ止め剤、沈殿防止
剤、乳化剤、粘度安定剤、補強剤、溶剤、劣化防止剤、
難燃剤などを添加することができる。
次に、本発明を合成例及び実施例、比較例によりさらに
詳細に説明する。
詳細に説明する。
合成例１
１リツトルのセパラブルフラスコに、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（旭電化工業■製”アデカレジンＢＰ−
４１００″） ３００ｇと分子量が１０００で、Ｓ含有
量（Ｘの平均）が４２のポリサルファイド重合体く東し
チオコール■製”チオコールＬＰ−３”） １５０ｇを
入れ、９０℃で１５時間反応させて、ポリサルファイド
重合体がすべてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と反応
していることを確認した。このときのエポキシ当量は３
４２、粘度は６４５ポイズ（２５℃）であり、反応生成
物にはメルカプタン臭はなかった。
型エポキシ樹脂（旭電化工業■製”アデカレジンＢＰ−
４１００″） ３００ｇと分子量が１０００で、Ｓ含有
量（Ｘの平均）が４２のポリサルファイド重合体く東し
チオコール■製”チオコールＬＰ−３”） １５０ｇを
入れ、９０℃で１５時間反応させて、ポリサルファイド
重合体がすべてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と反応
していることを確認した。このときのエポキシ当量は３
４２、粘度は６４５ポイズ（２５℃）であり、反応生成
物にはメルカプタン臭はなかった。
実施例１
耐アルコール性の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ５４０
０（１９７９） ｒ塗料・一般試験方法」に準拠した。
０（１９７９） ｒ塗料・一般試験方法」に準拠した。
合成例１のエポキシ樹脂１００重量部と添加剤を下記の
割合で混合し、主剤とした。
割合で混合し、主剤とした。
合成例１のエポキシ樹脂 １００重量部二酸化チタン
５０重量部炭酸カルシウム
３０重量部有機ベントナイ） ０．５重
量部硬化剤としてトリエチレンテトラミン５重量部を使
用し、混合物を鉄板に塗布した。室温で７日間硬化させ
た後、室温で２週間メタノールに浸漬した。試験片を取
り出し、室温で１時間放置した後、塗膜の様子を観察し
た。結果を第１表に示す。
５０重量部炭酸カルシウム
３０重量部有機ベントナイ） ０．５重
量部硬化剤としてトリエチレンテトラミン５重量部を使
用し、混合物を鉄板に塗布した。室温で７日間硬化させ
た後、室温で２週間メタノールに浸漬した。試験片を取
り出し、室温で１時間放置した後、塗膜の様子を観察し
た。結果を第１表に示す。
第１表に示すように、塗膜に膨れ、割れ、剥がれ、軟化
、溶出が認められず、メタノール浸漬後にも異常がなか
った。後述の比較例１と比べて、耐メタノール性が良好
であることがわかる。
、溶出が認められず、メタノール浸漬後にも異常がなか
った。後述の比較例１と比べて、耐メタノール性が良好
であることがわかる。
耐屈曲性の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ５４００（１９７
９） ｒ塗料一般試験方法」に従った。
９） ｒ塗料一般試験方法」に従った。
主剤と硬化剤を混合した後、厚さＱ、 ３ｍｍのブリキ
板に混合物を塗布した。室温で７日間硬化させた後、耐
屈曲性試験器を使用して室温で耐屈曲性を測定した。結
果を第１表に示す。第１表に示すように、耐屈曲性試験
で最も厳しい条件（心棒の直径が２ｍｍの時）でも、塗
膜に割れや剥がれが認められず、耐屈曲性は良好であっ
た。後述の比較例１と比べて厳しい条件でも塗膜に異常
が認められず、耐屈曲性が良好であることがわかる。
板に混合物を塗布した。室温で７日間硬化させた後、耐
屈曲性試験器を使用して室温で耐屈曲性を測定した。結
果を第１表に示す。第１表に示すように、耐屈曲性試験
で最も厳しい条件（心棒の直径が２ｍｍの時）でも、塗
膜に割れや剥がれが認められず、耐屈曲性は良好であっ
た。後述の比較例１と比べて厳しい条件でも塗膜に異常
が認められず、耐屈曲性が良好であることがわかる。
比較例１
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（旭電化工業■製”ア
デカレジンＢＰ−４１００”）１００重量部と添加剤を
下記の割合で混合し、主剤とした。
デカレジンＢＰ−４１００”）１００重量部と添加剤を
下記の割合で混合し、主剤とした。
ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂 １００重量部
二酸化チタン ５０重量部炭酸カルシウ
ム ３０重量部有機ベントナイ）
０．５重１部硬化剤としてトリエチレンテトラミン
９重量部を使用し、実施例１と同様にして塗膜を形成後
、耐メタノール性を測定した。結果を第１表に示す。
ム ３０重量部有機ベントナイ）
０．５重１部硬化剤としてトリエチレンテトラミン
９重量部を使用し、実施例１と同様にして塗膜を形成後
、耐メタノール性を測定した。結果を第１表に示す。
第１表に示すように、塗膜に剥がれが発生し、耐メタノ
ール性が悪いことがわかる。
ール性が悪いことがわかる。
さらに、実施例１と同様にして、耐屈曲性の測定を行っ
た。結果を第１表に示す。第１表に示すように、耐屈曲
性試験で最も緩やかな条件（心棒の直径がｌＱｍｍの時
）でも、塗膜に割れと剥がれが発生し、耐屈曲性は悪か
った。
た。結果を第１表に示す。第１表に示すように、耐屈曲
性試験で最も緩やかな条件（心棒の直径がｌＱｍｍの時
）でも、塗膜に割れと剥がれが発生し、耐屈曲性は悪か
った。
実施例２
実施例１において、トリエチレンテトラミンの代わりに
変性脂肪族ポリアミン（旭電化工業■製”アデカハード
ナ−ＥＨ−２３０”）を２３重量部使用して、実施例１
と同様にして塗料組成物を生成し、得られた塗膜につい
て耐メタノール性の測定を行った。
変性脂肪族ポリアミン（旭電化工業■製”アデカハード
ナ−ＥＨ−２３０”）を２３重量部使用して、実施例１
と同様にして塗料組成物を生成し、得られた塗膜につい
て耐メタノール性の測定を行った。
結果を第１表に示す。第１表に示すように、後述の比較
例２と比べて耐メタノール性は良好であった。
例２と比べて耐メタノール性は良好であった。
さらに、実施例１と同様にして耐屈曲性を測定した。結
果を第１表に示す。第１表に示すように、耐屈曲性試験
で最も厳しい条件（心棒の直径が２ｍｍの時）でも、塗
膜に割れや剥がれが認められず、耐屈曲性は良好であっ
た。後述の比較例２と比べて厳しい条件でも塗膜に異常
が認められず、耐屈曲性は良好であった。
果を第１表に示す。第１表に示すように、耐屈曲性試験
で最も厳しい条件（心棒の直径が２ｍｍの時）でも、塗
膜に割れや剥がれが認められず、耐屈曲性は良好であっ
た。後述の比較例２と比べて厳しい条件でも塗膜に異常
が認められず、耐屈曲性は良好であった。
比較例２
比較例１において、トリエチレンテトラミンの代わりに
変性脂肪族ポリアミン（旭電化工業■製”アデカハード
ナーＥＨ−２３０”）を４０重量部使用して、比較例１
と同様にして塗料組成物を生成し、得られた塗膜につい
て耐メタノール性の測定を行った。
変性脂肪族ポリアミン（旭電化工業■製”アデカハード
ナーＥＨ−２３０”）を４０重量部使用して、比較例１
と同様にして塗料組成物を生成し、得られた塗膜につい
て耐メタノール性の測定を行った。
結果を第１表に示す。第１表に示すように、塗膜に膨れ
が発生し、耐メタノール性が悪いことがわかる。
が発生し、耐メタノール性が悪いことがわかる。
さらに、比較例１と同様にして、耐屈曲性の測定を行っ
た。結果を第１表に示す。第１表に示すように、耐屈曲
性試験で最も緩やかな条件（心棒の直径がｌＱｍｎ＋の
時）でも、塗膜に割れと剥がれが発生し、耐屈曲性は悪
かった。
た。結果を第１表に示す。第１表に示すように、耐屈曲
性試験で最も緩やかな条件（心棒の直径がｌＱｍｎ＋の
時）でも、塗膜に割れと剥がれが発生し、耐屈曲性は悪
かった。
合成例２
１リツトルのセパラブルフラスコに、ポリサルファイド
重合体く東しチオコール■製”チオコールＬＰ−３”）
９３ｇとビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（旭電化工業
■製”アデカレジンＢＰ−４９０１”を１６５ｇ入れ、
９０℃で１０時間撹拌した後、ポリサルファイド重合体
がすべてビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と反応してい
ることを確認した。このときのエポキシ当量は３３０、
粘度は２８０ポイズ（２５℃）であり、反応生成物には
メルカプタン臭はなかった。
重合体く東しチオコール■製”チオコールＬＰ−３”）
９３ｇとビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（旭電化工業
■製”アデカレジンＢＰ−４９０１”を１６５ｇ入れ、
９０℃で１０時間撹拌した後、ポリサルファイド重合体
がすべてビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と反応してい
ることを確認した。このときのエポキシ当量は３３０、
粘度は２８０ポイズ（２５℃）であり、反応生成物には
メルカプタン臭はなかった。
実施例３
合成例２のエポキシ樹脂１００重量部と添加剤を下記の
割合で混合し、主剤とした。
割合で混合し、主剤とした。
合成例２のエポキシ樹脂 １００重量部二酸化チタン
５０重量部炭酸カルシウム
３０重量部有機ベントナイト０．５重量部 硬化剤としてｌ−キシレンジアミンを１０重量部使用し
て塗料組成物を生成し、得られた塗膜について実施例１
と同様にして耐メタノール性の測定を行った。同様にし
て、耐エタノール性及び耐エチレングリコール性の測定
も同一条件で行った。結果を第２表に示す。第２表に示
すように、塗膜に異常が認められず、耐アルコール性は
良好であった。
５０重量部炭酸カルシウム
３０重量部有機ベントナイト０．５重量部 硬化剤としてｌ−キシレンジアミンを１０重量部使用し
て塗料組成物を生成し、得られた塗膜について実施例１
と同様にして耐メタノール性の測定を行った。同様にし
て、耐エタノール性及び耐エチレングリコール性の測定
も同一条件で行った。結果を第２表に示す。第２表に示
すように、塗膜に異常が認められず、耐アルコール性は
良好であった。
さらに、実施例１と同様にして耐屈曲性を測定した。結
果を第２表に示す。第２表に示すように、耐屈曲性試験
で最も厳しい条件（心棒の直径が２ｍｍの時）でも、塗
膜に割れや剥がれが認められず、耐屈曲性は良好であっ
た。
果を第２表に示す。第２表に示すように、耐屈曲性試験
で最も厳しい条件（心棒の直径が２ｍｍの時）でも、塗
膜に割れや剥がれが認められず、耐屈曲性は良好であっ
た。
合成例３
１リツトルのセパラブルフラスコにビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂（旭電化工業■製′°アデカレジンＢＰ−
４１００”）２００ｇとポリサルファイド重合体く東し
チオコール■製”チオコールＬＰ−３”）２００ｇを入
れ、９０℃で２０時間撹拌した後、ポリサルファイド重
合体がすべてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と反応し
ていることを確認した。このときのエポキシ当量は５９
０、粘度は１９００ボイズ（２５℃）であり、反応生成
物にはメルカプタン臭はなかった。
エポキシ樹脂（旭電化工業■製′°アデカレジンＢＰ−
４１００”）２００ｇとポリサルファイド重合体く東し
チオコール■製”チオコールＬＰ−３”）２００ｇを入
れ、９０℃で２０時間撹拌した後、ポリサルファイド重
合体がすべてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と反応し
ていることを確認した。このときのエポキシ当量は５９
０、粘度は１９００ボイズ（２５℃）であり、反応生成
物にはメルカプタン臭はなかった。
実施例４
合成例３のエポキシ樹脂１００重量部と添加剤を下記の
割合で混合し、主剤とした。
割合で混合し、主剤とした。
合成例３のエポキシ樹脂 １００重量部二酸化チタン
５０重量部炭酸カルシウム
３０重量部有機ベントナイト０．５重量部 硬化剤として変性脂肪族ポリアミン（三洋化成工業■製
”リアク）ＣＡ−６８１”）を１４重量部使用して、実
施例１と同様にして塗料組成物を生成し、得られた塗膜
について耐メタノール性の測定を行った。
５０重量部炭酸カルシウム
３０重量部有機ベントナイト０．５重量部 硬化剤として変性脂肪族ポリアミン（三洋化成工業■製
”リアク）ＣＡ−６８１”）を１４重量部使用して、実
施例１と同様にして塗料組成物を生成し、得られた塗膜
について耐メタノール性の測定を行った。
同様にして耐エタノール性及び耐エチレングリコール性
の測定も行った。結果を第２表に示す。第２表に示すよ
うに、塗膜に異常が認められず、耐アルコール性は良好
であった。
の測定も行った。結果を第２表に示す。第２表に示すよ
うに、塗膜に異常が認められず、耐アルコール性は良好
であった。
さらに、実施例１と同様にして耐屈曲性を測定した。結
果は第２表に示す。第２表に示すように、耐屈曲性試験
で最も厳しい条件（心棒の直径が２ｍｍの時）でも、塗
膜に割れや剥がれが認められず、耐屈曲性は良好であっ
た。
果は第２表に示す。第２表に示すように、耐屈曲性試験
で最も厳しい条件（心棒の直径が２ｍｍの時）でも、塗
膜に割れや剥がれが認められず、耐屈曲性は良好であっ
た。
第 １ 表
第 ２ 表
〔発明の効果〕
以上に詳述した通り、本発明の耐アルコール性塗料組成
物はポリサルファイド骨格を有するグリシジルエーテル
系エポキシ樹脂を主成分としているため、耐アルコール
性、耐薬品性、可撓性、強靭性、耐摩耗性、耐久性に優
れている。また本発明の耐アルコール性塗料組成物はメ
ルカプタン臭を持つ成分を配合していないので、臭気に
より用途が限定されない。
物はポリサルファイド骨格を有するグリシジルエーテル
系エポキシ樹脂を主成分としているため、耐アルコール
性、耐薬品性、可撓性、強靭性、耐摩耗性、耐久性に優
れている。また本発明の耐アルコール性塗料組成物はメ
ルカプタン臭を持つ成分を配合していないので、臭気に
より用途が限定されない。
以上の特徴を有する本発明の耐アルコール性塗料組成物
は缶用塗料、船舶用塗料、土木・建築用塗料等として使
用することができる。
は缶用塗料、船舶用塗料、土木・建築用塗料等として使
用することができる。
Claims (1)
- （Ａ）ポリサルファイド骨格を有するグリシジルエーテ
ル系エポキシ樹脂と、（Ｂ）アミンとを含有することを
特徴とする耐アルコール性塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62310078A JPH0721126B2 (ja) | 1987-12-08 | 1987-12-08 | 耐アルコール性容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62310078A JPH0721126B2 (ja) | 1987-12-08 | 1987-12-08 | 耐アルコール性容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01152166A true JPH01152166A (ja) | 1989-06-14 |
| JPH0721126B2 JPH0721126B2 (ja) | 1995-03-08 |
Family
ID=18000914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62310078A Expired - Lifetime JPH0721126B2 (ja) | 1987-12-08 | 1987-12-08 | 耐アルコール性容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0721126B2 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5674156A (en) * | 1979-11-22 | 1981-06-19 | Dainippon Toryo Co Ltd | Epoxy resin coating composition |
| JPS6176522A (ja) * | 1984-07-26 | 1986-04-19 | モートン チオコール リミテッド | エポキシ末端硬化性液体共重合体 |
| JPS62158714A (ja) * | 1986-01-07 | 1987-07-14 | Dainippon Shikizai Kogyo Kk | エポキシ樹脂組成物および防食施工方法 |
-
1987
- 1987-12-08 JP JP62310078A patent/JPH0721126B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5674156A (en) * | 1979-11-22 | 1981-06-19 | Dainippon Toryo Co Ltd | Epoxy resin coating composition |
| JPS6176522A (ja) * | 1984-07-26 | 1986-04-19 | モートン チオコール リミテッド | エポキシ末端硬化性液体共重合体 |
| JPS62158714A (ja) * | 1986-01-07 | 1987-07-14 | Dainippon Shikizai Kogyo Kk | エポキシ樹脂組成物および防食施工方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0721126B2 (ja) | 1995-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4689389A (en) | Curable liquid compositions of epoxy-and mercaptan-terminated polymers | |
| US6329473B1 (en) | Amine-modified epoxy resin composition | |
| CA2669213C (en) | Epoxy resins comprising a cycloaliphatic diamine curing agent | |
| US5319004A (en) | Hardener for epoxy resins comprising reaction products of polyamidoamines, secondary polyamines and epoxy-polyol adducts | |
| JPH02232223A (ja) | エポキシ樹脂用の為の硬化剤としてポリアミドアミンを用いる方法および該ポリアミドアミンを含有する硬化性混合物 | |
| US5977286A (en) | Amine-modified epoxy resin reacted with polyisocyanate | |
| US4148950A (en) | Epoxy surfacer cements containing polyamine-ketimine mixtures | |
| US6258919B1 (en) | Curable epoxy resin compositions containing water-processable polyamine hardeners | |
| CN114854089B (zh) | 芳基醇胺类作为环氧树脂稀释剂的应用以及环氧树脂组合物 | |
| AU2005254741A1 (en) | Curing agents for epoxy resins | |
| JP4349693B2 (ja) | 硬化性エポキシ樹脂組成物 | |
| JP2013072073A (ja) | アミン系硬化剤、アミン系硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| US3322851A (en) | Novel amino-polysulfide polymers and their reaction products with polyepoxides | |
| US4879414A (en) | Polythiols and use as epoxy resin curing agents | |
| JPH01152166A (ja) | 耐アルコール性容器 | |
| US4927902A (en) | Polythiols and use as epoxy resin curing agents | |
| KR20070056005A (ko) | 에폭시 수지용 경화제 | |
| JPH0570648B2 (ja) | ||
| JPS6339615B2 (ja) | ||
| JP2020152864A (ja) | 脱水縮合アミド化合物及びその用途 | |
| US4343915A (en) | Polyspirolactone polymers | |
| JPS6312105B2 (ja) | ||
| KR100691085B1 (ko) | 경화제 조성물 및 경화성 에폭시 수지 조성물 | |
| JPH0381374A (ja) | 防食塗料組成物 | |
| JPH04293918A (ja) | エポキシ樹脂用硬化剤 |