JPH0381374A

JPH0381374A - 防食塗料組成物

Info

Publication number: JPH0381374A
Application number: JP21817489A
Authority: JP
Inventors: Hiroyoshi Kuramoto; 蔵本　博義; Katsumi Ono; 大野　勝巳
Original assignee: Toray Thiokol Co Ltd
Current assignee: Toray Thiokol Co Ltd
Priority date: 1989-08-24
Filing date: 1989-08-24
Publication date: 1991-04-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】Ｃ産業上の利用分野コ本発明は防食塗料組成物に関するものである。

さらに詳しくは、可とう性に富み強靭で接着性良好、し
かも防食性に優れた防食塗料組成物に関するものである
。

［従来の技術］各種の合成樹脂塗料に比較して、エポキシ樹脂塗料は、
優れた接着性や耐薬品性、耐久性などを有するため、缶
用塗料、自動車用塗料、船舶用塗料、重防食塗料、耐薬
品塗料などとして広く用いられている。

現在、海洋構造物、大型プラント、橋梁など長期の重防
食を必要とする用途では、下塗りとしてエポキシ樹脂ジ
ンクリッチペイントを使用し、その上にエポキシ樹脂系
塗料を用いるシステムが代表的である。しかし、このシ
ステムでは、エポキシ樹脂ジンクリッチペイントを下塗
りした後、その上にエポキシ樹脂塗料を塗る必要があり
、エポキシ樹脂ジンクリッチペイントとエポキシ樹脂塗
料の２層となるので作業が繁雑であった。しかも、従来
のエポキシ樹脂系塗料は、可とう性に乏しく、素材との
剥離や塗膜の割れが発生しやすかった。

また、従来のエポキシ樹脂ジンクリッチペイントは、塗
膜の凝集力が小さいのでジンクリッチペイントの塗膜内
破壊を招き、はく離や亀裂を起こしやすかった。

［発明が解決しようとする課題］したがって本発明の目的は、可とう性に富み、強靭で密
着性良好、防食性に優れた防食塗料組成物を提供するこ
とである。

［課題を解決するための手段］本発明の目的は、（Ａ）一般式で示されるポリサルファイド変性エポキシ樹脂（ただし
　ＲＩＳＲ３は、ビスフェノール骨格を含む有機基であ
り、Ｒ２は、十ＣＴｏ　ＣＨ２ＱＣ）ｌａ　０ＣＨ２ＣＬ　Ｓ、＋ｘ
であり、ｎは１〜５０であり、Ｘは１〜３である。）、（Ｂ）アミン類またはポリアミノアミド類、および（Ｃ）亜鉛末を含む防食塗料組成物により達成される。

本発明に使用されるポリサルファイド変性エポキシ樹脂
分子中のＲ２において、Ｘの平均は１．０〜３．０、好
ましくは１．５〜２．５であり、ｎの平均ｉま１〜５０
、好ましくは２〜３０である。

本発明に使用されるポリサルファイド変性エポキシ樹脂
分子中のＲ１，、Ｒ３で示されるヒ゛スフエノール骨格
を含む有機基としては、新保正樹編「エポキシ樹脂ハン
ドブック」　（昭和６２年１２月２５日、日刊工業新聞
社発行）５７頁に記載されてｌＪ）るビスフェノール骨
格と同様または類似の分子構造を含む有機基が挙げられ
る。好ましいヒ゛スフ二ノール骨格はビスフェノールＡ
骨格、ヒ゛スフエノールＡＤ骨格、ノ＼ロゲン化ビスフ
ェノールＡ骨格、ビスフェノールＦ骨格、ハロゲン化ビ
スフェノールＦ骨格である。

本発明に使用されるポリサルファイド変性エポキシ樹脂
としては、２５℃における粘度が３０００ボイズ以下の
ものが好ましく、例えば、東しチオコール■製’ＦＬＥ
Ｐ−１０Ｊ、ｒＦＬＥＰ−５０」、ｒＦＬＥＰ−６０Ｊ
等が市販されている。

本発明におけるポリサルファイド変性エポキシ樹脂の使
用量は、使用目的によって変化させることができ、比較
的柔らかい塗膜を目的とする場合はポリサルファイド変
性エポキシ樹脂を単独で使用する。また、比較的硬い塗
膜を目的とする場合はポリサルファネト変性エポキシ樹
脂にビスフェノール型エポキシ樹脂を混合して使用する
。−船釣にはポリサルファイド変性エポキシ樹脂を単独
で使用するか、あるいは、ポリサルファイド変性エポキ
シ樹脂１００重量部にビスフェノール型エポキシ樹脂を
１０〜２００重量部混合して郡部するのが好ましい。ビ
スフェノール型エポキシ樹脂の混合量が２００重量部以
上となると塗膜の可とう性が低下し、ひびわれが発生し
やすくなるので好ましくない。

本発明では、硬化剤としてアミン類またはポリアミノア
ミド類が配合される。

このようたアミン類またはポリアミノアミド類の例とし
ては、たとえば、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンへキサミン、インホロンジアミン、１．３−ビスくア
ミノメチル）シクロヘキサン、ｍ−キシレンジアミン、
ペンタエチレンへキサミン、シクロヘキシルアミン、ビ
ス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、
ｍ−フェニレンジアミン、Ｎ−ベンジルエチレンジアミ
ン、１−（２−’アミノエチル）ピペラジン、ジメチル
アミノメチルフェノール、２−エチル−４−メチルイミ
ダゾール、変性脂肪族ポリアミン（たとえば、旭電化工
業＠製「アデカハードナーＥＨ−２２０Ｊ、旭電化工業
■製「アデカハードナーＥＨ−２３０Ｊ、住友化学工業
＠ｊ！！−スミキュアーＡＦ、など）、変性脂環族ポリ
アミン（たとえば、エイ・シー・アイ・ジャパン・リミ
テッド製「アンカミンＭ　ＣＡ　Ｊなど）、変性芳香族
ポリアミン〈たとえば、旭電化工業■製「アデカハード
ナーＥＨ−５３１１など）、変性複素環式ポリアミン（
たとえば、油化シェルエポキシ＠製７エポメー）Ｂ−０
０２ＷＪ、油化シェルエポキシ■製「エポメー）Ｎ−０
０１Ｊ　、油化シェルエポキシ■製「エポメートＲＸ−
３Ｊなど〉、変性ポリアミン（たとえば、富士化成工業
＠１袈「フジキュア＃５４２０」、三洋化或工業■製「
リアク）ＣＡ−１０１Ｊ　、三洋化或工業＠製「リアク
トＣＡ−６８１Ｊなと）、ポリアミノアミド、（たとえ
ば、エイ・シー゛・アイ・ジャパン・リミテッド製「ア
ンカマイト５０１」、富士化成工業＠製「トーマイド＃
２４５Ｊなど）等が挙げられる。

本発明におけるアミン類またはポリアミノアミド類の配
合量は、アミン類またはポリアミノアミド類の種類によ
って異なるが、通常、ポリサルファイド変性エポキシ樹
脂１００重量部に対して０．３〜２００重量部、好まし
くは２〜８０重量部用いられる。

本発明において亜鉛末は、粒径５０μ以下のものが好ま
しく、さらに、好ましくは２５μ以下、最も好ましくは
１０μ以下のものが用いられる。

本発明における亜鉛末の配合量は、ポリサルファイド変
性エポキシ樹脂１００重量部に対して、通常２０〜４０
０重量部、好ましく（よ３０〜３００重量部用いられる
。

本発明の目的とする防食塗料組成物は、主としてポリサ
ルファイド変性エポキシ樹脂とアミン類またはポリアミ
ノアミド類、および亜鉛末により樋底されるが、さらに
必要に応じて、反応性希釈剤などの相溶性あるいは親和
性のある高分子物質を添加することができる。

また、本発明の塗料組成物においては、必要に応じて、
アスベスト、アラミド′ｍ維、雲母粉、黄鉛、オクチル
酸亜鉛、カーボン繊維、カーボンブラック、ガラス繊維
、ガラスフレーク、カオリン、キシレン、クレー、群青
、酸化クロム、酸化チタン、シリカ、脂肪酸アマイド、
水酸化アルミニウム、水添ヒマシ油、ステアリン酸亜鉛
、石英粉、タルク、炭酸カルシウム、沈殿性硫酸バリウ
ム、鉄黒、トルエン、パライト粉、フタロシアニングリ
ーン、フタロシアニンブルー、ベンガラ、ベンゾトリア
ゾール、ポリエチレンワックス、メチルイソブチルケト
ン、有機ベントナイトなどの色別れ防止剤、かわ張り防
止剤、乾燥剤、顔料、分散剤、紫外線吸収剤、消泡剤、
充填材、増粘剤、増量材、たれ止め剤、沈殿防止剤、乳
化剤、粘度安定剤、補強材、溶剤、劣化防止剤、難燃剤
などを添加することができる。

［実施例コ次に、実施例および比較例をあげて本発明を説明する。

実施例１ポリサルファイド変性エポキシ樹脂（東しチオコール■
製“ＦＬＥＰ−１０”）１００重量部と亜鉛末１００重
量部、有機ベントナイト２重量部を混合し主剤とした。

硬化剤として、ポリアミ／アミド（富士化成工業＠製“
トーマイド＃２４５”）２６重量部を使用した。主剤と
硬化剤を混合し、混合物を鉄板に乾燥膜厚が３００μと
なるように塗布した。室温で１日硬化させた後、室温で
３力月間３％食塩水に浸漬した。試験片を取りだし、Ｊ
ＩＳに５４００　（１９７９）　　ｒ塗料一般試験方法
」に準拠して、塗膜の状態を観察した。結果は表１にま
とめた。表１に示したように、３％食塩水に浸漬しても
塗膜に割れ・剥がれ・さびの発生は認められなかった。

また、主剤と硬化剤を混合した後、厚さ０．３　ｍｍの
ブリキ板に混合物を塗布した。室温で７日間硬化させた
後、耐屈曲性試験器を使用して室温で耐屈曲性を測定し
た。結果は表１にまとめた。表１に示したように、耐屈
曲性試験で最も厳しい条件（心棒の直径が２１１Ｉ１ｍ
の時〉でも、塗膜に割れ・剥がれは認められず、耐屈曲
性は良好であった。

実施例２実施例１において、”トーマイド＃２４５”２６重量部
のかわりに、ｍ−キシレンジアミン１０重量部を使用し
、実施例１と同様に耐塩水性と耐屈曲性の測定を行った
。結果は表１にまとめた。表１に示したように、耐塩水
性、耐屈曲性とも良好であった。

実施例３ポリサルファイド変性エポキシ樹脂（東しチオコール■
製“ＦＬＥＰ−５０”）１００重量部と亜鉛末５０重量
部、有機ベントナイト２重量部を混合し主剤とした。硬
化剤として変性ポリアミン（三洋化或工業＠魁“ジンク
）ＣＡ−６８１”）を２３重量部使用し、実施例１と同
様に耐塩水性と耐屈曲性の測定を行った。結果は表１に
まとめた。表１に示したように、耐塩水性、耐屈曲性と
も良好であった。

実施例４実施例３において、亜鉛末の使用量を５０重量部から１
００重量部に変えて、実施例１と同様にして耐塩水性と
耐屈曲性の測定を行った。結果は表１にまとめた。表１
に示したように、耐塩水性、耐屈曲性とも良好であった
。

実施例５実施例３において、亜鉛末の使用量を５０重量部から１
５０重量部に変えて、実施例１と同様にして耐塩水性と
耐屈曲性の測定を行った。結果は表１にまとめた。表１
に示したように、耐塩水性、耐屈曲性とも良好であった
。

実施例６ポリサルファイド変性エポキシ樹脂（東しチオコール■
製“ＦＬＥＰ−６０”〉　１００重量部と亜鉛末１００
重量部、有機ベントナイト２重量部を混合し主剤とした
。硬化剤として変性ポリアミン（富士化成工業■製“フ
ジキュア＃５４．２０″）２７重量部を便所して実施例
ｔと同様にして耐塩水性と耐屈曲性の河定を行った。結
果は表１にまとめた。表１に示したように、耐塩水性、
耐屈曲性とも良好であった。

比較例１亜鉛末を５０重量部以上含んでいるが、ポリサルファイ
ド変性エポキシ樹脂を含有していない市販エポキシ樹脂
ジンクリッチペイント　（日本ペイント＠製“ニッペジ
ンキ８０００”　〈２液型））を鉄板およびブリキ板に
乾燥膜厚が３００μとなるように塗布し、実施例１と同
様にして、耐塩水性と耐屈曲性の測定を行った。結果は
表１にまとめた。表１に示したように、室温・３力月間
の３％食塩水浸漬により塗膜の表面にふくれが発生し、
耐塩水性が悪かった。また、耐屈曲性試験で最も緩やか
な条件（心棒の直径が１０ｍｍの時）でも、塗膜に割れ
と剥がれが発生し、耐屈曲性も悪かった。

［発明の効果コ本発明の防食塗料組成物は、ポリサルファイド変性エポ
キシ樹脂を主成分としているため、接着性、耐薬品性、
可とう性、強靭性、耐久性に優れ、特に防食性に優れて
いる。また、本発明の防食塗料組成物は、可とう性に優
れ、しかも亜鉛などの金属との接着性（密着性）に優れ
ているので、厚膜化が容易であり海洋構造物用塗料、大
型プラント用塗料、橋梁用塗料、船舶用塗料、自動車用
塗料などとして使用できる。

Claims

【特許請求の範囲】（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるポリサルファイド変性エポキシ樹脂（ただし
、Ｒ＾１、Ｒ＾３は、ビスフェノール骨格を含む有機基
であり、Ｒ＾２は、 ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ｎは１〜５０であり、ｘは１〜３である。）、（Ｂ）アミン類またはポリアミノアミド類、および（Ｃ）亜鉛末を含む防食塗料組成物。