JPH01152180A - 成形可能な弾性感圧接着剤組成物及びその用途 - Google Patents

成形可能な弾性感圧接着剤組成物及びその用途

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JPH01152180A
JPH01152180A JP63274634A JP27463488A JPH01152180A JP H01152180 A JPH01152180 A JP H01152180A JP 63274634 A JP63274634 A JP 63274634A JP 27463488 A JP27463488 A JP 27463488A JP H01152180 A JPH01152180 A JP H01152180A
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リンダ ジェーン マキナリー
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は弾性シリコ−感圧接着剤組成物及びその調製に
関する。更に詳しくは、本発明は室温で成形し、硬化さ
せることができ、しかも医療用接着剤、例えば人工小孔
装具(ostomy appliances)をシール
するために使用される医療用接着剤をつくるのに有用で
ある無溶剤の成形可能組成物に関する。
シリコーン系感圧接着剤の広範な開示から見てさえ、1
)充分に低い作業粘度を有しその結果組成物を室温で容
易に成形でき、2)硬化生成物中の泡立ちが最小限度で
あるため固型分(不揮発分)含有量が多く、3)室温で
硬化でき、4)医療的に許容し得る成分からつくること
ができ、5)湿潤粘着性をも乾燥粘着性をも与えるよう
に配合でき、6)硬化して良好な貯蔵寿命の性質を有す
る生成物になり、そして、7)湿潤条件下で崩壊しない
シリコーン弾性感圧接着剤を生成する本発明の改良され
た組成物に対すや要望が依然として存在する。
本発明は、キシレン可溶性樹脂コポリマー、ヒドロキシ
ル基で末端をブロックされたポリジオルガノシロキサン
流体、ケイ素に結合されたアルコキシ基を1分子当たり
平均2個より多く含有する有機ケイ素化合物、及び縮合
触媒の混合物を含んでなる弾性感圧接着剤生成用組成物
に関する。また本発明は、これらの組成物からつくられ
た硬化弾性感圧接着剤、硬化弾性感圧接着剤の製造方法
、及び医療用接着剤、例えば人工小孔シール(osto
my 5eals)のために使われる医療用接着剤とし
てのそれらの用途に関する。
詳細に述べるならば、本発明は、 (A) thsiO+z□単位及び5tO47z単位か
ら本質的になり、各SiO4z+単位に対するRzSi
O+zz単位のモル比が0.6〜0.9であって(これ
らの式中、各Rは独立に、1〜6個の炭素原子を有する
一価の炭化水素基を表す)、約0.7重量%未満のケイ
素に結合されたヒドロキシル単位を有し、揮発性成分を
実質的に含まないキシレン可溶性樹脂コポリマー50〜
70重量部、 (B)ケイ素に結合されたヒドロキシル基で末端をキャ
ップされた、平均式110 (R’ zsio) −H
(この式中、夫々のR′は独立に、1〜6個の炭素原子
を有する一価の炭化水素基またはハロ炭化水素基を表し
、nはこのポリジオルガノシロキサン流体が、弾性感圧
接着剤組成物が有機溶媒を添加せずに25℃で150 
X 10〜3インチ(381X 10〜3cm)未満の
可塑度を有するような粘度をもつような平均値を有する
)を有するポリジオルガノシロキサン流体30〜50重
量部(樹脂コポリマー(A)とポリジオルガノシロキサ
ン流体(B)の合計は100重量部である)、 (C)約0.35〜約2重量部で使用される、1分子当
たりに平均2個より多くのケイ素結合アルコキシ単位を
有するアルコキシ基含有有機ケイ素化合物、及び、 (D)約0.5〜13重量部の量で使用される縮合触媒
、 の均質な混合物を含んでなる、弾性感圧接着剤を生成す
るための成形可能組成物に関する。
弾性感圧接着剤組成物は、本発明に従って、50〜70
重量部の樹脂コポリマー(A)及び30〜50重量部の
ポリジオルガノシロキサン(B)(但し、樹脂コポリマ
ー(A)とポリジオルガノシロキサン(B)との合計は
100重量部である)を用いてつくられる。人工小孔シ
ールを形成する目的には、更に好ましい組成物は、58
〜62重量部の樹脂コポリマー(A)及び38〜42重
量部のポリジオルガノシロキサン(B)を使用する。更
に好ましくは、樹脂コポリマー(A)は60重量部で使
用され、ポリジオルガノシロキサン流体(B)は40重
量部で使用される。樹脂コポリマー(A)が約66〜7
0%の量で使用される場合には、組成物は所望の物理的
性質を得るために有機粘着付与剤の添加を必要とするこ
とがある。有機粘着付与剤は、後述される。
樹脂コポリマー(A)は、R35iO+zz単位及びS
iO4/2単位から本質的になり、各SiO47z単位
に対するl?3siO+7z単位のモル比は0.6〜0
1丁であって、°約0.7重量%未満、好ましくは0.
33重量%未満の゛ケイ素結合ヒドロキシル単位を有す
る。夫々のRは独立に、メチル(Me)、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ヘキシル、シクロヘキシル、ビニ
ル(Vi)、アリル、プロペニル及びフェニル(Ph)
の如き、1〜6個の炭素原子を有する一価の炭化水素基
を表す。R基は同じであっても異なっていてもよいが、
R基の少なくとも90%、好ましくは100%はメチル
基である。
樹脂コポリマー(A)は有機ケイ素の技術分野で公知の
材料であって、有機溶媒溶液中で調製され、後述のよう
に末端ブロッキング剤で処理される固体のキシレン可溶
性の樹脂材料である。樹脂コポリマー(A)を溶解する
のに使用される典型的な溶媒には、ベンゼン、トルエン
、キシレン、塩化メチレン、ペルクロロエチレン及びナ
フサミネラルスピリットが含まれる。
樹脂コポリマー(A)は、まずダウト(Daudt)ら
の米国特許第2.676、182号明細書に従って未処
理の樹脂コポリマーを調製し、その後この未処理の樹脂
コポリマーの有機溶媒溶液を好適な末端ブロッキング剤
で処理して、ケイ素に結合されたヒドロキシル単位の量
を約0.7重量%未満、更に好ましくは0.33重量%
未満に減少させることにより調製し得る。ダウトらの米
国特許明細書に於いては、シリカヒドロシルがRFJS
iO+z□シロキサン単位の源、例えば、ヘキサオルガ
ノジシロキサン(例えばMeF3R5iOSiMeF3
R,ViMeFJSiOSiMeFJVi 。
もしくはMeViPhSiO5iPhViMe)または
トリオルガノクロロシラン(例えばMeF、R51Cf
 、 MeFzRViSiCj!もしくはMeViPh
SiCβ)を用いて低いpHで処理される。別法として
、未処理の樹脂コポリマーを、好適な加水分解可能なト
リオルガノ置換シランとR基を含まない加水分解可能な
シランとの混合物を共加水分解し及び縮合させることに
より調製してもよい。
R3SiO1/2シロキサン単位及びSiO47zシロ
キサン単位のモル比は、R3SiO1/2シロキサン単
位中のR基の同定及び樹脂コポリマーの炭素パーセント
の分析値を知ることにより簡単に決定することができる
。各SiO4/zシロキサン単位に対するMe、SiO
+z□シロキサン単位のモル比が0.6〜0.9である
ものからなる好ましい樹脂コポリマーに於いては、炭素
の分析値は19.8〜24.4重量%の値である。
未処理の樹脂コポリマーの有機溶媒溶液を処理してケイ
素結合ヒドロキシル基含有量を減少させることは、末端
をブロッキングするトリオルガノシリル単位を発生し得
る少なくとも1種の有機ケイ素末端ブロッキング剤を充
分な量で用いて行い得る。末端ブロッキングトリオルガ
ノシリル単位を与え得る末端ブロッキング剤は通常シリ
ル化剤として使用され、そして多種のこのような末端ブ
ロッキング剤が知られており、ブリザード(Bl 1z
zard)らの米国特許第4.584.355号及び同
第4,591,622号明細書及びホマン(Homan
)らの米国特許第4.585,836号明細書に開示さ
れている。
ヘキサメチルジシラザンの如き単一の末端ブロッキング
剤を使用してもよく、またはへキサメチルジシラザン及
びsym−テトラメチルジビニルジシラザンの如き末端
ブロッキング剤の混合物を使用してもよい。ケイ素に結
合されたヒドロキシル基の含有量を測定するためには、
多数の方法が当業界で公知である。
樹脂コポリマーを処理する手順は、単に末端ブロッキン
グ剤を樹脂コポリマーの溶媒溶液と混合し、そして副生
物を除去することであってもよい。
好ましくは、酸触媒が添加され、そして混合物を還流条
件で数時間加熱する。ポリジオルガノシロキサン流体(
B)との混合前に樹脂コポリマー(A)を処理すること
が好ましい。
樹脂コポリマー(A)は、処理された(低シラノールの
)樹脂コポリマーと少量の未処理の樹脂コポリマーとの
混合物であってもよいが、処理された樹脂コポリマーの
代わりに未処理の樹脂コポリマーを部分的に代用するこ
とは粘着性及び接着性の減少をもたらす。組成物の約1
0重量%までの量の未処理樹脂コポリマーが許容し得る
ポリジオルガノシロキサン流体(B)は、平均式80(
R’ zsio)、、H(この式中、夫々のR′は独立
に、1〜6個の炭素原子を有する一価の炭化水素基また
はハロ炭化水素基、例えばメチル、フェニル、ビニル、
クロロメチル、クロロプロピル、1−クロロ−2−メチ
ルプロピル、3,3.3−)リフルオロプロピル及びF
3C(CHz)sの如き基を表す)を有する。R′基は
同じであってもよく、また異なっていてもよいが、好ま
しくはR′はメチル基である。ポリジオルガノシロキサ
ンは、弾性感圧接着剤組成物が23℃で150 X 1
0〜3インチ(381xIQ−3cm)未満の可塑度即
ち150未満の「可塑度単位」をもつような粘度を有す
るものでなければならない。好ましくは、弾性感圧接着
剤組成物は23℃で30〜100可塑度単位、更に好ま
しくは23℃で30〜65の可塑度単位の可塑度を有す
る。
可塑度はASTM D926の手順を用いて測定し得る
一般に、本発明に好適な流体は、例えば、25℃で30
0.000cP未溝の粘度をもつ流体である。好ましく
は、ポリジオルガノシロキサン流体(B)は25℃で5
0〜5000cPの粘度、更に好ましくは50〜100
cPの粘度を有する。例えば、約70cPの粘度を有す
るポリジオルガノシロキサン流体(B)が樹脂コポリマ
ー(A)60重量%とポリジオルガノシロキサン流体(
B)40重量%との組成物で使用される場合には、可塑
度は約40〜55可塑度単位であり、また同様の組成物
について約2000cPの粘度を有するポリジオルガノ
シロキサン流体(B)が使用される場合には、結果とし
て得られる可塑度は約60である。このポリジオルガノ
シロキサン流体は有機ケイ素ポリマー分野では周知であ
り、それらの調製について更に説明する必要はない。
有機ケイ素化合物(C)は、1分子当たりに平均して2
個より多くのケイ素結合アルコキ゛シ単位を有する架橋
化合物である。このような架橋化合物は当業界で公知で
ある。好適な有機ケイ素化合物は、式(R” O) :
+SiR″’のシラン、式(R” 0)aSiのオルト
ケイ酸エステル、またはこれらのポリマーもしくは混合
物であり、ここでRIIは6個以下の炭素原子を有する
一価の炭素水素基及びハロゲン化炭化水素基並びに式−
CHzGHzOR”” (この式中、R′rはメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基またはヘ
キシル基である)の基から選ばれ、そしてこれらは直鎖
のものでも技分かれした鎖のものでもよく、またR″′
は水素または6個以下の炭素原子を有するあらゆる一価
の炭化水素基もしくはハロゲン化炭化水素基である。R
rr基、R″′基、及びR1171基の夫々は同じであ
ってもよく、また異なっていてもよい。組成物は1分子
当たり3個未満のアルコキシ単位を有する化合物を許容
し得るが、使用される有機ケイ素化合物は1分子当たり
少なくとも3個のアルコキシ単位を有することが好まし
く、上記の如く1分子当たりのアルコキシ単位は平均で
2個より多くなければならない。RH及びR″′の両者
が6個未満の炭素原子の炭化水素基であることが好まし
い。R″が3個以下の炭素原子の炭化水素基であること
が最も好ましい。好適な有機ケイ素化合物の例は、メチ
ルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、n−プ
ロピルオルトシリケート、エチルオルトシリケート、メ
チルポリシリケート、エチルポリシリケート、プロピル
ポリシリケート及びブチルポリシリケートである。好ま
しい有機ケイ素化合物は、エチルポリシリケート及びn
−プロピルオルトシリケートである。
有機ケイ素化合物(C)は、樹脂コポリマー(A)とポ
リジオルガノシロキサン(B)との合計重量基準で約0
.35二約2重量%で使用されよう。
好ましくは、有機ケイ素化合物(C)は樹脂コポリマー
(A)とポリジオルガノシロキサン流体(B)との合計
重量基準で約0.67〜約1.33重量%で使用される
縮合触媒(D)は、カルボン酸の金属塩、例えばオクタ
ン酸亜鉛、2−エチルヘキサン酸鉛、ナフテン酸鉛、ジ
プチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラクテートオクタ
ン酸第−錫、ナフテン酸亜鉛及びオクタン酸第−鉄のよ
うなものからなる群より選択されよう。好ましくは、縮
合触媒(D)はオクタン酸第−錫である。触媒は、樹脂
コポリマー(A)及びポリジオルガノシロキサン流体(
B)の合計重量基準で0.5〜13重量%の量で使用す
ることができる。好ましくは、触媒(D)は樹脂コポリ
マー(A)とポリジオルガノシロキサン流体(B)との
合計重量基準で約1重量%で使用される。
組成物は、トリメチル基で末端をブロックされたポリジ
メチルシロキサン流体を更に含んでもよい。この流体は
、結果として得られる組成物の粘度を低下させるために
使用することができる。トリメチル基で末端をブロック
されたポリジメチルシロキサンを使用する場合には、そ
の粘度が約10C5t〜約1000cStの範囲である
ことが好ましく、粘度が約100cStであることが更
に好ましい。トリメチル基で末端をブロックされたポリ
ジメチルシロキサンは、一般に樹脂コポリマー(A)と
ポリジオルガノシロキサン流体(B)との合計重量の約
15重量%までの量で使用してもよく、更に好ましくは
3〜6重量%の量で使用される。
組成物に有機溶媒を加えてもよいが、硬化の際の溶媒の
蒸発は結果として硬化生成物に泡立ち(bubblin
g)を生じさせかねず、これは望ましくないことがある
ので、相当な厚さの物体を成形する場合には多量の溶媒
は避けるべきである。
また組成物は、感圧接着剤業界で知られているその他の
材料、例えば可塑剤、補助溶剤、またはその他のシリコ
ーンもしくは有機の感圧接着剤材料の如きものと混合し
てもよい。有機感圧接着剤材料の例には、天然ゴム、ス
チレンブタジェンゴム、アクリロニトリルゴ寿、ポリウ
レタンゴム、及びポリイソブチレンが含まれ、これらは
それ自体で乾燥粘着性をもつか、あるいは可塑剤の添加
によってそのような粘着性を発現する。或種の感圧接着
剤材料の添加は、弾性感圧接着剤組成物の可塑度を効果
的に低下させることができる。有機感圧接着剤材料の最
適添加量は、使用される種類に依有する。多くの場合、
その量を越えると組成物の硬化が抑制されるか、あるい
は有機材料及びシリコーン材料が相分離を起こす添加量
がある。
組成物は、湿潤粘着性及び吸水性を与えるための、グア
ー(guar)ゴム、カラヤ(karaya)ゴム、ロ
ウカストビーン(locust bean)ゴム、ペク
チン、またはこれらの混合物の如き水溶性ハイドロコロ
イドゴムを更に含んでもよい。人工小孔シール用には、
ハイドロコロイドの添加量に実用上の限界値があるかも
しれず、その値を越えると硬化した弾性物体は湿潤条件
で浸食されかつ崩壊する傾向があるかもしれない。従っ
て、ハイドロコロイドは弾性感圧接着剤組成物の約30
%までの量で使用されるのが最良であると考えられ・る
組成物は、更に顔料または、ヒユームドシリカもしくは
沈降シリカもしくは珪藻土の如き強化用充填剤や増量用
充填剤を含んでもよい。
弾性感圧接着剤は、諸成分をいずれの順序で混合して、
つくってもよい。しかしながら、シラノール基含有化合
物とアルコキシ基含有化合物との組合せに触媒を添加す
ることによって硬化が起こり始めることがある、という
ことに留意すべきである。詳しく述べるならば、感圧接
着剤は、(I)樹脂コポリマー(A)及びポリジオルガ
ノシロキサン流体(B)、アルコキシ基含有有機ケイ素
化合物(C)、縮合触媒(D)、そして任意成分として
、トリメチル基で末端をブロックされたポリジメチルシ
ロキサン(E)を均質に混合し、(n)樹脂コポリマー
(A)の脱連発分処理(devola−Lilizin
g)をしく樹脂コポリマー(A)とその他の成分との混
合物が脱連発分処理の温度で実質的に非反応性である限
りは、任意的にその他の成分との混合物で脱揮発分処理
を行う)、(I[I)弾性感圧接着剤組成物を所望の硬
化用の型に入れ、そして、(IV)弾性感圧接着剤を生
成するのに充分な時間組成物を硬化させることによりつ
くられよう。
感圧接着剤をつくる一つの方法に於いては、(a)樹脂
コポリマー(A)及びポリジオルガノシロキサン流体(
B)を予備混合し、そしてこの予備混合物を脱揮発分処
理し、(b)トリメチル基で末端をブロックされたポリ
ジメチルシロキサン(E)を上記の予備混合物の一部分
に混合し、(c)有機ケイ素化合物(C)を予備混合物
の一部分に混合し、そして、(d)予備混合物の一部分
に縮合触媒(D)を混合し、ここでいう一部分とは、同
じものであっても、また異なるものでもよく、夫々全予
備混合物の0〜100%を構成することができ、(e)
全ての一部分を予備混合物の残部全てと一緒に混合し、
ついで組成物を所望の硬化用の型に入れて硬化させる。
脱揮発分処理工程(II)は、例えば、樹脂コポリマー
単独について、あるいは、樹脂コポリマーとポリジオル
ガノシロキサン流体もしくはトリメチル基で末端をブロ
ックされたポリジメチルシロキサン流体との、またはこ
れらの両者との混合物について行うことができる。一つ
の好ましい方法に於いては、脱揮発分処理工程は樹脂コ
ポリマー、ポリジオルガノシロキサン流体、及びトリメ
チル基で末端をブロックされたポリジメチルシロキサン
流体の混合物について行われる。揮発性成分が熱により
除去される場合には、その手順には好ましくは、脱揮発
分処理された樹脂コポリマー(これは任意的にその他の
成分と組み合わされている)を架橋剤及び触媒の添加前
に室温まで冷却する工程が含まれる。ハイドロコロイド
または有機感圧接着剤材料が組成物に添加される場合に
は、それらは触媒をシラノール基含有化合物とアルコキ
シ基含有化合物との組み合わせに添加する前に添加する
ことが好ましい。そうしないと早すぎるゲル化が起こる
ことがある。上記の工程(III)のような組成物を所
望の型に入れる工程は、多くの成形技術、例えばトラン
スファー成形、圧縮成形、押出成形または射出成形のう
ちのいずれを利用することもできる。
典型的なシリコーンガム系感圧接着剤と対比して、工程
(II)に於けるような揮発性成分の除去が本発明の感
圧接着剤の調製にとって必要とされる。脱揮発分処理は
大気圧で約200℃までの温度で行ってもよく、あるい
は部分減圧下で行ってもよい。好ましくは、脱揮発分処
理は135℃〜150℃で行われる。
硬化または加硫は、室温から約200℃までの温度で行
うことができる。組成物の初期硬化または「固化」は、
約1〜20分間加熱して早めることが好ましい。最適の
硬化温度及び時間は、成形物体の厚さによって変わる。
好ましくは、初期硬化を約100’Cで約10分間行い
、そして硬化を室温で終了させる。この手順が用いられ
る場合、弾性感圧接着剤の最終的な物理的性質は72時
間以内に得られる。加硫中に、揮発性副生物が生成され
、そしてこれは硬化を完結するために除去されなければ
ならない。例えば、オルトケイ酸エチルが架橋剤として
使用される場合には、オルトケイ酸エチルとポリジオル
ガノシロキサン流体(B)のシラノール基との反応によ
りエタノールが生成され、そしてこのエタノールは反応
を完結させるために適切に除去されなければならない。
弾性感圧接着剤のスラブを成形しようとする場合には、
スラブは加熱工程中に圧縮成形されてスラブ中の気泡ま
たはボイドの形成を減らすことが好ましい。
混合は、所望により上記のように相互溶媒の添加により
容易にすることができる。溶媒を使用する場合には、溶
媒は脱揮発分処理工程(II)または硬化工程(IV)
のいずれかを行う間に除去される。
ハイドロコロイドまたは有機感圧接着剤を添加する場合
には、これらの材料は触媒の添加前にその他の成分と混
合することが最良である。
弾性感圧接着剤組成物は種々の方法で貯蔵し得る。それ
らは、二液系で貯蔵してもよく、この二液系の一方は樹
脂コポリマー(A)、ポリジオルガノシロキサン流体(
B)、有機ケイ素化合物(C)、及び任意的に他の成分
、例えばトリメチル基で末端をブロックされたポリジメ
チルシロキサン(E)のようなものを含有し、もう一方
は触媒(D)及び任意的に他の成分を含有する。また組
成物は、三液系として貯蔵してもよく、この三液系のう
ちの一つは樹脂コポリマー(A)、ポリジオルガノシロ
キサン流体(B)、及び任意的成分としてトリメチル基
で末端をブロックされたポリジメチルシロキサン(E)
を有し、第二のものは有機ケイ素化合物(C)を有し、
そして第三のものは触媒(D)を含有する。使用される
まで触媒がシラノール基含有化合物と有機ケイ素化合物
(C)との組み合わせから分離されたままである限り(
そうしないと早すぎる硬化が起こる)、種々の組み合わ
せの貯蔵が可能である。
本発明の弾性感圧接着剤は、紙、布、ガラス布、シリコ
ーンゴム、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート
、ポリテトラフルオロエチレン、ガラス、木材、金属及
び皮膚の如き多くの基材に付着する。従って、本発明の
弾性感圧接着剤には、弾性感圧接着剤のコーティングま
たは物体(body)が望まれる多くの用途がある。−
例を挙げれば、テープや医療用接着剤、例えば外傷用包
帯や帯具または装具を皮膚にシールするためもしくは人
工装具を身体に取り付けるために使用される接着剤の如
き用途が、本発明の弾性感圧接着剤を用いて可能である
例えば、硬化弾性感圧接着剤の物体(body)を使用
して人工小孔患者(ostomy patient)の
小孔と取り付けられた装具との間のシールを形成しよう
とする場合には、その手順は、a)本明細書に記載され
た組成物を用いて弾性感圧接着剤の物体をつくり、b)
弾性感圧接着剤物体を小孔のまわりの患者の皮膚に取り
付け、そしてC)装具を弾性感圧接着剤物体に取り付け
ることになる。
以下の実施例は例示的なものにすぎず、正確には特許請
求の範囲に記載される本発明を限定するものと解すべき
ではない。特にことわらない限り、「部」及び百分率は
全て重量基準であり、全ての粘度は25℃で表される。
以下の例に於いて、粘着力及び接着力の値は触媒を添加
してからおよそ三日後に測定された。ここに報告された
定量的な接着力測定値は、幅0.5インチ(I,27c
m) 、厚さ15ミル(0,381mm)のスラブをス
テンレス鋼パネルから180°の角度で12インチ/分
(30,48cm/分)の速度ではがすことにより剥離
するのに必要とされる力を測定することにより得られた
。定量的な粘着力の測定は、弾性感圧接着剤の15ミル
(0,381mm)の厚さの試料についてポリケン(P
OLYKII:N、商品名) ProbeTack T
es ter (ニューヨーク、Am1tyville
のTestingMachines、 Inc、製)を
使用して行われた。簡単に要約すると、粘着力(g/c
alの単位で表される)の測定値は2cm/秒のプロー
ブ速度、Log/cTaの接触圧力、及び10秒の接触
時間を用いて得られた。
ケイ素に結合されたヒドロキシル基の含有量は、ケラム
(Kellum) らにより記載された滴定法(Che
m、39.1623ff (I967))に基づく水素
化アルミニウムリチウム、ジ−N−ブチルアミド滴定法
を用いて測定した。また、ジョーデン(Jorden)
の論文(Chem、30,297(I964))も参照
のこと。
組成物の可塑度は、架橋剤及び触媒の添加前にASTM
 D926を用いて測定した。
樹脂コポリマー溶液の不揮発性成分の量(%)は、まず
樹脂コポリマー(A)の試料1.5gを強制通風炉内で
150″Cで2時間加熱し、ついで加熱後の試料の残存
重量を試料のもとの重量で割ることにより不揮発性成分
の百分率を計算することにより測定した。
全ての例に於いて、特にことわらない限り、硬化は、触
媒添加後材料のスラブを100″Cで1o分間プレス成
形し、ついでスラブを24〜72時間室温で最終硬化さ
せることにより完結させた。
また、以下の例に於いては、樹脂コポリマーA−1は、
SiO4/2単位1個当たりのトリオルガノシロキサン
単位が0.6〜0.9のキシレン可溶性樹脂コポリマー
であり、これはヘキサメチルジシラザンで処理されてケ
イ素結合ヒドロキシル基含有量を0.33重量%未満に
減少させたケイ素結合ヒドロキシル基含有樹脂コポリマ
ーである=樹脂コポリマーA−1溶液は、59〜68重
量%の不揮発性成分を有する樹脂コポリマーA−1のキ
シレン溶液である。
樹脂コポリマーA−2は、SiO4/2単位1個当たり
のトリオルガノシロキサン単位が0.6〜0.9のキシ
レン可溶性樹脂コポリマーであり、これは2〜4重量%
のケイ素結合ヒドロキシル基を含有する。
シロキサン流体B−1は、約70cPの粘度を有する末
端をヒドロキシル基でブロックされた線状のポリジメチ
ルシロキサンである。
シロキサン流体B−2は、約2000cPの粘度を有す
る末端をヒドロキシル基でブロックされた線状のポリジ
メチルシロキサンである。
シロキサン流体B−3は、約42cStの粘度を有する
末端をヒドロキシル基でブロックされた線状のポリジメ
チルシロキサンである。
炎上 685.4 gの樹脂コポリマーA−1溶液及び270
gのシロキサン流体B−1を一緒に混合し、そしてキシ
レン溶媒が留出し混合物が本質的に100%の固形分に
なるまで110℃に加熱した。結果として得られた蒸留
された混合物は、405gの樹脂コポリマーA−1及び
270 gのシロキサン流体B−1からなり、この蒸留
された混合物の可塑度を測定したところ49X10〜3
インチ(I24X 10〜 3cm)であった。この蒸
留された混合物15.0 gを、n−プロピルオルトシ
リケート架橋剤(以下、NPO3と称する)0.1g、
特別に試験したグレードのオクタン酸第−錫0.15g
、 DOW C0RNING(商標)触媒M(ミシガン
、ミツドランドのダウコーニングコーポレーションから
入手し得る)0.15g、及び20cStのトリメチル
基で末端をブロックされたポリジメチルシロキサン0.
47gと混合した。結果として得られた生成物は、18
4.9±24.6g/cmの接着力及び1261+ 1
34g/cia(7)粘着力ヲ示tJ、=。
■又 シロキサン流体B−2をシロキサン流体B−1に代えて
使用した以外は実施例1と同様にして、樹脂コポリマー
(A)及びポリジオルガノシロキサン流体(B)の蒸留
された混合物を調製した。
結果として得られた蒸留混合物の測定可塑度は、63 
X 10〜 ”インチ(I60X 10〜 3cm)で
あった。蒸留された混合物45.0gを、エチルポリシ
リケート架橋剤0.47g 、 DOW C0RNIN
G触媒0.45g、及び20cStのトリメチル基で末
端をブロックされたポリジメチルシロキサン1.42g
と混合した。結果として得られた混合物を100″Cで
5分間加熱して硬化を開始させ、ついで室温に72時間
留めて硬化を完結させた。結果として得られた最終の接
着剤生成物は、435.9±70.3g/cmの接着力
及び842±52.3g / c+flの粘着力を示し
た。
±1二i これらの例は、樹脂コポリマー(A)として2〜4重量
%のケイ素結合ヒドロキシル基を有する樹脂コポリマー
A−2のみを使用することによっては、組成物は感圧接
着剤の性質をもつエラストマーを生成しないということ
を示す。例3〜5の組成物は表1に示される。使用した
セルロースガムは、プラウエア、Wilmington
の)Iercules、 Inc。
より供給される10個のアンヒドロ−グルコース単位当
たり平均7個のカルボキシメチル基を有する高粘度の食
品グレードのナトリウムカルボキシメチルセルロースで
あるCe1lulose Gum Type7HO48
Fであった。「エラストマー基剤E」は、44重量%の
樹脂コポリマーA−2,36重量%のシロキサン流体B
−1、及び20重量%のポリジメチルシクロシロキサン
流体からなっていた。
使用したポリジメチルシクロシロキサン流体は、3〜6
個のジメチルシロキサン単位を主として有する環状化合
物の混合物であった。例3〜5のための組成物は、硬化
すると粘着性を示さず、従って感圧接着剤ではなかった
以下金白 表    1 例6−10は、樹脂コポリマー(A)対シロキサン流体
(B)の比を51 : 49と60 : 40との間で
変えて測定した接着力及び粘着力の結果を示す。表2は
例6〜10のための組成物を示す。これらの例について
は、樹脂コポリマーA−1溶液(不揮発性成分は59.
09%であった)4158.64 gを1637.83
gのシロキサン流体B−1と混合した。混合物を加熱し
て減圧ストリッピングし、揮発性成分を除去した。つい
で、20cStのトリメチル基で末端をブロックされた
ポリジメチルシロキサン(PDMS)126.65 g
をストリッピングされた混合物に加えて、樹脂コポリマ
ー(A)対シロキサン流体(B)の重量比がおよそ60
 : 40である「エラストマー基剤B」をつくった。
硬化生成物の粘着力及び接着力を表3に示す。
表    2 表    3 例11〜14は樹脂コポリマー(A)対ポリジオルガノ
シロキサン流体(B)の比を60/40と66/34と
の間で変えて測定した接着力の結果を示す。
これらの例に於いては、フレオン(商標)を配合物に加
えて配合物を試験用に積層した。しかしながら、フレオ
ンを含有しないこれらの組成物は成形可能であろう。こ
れらの例のために、「エラストマー基剤C」を、樹脂コ
ポリマーA−1溶液(不揮発性成分62.78重量%)
1259.95 gを339.0gのシロキサン流体B
−1と混合し、窒素スウィープしながら145℃に加熱
してキシレン溶媒を追い出して調製した。
例11については、100gのエラストマー基剤Cを1
6.67 gのシロキサン流体B−1と混合して、樹脂
コポリマー(A)対ポリジオルガノシロキサン流体(B
)の重量比が60/40である組成物をつ(った。この
混合物50gをフレオン77.78 g及びNPOS0
.2 gと混ぜ合わせた。例12については、100g
のエラストマー基剤Cを12.9gのシロキサン流体B
−1と混合し、樹脂コポリマー(A)対ポリジオルガノ
シロキサン流体(B)の重量比が62/3Bである組成
物をつくった。この混合物50gをフレオン75.27
 g及びNPOS 0.19 gと混ぜ合わせた。例1
3については、100gのエラストマーM剤Cを9.3
8 gのシロキサン流体B−1と混合して、樹脂コポリ
マー(A)対ポリジオルガノシロキサン流体(B)の重
量比が64/36である組成物をつくった。この混合物
50gをフレオン72.92g及びNPO30,18g
と混ぜ合わせた。例14については、100gのエラス
トマー基剤Cを6.06gのシロキサン流体B−1と混
合して、樹脂コポリマー(A)対ポリジオルガノシロキ
サン流体(B)の重量比が66/34である組成物をつ
くった。この混合物50gをフレオン70.71g及び
NPO50,17gと混ぜ合わせた。これらの組成物を
室温で硬化させ、約3日後に硬化試料の接着力を測定し
た。結果を表4に示す。
例15〜19は、樹脂コポリマーA−1の一部を樹脂コ
ポリマーA−2と取り替えて測定した接着力及び粘着力
の結果を示す。これらの例のために、「エラストマー基
剤D」を、683.59 gの樹脂コポリマーA−1溶
液(不揮発性成分59.09%)を268.1gのシロ
キサン流体B−1と混合し、減圧せずに加熱して揮発性
成分を除去することにより調製した。得られたエラスト
マー基剤りは、60.11%の樹脂コポリマー(A)及
び39.89%のポ+jジオルガノシロキサン流体(B
)であった。エラストマー基剤りの測定可塑度は、49
 X 10〜3インチ(I24X 10〜 ’am)で
あツタ。
「エラストマー基剤E」は、587.8gの樹脂コポリ
マーA−2溶液(溶媒中に68.9重量%の樹脂コポリ
マーA−2)、270 gのシロキサン流体B−1、及
び2QcStのトリメチル基で末端をブロックされたポ
リジメチルシロキサンを混合することにより調製した。
結果として得られた混合物から溶媒を除去した。最終の
エラストマー基剤Eは、57.86重盪%が樹脂コポリ
マーA−2,38,57重量%がシロキサン流体B−1
、及び3.57重量%が20cStのトリメチル基で末
端をブロックされたポリジメチルシロキサンであった。
これらの例のために使用した組成物を下記の表5に示す
。硬化組成物の粘着力及び接着力を表6に示す。
表    5 表    6 側l叶ヨ」 例20〜24は、弾性感圧接着剤組成物に添加されるト
リメチル基で末端をブロックされたポリジメチルシロキ
サンの量を変えることの効果を示す。
夫々の例のために、エラストマー基剤B 15;Ogを
NPOS0.1g及び触媒M 0.2gと混合した。例
20については、追加のトリメチル基で末端をブロック
されたポリジメチルシロキサン流体を添加せず、結果と
して、トリメチル基で末端をブロックされたポリジメチ
ルシロキサン流体約3重量%を含む組成物をつくった。
例21については、100cStの粘度を有するトリメ
チル基で末端をブロックされたポリジメチルシロキサン
流体(以下、100cSt、、 PDMSと称する)0
.53gを上記混合物に添加して、結果として、約6重
量%のPDMSを含む組成物をつくった。例22に関し
ては、10100cStPD 1.06gを添加してP
DMSiを約9重量%とじ、例23については、100
cSt PDMS 1.64gを加えてPDMS量を約
12重量%とじ、そして例24に関しては、100cS
t PDMS 2.25gを添加して混合物中のPDM
Sを約15重量%にした。例20及び21の組成物は容
易に流動可能ではなかったが、例22の組成物は空気圧
力(約90 ps i (6,3kg / C11l)
)で可動性であり、例23の組成物は自己均展性(se
lf−1evel 1 tng)であり、例24の組成
物は非常に流動性であった。
これらの硬化生成物の粘着力及び接着力を表7に示す。
本発明にこれら及びその他の変形を加えてもよいが、た
とえそのような変形が上記において詳細に検討されてい
ないとしても、それらは特許請求の範囲の記載の範囲内
にある。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、次の成分(A)〜(E)の均質混合物を含んでなる
    、弾性感圧接着剤生成用の組成物。 (A)R_3SiO_1_/_2単位及びSiO_4_
    /_2単位から本質的になり(これらの式中、各Rは独
    立に、1〜6個の炭素原子を有する一価の炭化水素基を
    表す)、各SiO_4_/_2単位に対するR_3Si
    O_1_/_2単位のモル比が0.6〜0.9であって
    、0.7重量%未満のケイ素に結合されたヒドロキシル
    単位を有し、揮発性成分を実質的に含まずに、50〜7
    0重量部の量で使用されるキシレン可溶性樹脂コポリマ
    ー (B)ケイ素に結合されたヒドロキシル基で末端をキャ
    ップされ、平均式HO(R′_2SiO)_nH(この
    式中、各R′は独立に、1〜6個の炭素原子を有する一
    価の炭化水素基またはハロ炭化水素基を表し、またnは
    、このポリジオルガノシロキサン流体が、当該弾性感圧
    接着剤組成物が有機溶媒を添加せずに25℃で150×
    10^−^3インチ(381×10^−^3cm)未満
    の可塑度を有するような粘度をもつような平均値を有す
    る)を有する、上記樹脂コポリマー(A)の使用量との
    合計が100重量部となるように30〜50重量部の量
    で使用されるポリジオルガノシロキサン流体 (C)1分子当たり平均2個より多くのケイ素に結合さ
    れたアルコキシ単位を有する、0.35〜2重量部の量
    で使用されるアルコキシ基含有有機ケイ素化合物 (D)0.5〜13重量部の量で使用される縮合触媒 (E)0〜15重量部の量で使用され、25℃で10〜
    1000cStの粘度を有する、トリメチル基で末端を
    ブロックされたポリジメチルシロキサン2、次の成分(
    A)〜(D)の混質混合物を含んでなる、弾性感圧接着
    剤生成用の組成物。 (A)R_3SiO_1_/_2単位及びSiO_4_
    /_2単位から本質的になり(これらの式中、各Rは独
    立に、1〜6個の炭素原子を有する一価の炭化水素基を
    表す)、各SiO_4_/_2単位に対するR_3Si
    O_1_/_2単位のモル比が0.6〜0.9であって
    、0.7重量%未満のケイ素に結合されたヒドロキシル
    単位を有し、揮発性成分を実質的に含まずに、50〜7
    0重量部の量で使用されるキシレン可溶性樹脂コポリマ
    ー (B)ケイ素に結合されたヒドロキシル基で末端をキャ
    ップされ、平均式HO(R′_2SiO)_nH(この
    式中、各R′は独立に、1〜6個の炭素原子を有する一
    価の炭化水素基またはハロ炭化水素基を表し、またnは
    、このポリジオルガノシロキサン流体が、25℃で50
    〜300,000cPの粘度をもつような平均値を有す
    る)を有する、上記樹脂コポリマー(A)の使用量との
    合計が100重量部となるように30〜50重量部の量
    で使用されるポリジオルガノシロキサン流体 (C)1分子当たり平均2個より多くのケイ素に結合さ
    れたアルコキシ単位を有する、0.35〜2重量部の量
    で使用されるアルコキシ基含有有機ケイ素化合物 (D)0.5〜13重量部の量で使用される縮合触媒 3、有機溶媒を更に含んでなる、請求項2記載の組成物
    。 4、有機感圧接着剤材料を更に含んでなる、請求項2記
    載の組成物。 5、ハイドロコロイドを更に含んでなる、請求項2記載
    の組成物。 6、25℃で10〜1000cStの粘度を有するトリ
    メチル基で末端をブロックされたポリジメチルシロキサ
    ン0〜15重量部を更に含んでなる、請求項2記載の組
    成物。 7、1)次の成分(A)及び(B)、すなわち、(A)
    R_3SiO_1_/_2単位及びSiO_4_/_2
    単位から本質的になり(これらの式中、各Rは独立に、
    1〜6個の炭素原子を有する一価の炭化水素基を表す)
    、各SiO_4_/_2単位に対するR_3SiO_1
    _/_2単位のモル比が0.6〜0.9であって、0.
    7重量%未満のケイ素に結合されたヒドロキシル単位を
    有し、揮発性成分を実質的に含まない、50〜70重量
    部の量のキシレン可溶性樹脂コポリマー、及び、 (B)ケイ素に結合されたヒドロキシル基で末端をキャ
    ップされ、平均式HO(R′_2SiO)_nH(この
    式中、各R′は独立に、1〜6個の炭素原子を有する一
    価の炭化水素基またはハロ炭化水素基を表し、またnは
    、このポリジオルガノシロキサン流体が、25℃で50
    〜300,000cPの粘度をもつような平均値を有す
    る)を有する、上記樹脂コポリマー(A)の量との合計
    が100重量部となるように30〜50重量部の量で使
    用されるポリジオルガノシロキサン流体、 の均質混合物を含有する第一のパッケージ、2)(C)
    1分子当たり平均2個より多くのケイ素に結合されたア
    ルコキシ単位を有する、0.35〜2重量部の量のアル
    コキシ基含有有機ケイ素化合物、を含有する第二のパッ
    ケージ、そして、3)(D)0.5〜13重量部の量の
    縮合触媒、を含有する第三のパッケージ、 を含んでなる、感圧接着剤をつくるためのキット。 8、1)次の成分(A)〜(C)、すなわち、(A)R
    _3SiO_1_/_2単位及びSiO_4_/_2単
    位から本質的になり(これらの式中、各Rは独立に、1
    〜6個の炭素原子を有する一価の炭化水素基を表す)、
    各SiO_4_/_2単位に対するR_3SiO_1_
    /_2単位のモル比が0.6〜0.9であって、0.7
    重量%未満のケイ素に結合されたヒドロキシル単位を有
    し、揮発性成分を実質的に含まない、50〜70重量部
    の量のキシレン可溶性樹脂コポリマー、 (B)ケイ素に結合されたヒドロキシル基で末端をキャ
    ップされ、平均式HO(R′_2SiO)_nH(この
    式中、各R′は独立に、1〜6個の炭素原子を有する一
    価の炭化水素基またはハロ炭化水素基を表し、またnは
    、このポリジオルガノシロキサン流体が、25℃で50
    〜300,000cPの粘度をもつような平均値を有す
    る)を有する、上記樹脂コポリマー(A)の量との合計
    が100重量部となるように30〜50重量部の量で使
    用されるポリジオルガノシロキサン流体、及び (C)1分子当たり平均2個より多くのケイ素に結合さ
    れたアルコキシ単位を有する、0.35〜2重量部の量
    のアルコキシ基含有有機ケイ素化合物、の均質混合物を
    含有する第一のパッケージ、並びに、 2)(D)0.5〜13重量部の量の縮合触媒、を含有
    する第二のパッケージ、 を含んでなる、感圧接着剤をつくるためのキット。 9、請求項1記載の組成物からつくられた硬化生成物。 10、請求項2記載の組成物からつくられた硬化生成物
    。 11、請求項4記載の組成物からつくられた硬化生成物
    。 12、請求項5記載の組成物からつくられた硬化生成物
    。 13、下記の( I )〜(IV)の工程を含んでなる、シ
    リコーン弾性感圧接着剤の成形方法。 ( I )次の成分(A)〜(E)を均一に混合する工程 (A)R_3SiO_1_/_2単位及びSiO_4_
    /_2単位から本質的になり(これらの式中、各Rは独
    立に、1〜6個の炭素原子を有する一価の炭化水素基を
    表す)、各SiO_4_/_2単位に対するR_3Si
    O_1_/_2単位のモル比が0.6〜0.9であって
    、0.7重量%未満のケイ素に結合されたヒドロキシル
    単位を有する、50〜70重量部のキシレン可溶性樹脂
    コポリマー (B)ケイ素に結合されたヒドロキシル基で末端をキャ
    ップされ、平均式HO(R′_2SiO)_nH(この
    式中、各R′は独立に、1〜6個の炭素原子を有する一
    価の炭化水素基またはハロ炭化水素基を表し、またnは
    、このポリジオルガノシロキサン流体が、当該弾性感圧
    接着剤組成物が有機溶媒を添加せずに25℃で150×
    10^−^3インチ(381×10^−^3cm)未満
    の可塑度を有するような粘度をもつような平均値を有す
    る)を有する、上記樹脂コポリマー(A)の量との合計
    が100重量部となるように30〜50重量部の量で使
    用されるポリジオルガノシロキサン流体 (C)1分子当たり平均2個より多くのケイ素に結合さ
    れたアルコキシ単位を有する、0.35〜2重量部の量
    のアルコキシ基含有有機ケイ素化合物(D)0.5〜1
    3重量部の量の縮合触媒 (E)15重量部以下の、25℃で10〜1000cS
    tの粘度を有する、トリメチル基で末端をブロックされ
    たポリジメチルシロキサン (II)上記樹脂コポリマー(A)を、任意的に脱揮発分
    処理(devolatilization)温度におい
    ては実質的に非反応性であるこの樹脂コポリマー(A)
    と他の成分との混合物において、脱揮発分処理する工程 (III)硬化させるための所望の型にこの弾性感圧接着
    剤組成物を入れる工程 (IV)弾性感圧接着剤を成形するのに十分なだけの時間
    この組成物を硬化させる工程 14、前記工程( I )が、 (a)前記樹脂コポリマー(A)と前記ポリジオルガノ
    シロキサン流体(B)とを混合する工程、(b)前記ト
    リメチル基で末端をブロックされたポリジメチルシロキ
    サン(E)を上記樹脂コポリマー(A)とポリジオルガ
    ノシロキサン流体(B)との混合物の0〜100%でよ
    い第一の部分に混合する工程、 (c)前記有機ケイ素化合物(C)を上記樹脂コポリマ
    ー(A)とポリジオルガノシロキサン流体(B)との混
    合物の、上記第一の部分及び下記第三の部分と同じでも
    よくあるいは異なっていてもよくかつ当該混合物の0〜
    100%でよい第二の部分に混合する工程、 (d)前記縮合触媒(D)を上記樹脂コポリマー(A)
    とポリジオルガノシロキサン流体(B)との混合物の、
    上記第一の部分及び第二の部分と同じでもよくあるいは
    異なっていてもよくかつ当該混合物の0〜100%でよ
    い第三の部分に混合する工程、そして、 (e)上記第一の部分、第二の部分及び第三の部分を上
    記樹脂コポリマー(A)とポリジオルガノシロキサン流
    体(B)との混合物の残部全てと一緒に均一に混合する
    工程、 の諸工程を含み、かつ、前記工程(II)が上記工程(a
    )の後そして工程(c)及び(d)の前に行われる、請
    求項13記載の方法。 15、下記の( I )〜(IV)の工程を含んでなる、シ
    リコーン弾性感圧接着剤の成形方法。 ( I )次の成分(A)〜(E)を均一に混合する工程 (A)R_3SiO_1_/_2単位及びSiO_4_
    /_2単位から本質的になり(これらの式中、各Rは独
    立に、1〜6個の炭素原子を有する一価の炭化水素基を
    表す)、各SiO_4_/_2単位に対するR_3Si
    O_1_/_2単位のモル比が0.6〜0.9であって
    、0.7重量%未満のケイ素に結合されたヒドロキシル
    単位を有する、50〜70重量部のキシレン可溶性樹脂
    コポリマー (B)ケイ素に結合されたヒドロキシル基で末端をキャ
    ップされ、平均式HO(R′_2SiO)_nH(この
    式中、各R′は独立に、1〜6個の炭素原子を有する一
    価の炭化水素基またはハロ炭化水素基を表し、またnは
    、このポリジオルガノシロキサン流体が、25℃で50
    〜300,000cPの粘度をもつような平均値を有す
    る)を有する、上記樹脂コポリマー(A)の量との合計
    が100重量部となるように30〜50重量部の量で使
    用されるポリジオルガノシロキサン流体 (C)1分子当たり平均2個より多くのケイ素に結合さ
    れたアルコキシ単位を有する、0.35〜2重量部の量
    のアルコキシ基含有有機ケイ素化合物(D)0.5〜1
    3重量部の量の縮合触媒 (E)0〜15重量部の、25℃で10〜1000cS
    tの粘度を有する、トリメチル基で末端をブロックされ
    たポリジメチルシロキサン (II)上記樹脂コポリマー(A)を、任意的に脱揮発分
    処理温度においては実質的に非反応性であるこの樹脂コ
    ポリマー(A)と他の成分との混合物において、脱揮発
    分処理する工程 (III)硬化させるための所望の型にこの弾性感圧接着
    剤組成物を入れる工程 (IV)弾性感圧接着剤を成形するのに十分なだけの時間
    この組成物を硬化させる工程 16、前記工程( I )が、 (a)前記樹脂コポリマー(A)と前記ポリジオルガノ
    シロキサン流体(B)とを混合する工程、(b)前記ト
    リメチル基で末端をブロックされたポリジメチルシロキ
    サン(E)を上記樹脂コポリマー(A)とポリジオルガ
    ノシロキサン流体(B)との混合物の0〜100%でよ
    い第一の部分に混合する工程、 (c)前記有機ケイ素化合物(C)を上記樹脂コポリマ
    ー(A)とポリジオルガノシロキサン流体(B)との混
    合物の、上記第一の部分及び下記第三の部分と同じでも
    よくあるいは異なっていてもよくかつ当該混合物の0〜
    100%でよい第二の部分に混合する工程、 (d)前記縮合触媒(D)を上記樹脂コポリマー(A)
    とポリジオルガノシロキサン流体(B)との混合物の、
    上記第一の部分及び第二の部分と同じでもよくあるいは
    異なっていてもよくかつ当該混合物の0〜100%でよ
    い第三の部分に混合する工程、 (e)上記第一の部分、第二の部分及び第三の部分を上
    記樹脂コポリマー(A)とポリジオルガノシロキサン流
    体(B)との混合物の残部全てと一緒に均一に混合する
    工程、 の諸工程を含み、かつ、前記工程(II)が上記工程(a
    )の後そして工程(c)及び(d)の前に行われる、請
    求項15記載の方法。 17、a)請求項1記載の組成物から弾性感圧接着剤の
    物体(body)を成形し、 b)この弾性感圧接着剤物体を患者の小孔 (stoma)の周囲の皮膚へ取り付け、そして、c)
    この弾性感圧接着剤物体に装具を取り付けることを含ん
    でなる、人工小孔(ostomy)を有する患者の小孔
    と取り付けられる装具との間のシールを形成する方法。 18、a)請求項2記載の組成物から弾性感圧接着剤の
    物体を成形し、 b)この弾性感圧接着剤物体を患者の小孔の周囲の皮膚
    へ取り付け、そして、 c)この弾性感圧接着剤物体に装具を取り付けることを
    含んでなる、人工小孔を有する患者の小孔と取り付けら
    れる装具との間のシールを形成する方法。 19、a)請求項4記載の組成物から弾性感圧接着剤の
    物体を成形し、 b)この弾性感圧接着剤物体を患者の小孔の周囲の皮膚
    へ取り付け、そして、 c)この弾性感圧接着剤物体に装具を取り付けることを
    含んでなる、人工小孔を有する患者の小孔と取り付けら
    れる装具との間のシールを形成する方法。 20、a)請求項5記載の組成物から弾性感圧接着剤の
    物体を成形し、 b)この弾性感圧接着剤物体を患者の小孔の周囲の皮膚
    へ取り付け、そして、 c)この弾性感圧接着剤物体に装具を取り付けることを
    含んでなる、人工小孔を有する患者の小孔と取り付けら
    れる装具との間のシールを形成する方法。
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