JPH01152190A - 色相安定性に優れた燃料油の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産呈上ｐ剋■光！ 本発明は、重質油の流動接触分解で生成する軽油乃至重
油留分から色相安定性に優れた燃料油を製造する方法に
関する。

従来及亙旦皿皿立 重質油の流動接触分解において、ガソリンのほかにサイ
クル油と称される軽油乃至重油留分が多量生成するが、
該留分は貯蔵中に黄色乃至褐色に変色する傾向があり、
燃料油としても利用するには好ましくない。従来、この
変色の対策として水素化処理が行われているが、水素の
消費量が太いため経済的でないという問題がある。また
、他の方法として色相安定性向上剤の添加も試みられて
いるが、実用的に有効なものがみられない。

■が解２　しようとする課題 本発明者は、上記軽油乃至重油留分から成る燃料油の色
相安定性について検討した結果、これら燃料油を固体吸
着剤で吸着処理して塩基性窒素分を２０１）ｌ）ＩＩ＋
以下にすることにより、該燃料油の色相を安定化し得る
ことを見出した。

したがって、本発明は、重質油の流動接触分解により生
成する軽油乃至重油留分から、貯蔵中の色相安定性の優
れた燃料油を製造するための方法を提供することを課題
とする。

以下本発明の詳細な説明する。

１里至盪底 本発明の構成上の特徴は、重質油の流動接触分解で生成
する軽油乃至重油留分を、固体吸着剤で吸着処理してそ
の塩基性窒素分を２０ｐｐｍ以下にすることにあり、ま
た、本発明は、上記吸着処理の前もしくは後に少量の潤
滑油を添加することも特徴とする。

課　を”決するための手 本発明において対象とする燃料油は、重質油を原料とし
て、これをゼオライトやシリカのような粉状触媒を用い
て流動接触分解することにより生成するライトサイクル
オイル（軽質循環油）と称せられる油である。上記燃料
油を構成する留分は沸点範囲１５０〜４００℃程度の芳
香族炭化水素に富んだ軽油乃至重油留分であって、以下
酸留分をＦＣ−ＬＣＯと略記する。

このＦＣ−ＬＣＯは分解油であって、流動接触分解装置
から留出した後、空気に接触すると短期間のうちに黄色
味を呈し始め、次いで褐色に変色する。したがって、こ
の変色現象は、ＦＣ−ＬＣＯを燃料油として用いるうえ
で好ましくない。

本発明においては、ＦＣ−ＬＣＯを、上記分解装置から
留出後、可及的に早く、好ましくは空気と接触する前に
、固体吸着剤と接触させる。

ここで用いる固体吸着剤としては、白土、シリカ、アル
ミナ、ゼオライト等を例示し得、粉末形態もしくは成形
体として用いる。この固体吸着剤でＦＣ−ＬＣＯを処理
するには、燃料油に対して１〜１０重量％程度の固体吸
着剤、例えば粉末状白土を添加し、５０〜８５℃の温度
で５〜２０分攪拌するか、もしくは球状、円柱状等に成
型した白土を容器内に充填しておき、これに燃料油を通
して十分な時間接触させるとよい。

上述のようにして、固体吸着剤に油を接触させることに
より、油中の塩基性窒素分を２０ｐｐｍ以下、好ましく
は１５ｐｐｍ＋以下、更に好ましくは１０ｐｐｍ以下に
なるように接触条件（温度及び時間等）を選択する。

上記処理により、油中の塩基性窒素分を低減させること
によって、油の色相安定性が改良される。

又、本発明では、上記固体吸着剤の処理の前もしくは後
に、油に潤滑油を少量添加することにより、更に色相安
定性を向上させることができる。

ここで使用する潤滑油は、水素化精製、溶剤抽出精製、
脱ロウ精製、吸着精製等の公知の手法を適宜組合わせて
精製したものであって、粘度が５〜３０ｃＳｔ（４０℃
）、スルフイド型硫黄分２００ｐｐｍ以上、好ましくは
３００〜３０００ｐｐｍを含有し、かつテトラリン及び
／又はインダン系炭化水素を５重量％以上含有し、窒素
分、特に塩基性窒素分が１０ｐｐｍ以下のものが好まし
い。

この潤滑油は油に対し、０．５〜５重量重量％部加する
が、その添加量の選択は、潤滑油の組成にもよるが、添
加後のＦＣ−ＬＣＯ中のスルフィド硫黄分が１０ｐｐｍ
以上、好ましくは２０ｐｐｍ以上、テトラリン又はイン
ダン系炭化水素含有量が０．０５〜３重量％、好ましく
は０．１〜３重量％程度になるように行うとよい。因に
、ＦＣ−ＬＣＯ中のスルフィド硫黄分やテトラリンの量
が不足の場合は、別の供給源例えばジフェニルスルフィ
ド、ｐ−ヒドロキシベンジルスルフィド等を添加しても
よく、或はＦＣ−ＬＣＯの水素化により生成するテトラ
リン生成油を混合してもよい。

なお、潤滑油の上記添加により、上記燃料油の色相安定
性向上に加えて、潤滑性を高め、かつデイーゼルエンジ
ンの燃料噴射ノズルの摩耗防止向上をもたらす。また、
必要に応じ、水素化処理を行ってもよく、酸化安定性向
上剤等を添加してもよくい。

因に、重質油の流動接触分解触媒（ＦＣＣ触媒）自体は
上記固体吸着剤としても使用することができ、更に、吸
着処理後に上記流動接触分解反応に触媒として再利用し
得るので、本発明における固体吸着剤として使用するう
えで経済的に得策である。

本発明に従って、軟土のようにして固体吸着剤で処理し
た油は、後記実施例に示したように、色相安定性に優れ
ていて、貯蔵中での変色がみられず、また、潤滑油を添
加した油は、潤滑性も高いので、燃料油として好適であ
り、かつ、他の燃料油基油と混合して用いることもでき
る。

以下実施例により本発明及びその効果を具体的に説明す
る。

実施例１ 脱硫重質油を、ゼオライト触媒を用いて流動接触分解し
て、沸点約１５０〜３５０℃の軽質サイクル油（ＦＣ−
ＬＣＯ−Ａ）を採取した。

次いで、上記採取した油に活性白土粉末５重量％添加し
、６０℃の温度で１０分間攪拌して吸着処理を行った後
、濾紙で濾過して精製油（ＦＣ−ＬＣＯ−Ｂ１）を得た
。

上記吸着処理前の油（ＦＣ−ＬＣＯ−Ａ）と吸着処理後
の油（ＦＣ−ＬＣＯ−Ｂｌ　’）の性状及び貯蔵中の色
相安定性を試験した結果を示すと表１のとおりである。

表１ （注）色相安定性は、１）容の金属製容器に油２００ｔ
ａ　ｌを入れ、空気接触下に、室温で３０日間貯蔵し、
その間１０日毎に試料をガラス容器に採取し、外観を判
定した。

表１にみられるとおり、固体吸着剤（白玉粉）で吸着処
理したＦＣ−ＬＣＯ−Ｂｌは３０日間の室温貯蔵下にお
いても変色しなかった。

実施例２ 実施例１において固体吸着剤で処理した油ＦＣ−ＬＣＯ
−Ｂｌに下記により調製した潤滑油を添加し、その貯蔵
における色相安定性の試験を行った。なお、参考として
、固体吸着剤処理を行う前の油ＦＣ−ＬＣＯ−Ａについ
ても同様の試験を行った。結果は表２に示すとおりであ
る。

潤滑油の調製： 中東系原油から分離した粘度１０．２ｃＳｔの留分をＮ
ｉ−Ｃｏ−Ｍｏ系水素化精製用触媒を用い、温度３７０
℃、水素圧９０ｋｇ／ｃｄ、ＬＨＳＶ　１．Ｏｈｒ−鵞
の条件で水素化精製処理し、次いで溶剤膜ロウし、更に
白土で吸着処理して潤滑油Ａを得た。

また、上記原油を、フルフラール溶剤を油に対し２．５
容量倍用いて抽出処理してそのラフィネート分を回収し
、次いで溶剤膜ロウと白土処理を行つて潤滑油Ｂを得た
。

得られた両温滑油の性状は下記のとおりである。

性状　　　　　　　　阿１辿人　　Ｍ堆迫旦粘度ｃｓｔ
（４０℃）　　　　　　　６．６５　　　　８．９８硫
黄分（ｗｔ％）０．０５　　　　０．６４スルフィド硫
黄分（ｐｐｍ）　　　３０　　　　２６００窒素分（ｐ
ｐｍ）　　　　　　　　２０　　　　　１５塩基性窒素
分（ｐｐｍ）　　　　　１以下　　　１以下テトラリン
及びインダン　１５．４　　　　１０．６の合計量（ｗ
ｔ％） 表２にみられるように、白土で処理した油（ＦＣ−ＬＣ
Ｏ−Ｂｌ　）に、スルフィド硫黄分を多量含有する潤滑
油Ｂを配合したものは、６０℃の温度で３０日間貯蔵し
た後も淡黄色のままで変色しなかった。一方、スルフィ
ド硫黄分の少ない潤滑油Ａを配合したもの（隘９）及び
無配合のもの（Ｎｃｔ１２）では褐色に変化した。すな
わち、特定の潤滑油ＦＣ−ＬＣＯの色相安定性を大巾に
向上させる効果を示すことがわかる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）重質油の流動接触分解で生成する軽油乃至重油留
   分を、固体吸着剤で吸着処理してその塩基性窒素分を２
   ０ｐｐｍ以下にすることを特徴とする色相安定性に優れ
   た燃料油の製造方法。
2. （２）塩基性窒素分を１０ｐｐｍ以下にする特許請求の
   範囲第（１）項記載の製造方法。
3. （３）重質油の流動接触分解で生成する軽油乃至重油留
   分を固体吸着剤で処理し、その際処理前もしくは処理後
   、上記留分に潤滑油を少量添加してその塩基性窒素分を
   ２０ｐｐｍ以下にすることを特徴とする色相安定性に優
   れた燃料油の製造方法。
4. （４）潤滑油がスルフィド硫黄分を２００ｐｐｍ以上と
   、テトラリン及び／又はインダン系炭化水素化合物を５
   重量％以上を含有するものである特許請求の範囲第（３
   ）項記載の製造方法。
5. （５）固体吸着剤が白土、シリカ、アルミナ又はゼオラ
   イトである特許請求の範囲第（１）項又は第（３）項記
   載の製造方法。