JPS6040195A - 含窒素炭化水素類の窒素の低減法 - Google Patents
含窒素炭化水素類の窒素の低減法Info
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- JPS6040195A JPS6040195A JP14794783A JP14794783A JPS6040195A JP S6040195 A JPS6040195 A JP S6040195A JP 14794783 A JP14794783 A JP 14794783A JP 14794783 A JP14794783 A JP 14794783A JP S6040195 A JPS6040195 A JP S6040195A
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Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、石油やシエールオイル１石炭液化油等の貯蔵
や改質に悪影響を及ＩＹす炭化水素類中の窒素を低減す
る方法に関するものである。
や改質に悪影響を及ＩＹす炭化水素類中の窒素を低減す
る方法に関するものである。
近年、石油代替エネルギーの開発の一環として石炭、オ
イルシェール、タールサンド等の化石燃料の有効利用が
行なわれている。これら化石燃料を熱処理することにょ
シ得られる油は、輸送用や燃焼用燃料として利用される
が、これらの油は石油に比較し、窒素が多いのが特徴で
あシ、貯蔵の際の安定性やダウンストリームでの水素化
精製触媒の活性に悪影響を及はす。窒素化合物は主にピ
リジンのような塩基性化合物とピロールのような酸性化
合物として存在することが知られておシ、特に塩基性窒
素化合物は水素化精製触媒の酸性点を被毒し、触媒性能
の低下を招く。従って窒素化合物を低減させることによ
り、貯蔵安定性の向上、水素化精製触媒への負荷を抑制
する方法の開発が望まれている。
イルシェール、タールサンド等の化石燃料の有効利用が
行なわれている。これら化石燃料を熱処理することにょ
シ得られる油は、輸送用や燃焼用燃料として利用される
が、これらの油は石油に比較し、窒素が多いのが特徴で
あシ、貯蔵の際の安定性やダウンストリームでの水素化
精製触媒の活性に悪影響を及はす。窒素化合物は主にピ
リジンのような塩基性化合物とピロールのような酸性化
合物として存在することが知られておシ、特に塩基性窒
素化合物は水素化精製触媒の酸性点を被毒し、触媒性能
の低下を招く。従って窒素化合物を低減させることによ
り、貯蔵安定性の向上、水素化精製触媒への負荷を抑制
する方法の開発が望まれている。
従来、これら窒素化合物は高温下での水素化分解によシ
除去されるため過酷な反応条件が要求され、それに伴い
生成物の脂質化、水素消費彊の増加という欠点があった
。
除去されるため過酷な反応条件が要求され、それに伴い
生成物の脂質化、水素消費彊の増加という欠点があった
。
本発明は、従来法の欠点を補うために、窒素化合物、特
に塩基性窒素化合物全選択的に低減させる方法を提供す
るものである。
に塩基性窒素化合物全選択的に低減させる方法を提供す
るものである。
すなわち本発明は、沸点が５００℃以下の窒素含増炭化
水素類を、酸化チタン及び／又はシリカから成る吸着剤
に接触させることを特徴とする含窒素炭化水素類の窒素
の低減法に関するものである。
水素類を、酸化チタン及び／又はシリカから成る吸着剤
に接触させることを特徴とする含窒素炭化水素類の窒素
の低減法に関するものである。
本発明方法における吸着剤としては、酸化チタン、シリ
カをそれぞれ単独で使用することもできるし、また酸化
チタン１００重量部に対しシリカを１０〜１００重量部
混合したものを使用することができる。
カをそれぞれ単独で使用することもできるし、また酸化
チタン１００重量部に対しシリカを１０〜１００重量部
混合したものを使用することができる。
本発明方法は、酸化チタンの酸強度が従来のシリカ−ア
ルミナ系に比較して強いことを利用している。
ルミナ系に比較して強いことを利用している。
また、酸化チタンに付着した窒素は空気中で熱処理する
ことにより除去可能である。
ことにより除去可能である。
更に、従来この種の吸着剤としてはゼオライト等が知ら
れており、油と接媒させた場合に付着するＶ、 Ｎｉ等
の重金属類の除去が不可能であったが、本発明方法に係
る酸化チタンでは酸に対する抵抗性が大であるため、酸
処理することにより伺着した重金属類を除去可能であシ
、高価な吸着剤を再生使用することができる。
れており、油と接媒させた場合に付着するＶ、 Ｎｉ等
の重金属類の除去が不可能であったが、本発明方法に係
る酸化チタンでは酸に対する抵抗性が大であるため、酸
処理することにより伺着した重金属類を除去可能であシ
、高価な吸着剤を再生使用することができる。
以下、本発明方法を実施例に従い詳細に説明する。
実施例１
四塩化チタンと尿素を水に溶解し、熱加水分解した後、
塩素が検出されなくなるまで沈てんを洗浄し、更に５０
０℃で３時間焼成して得たアナターゼ型酸化チタンに、
シリカを２０亀量パ一セント混合した混合物を吸着剤試
料に供した。
塩素が検出されなくなるまで沈てんを洗浄し、更に５０
０℃で３時間焼成して得たアナターゼ型酸化チタンに、
シリカを２０亀量パ一セント混合した混合物を吸着剤試
料に供した。
この吸着剤試料の比表面積は１５０１ν？／２゜細孔容
積は（１，２ｑ ａ ｃｑ／ｆであシ、この試料につい
て、酸性度１７）目安をピリジンの吸着量で測定すると
７５７ｚｍｏ１／ｉ’であった。
積は（１，２ｑ ａ ｃｑ／ｆであシ、この試料につい
て、酸性度１７）目安をピリジンの吸着量で測定すると
７５７ｚｍｏ１／ｉ’であった。
原料油としては石炭液化油を使用した。使用した原料油
の性状を第１表に示す。
の性状を第１表に示す。
第 １ 表
上記の吸着剤試料６ ｍｌを前型反応器に充てんし、下
記第２表に示す反応条件で第１表の石炭液化油の窒素低
減試験を実施した。
記第２表に示す反応条件で第１表の石炭液化油の窒素低
減試験を実施した。
第２表
注（１）窒素により圧力を調整
その結果、処理油の窒素含有量は０，０９重量パーセン
トに減少し、そのうち塩基性窒素憚はｏ、ｏｘ重ｔｉ）
パーナンドに、酸性窒素量は肌０６重量パーセントに減
少した。
トに減少し、そのうち塩基性窒素憚はｏ、ｏｘ重ｔｉ）
パーナンドに、酸性窒素量は肌０６重量パーセントに減
少した。
全窒素、塩基性窒素及び酪・性窒素の除去率は各々７９
パーセンｌ−，８９パーセント及び６０パーセントであ
ったＱ 実施例２ 実施例１で得た吸着剤試料を同様に前型反応器に充てん
し、下記第３表に示す沸点範囲の異なる４種の石炭液化
油を使用し、実施例１に示した反応条件で処理を行った
。
パーセンｌ−，８９パーセント及び６０パーセントであ
ったＱ 実施例２ 実施例１で得た吸着剤試料を同様に前型反応器に充てん
し、下記第３表に示す沸点範囲の異なる４種の石炭液化
油を使用し、実施例１に示した反応条件で処理を行った
。
第 ３ 表
結果を第１図に示す。
第１図から明らかなように、沸点が低いものほど窒素の
除去率は高く、沸点が５００℃までの試料でも約５０％
の除去率が達成された。しかしながら、沸点が５００℃
以上の蒸留残渣分を含む石炭液化油では窒素の除去率は
悪く、効果が無いことが明らかとなった。これは重質分
が試料の酸性点を被覆してしまうためと考えられる。
除去率は高く、沸点が５００℃までの試料でも約５０％
の除去率が達成された。しかしながら、沸点が５００℃
以上の蒸留残渣分を含む石炭液化油では窒素の除去率は
悪く、効果が無いことが明らかとなった。これは重質分
が試料の酸性点を被覆してしまうためと考えられる。
実施例３
第１表に示す石炭液化油を酸化チタン単独又はシリカ単
独に第２表に示す条件でそれぞれ接触させた。この結果
は、第４表に示す窒素除去率であった。
独に第２表に示す条件でそれぞれ接触させた。この結果
は、第４表に示す窒素除去率であった。
第 ４ 表
以上の実施例で示したように本発明により窒素、特に塩
基性窒素を低減できることが明らかとなった。
基性窒素を低減できることが明らかとなった。
なお、上記の実施例においては酸化チタン及び／又はシ
リカを使用したが、他にＦ＠度を白土させるための粘結
剤としてアルミナや粘土類を０〜５重量重量用使用こと
ができる。
リカを使用したが、他にＦ＠度を白土させるための粘結
剤としてアルミナや粘土類を０〜５重量重量用使用こと
ができる。
第１図は各蒸留沸点を有する石炭液化油を使用した場合
の窒素除去率を示す図である。
の窒素除去率を示す図である。
Claims (1)
- 沸点が５００℃以下の窒素含有炭化水素類を、酸化チタ
ン及び／又はシリカから成る吸着剤に接触させることを
特徴とする含窒素炭化水素類の窒素の低減法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14794783A JPS6040195A (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | 含窒素炭化水素類の窒素の低減法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14794783A JPS6040195A (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | 含窒素炭化水素類の窒素の低減法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6040195A true JPS6040195A (ja) | 1985-03-02 |
Family
ID=15441661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14794783A Pending JPS6040195A (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | 含窒素炭化水素類の窒素の低減法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6040195A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01152190A (ja) * | 1987-12-09 | 1989-06-14 | Nippon Mining Co Ltd | 色相安定性に優れた燃料油の製造方法 |
-
1983
- 1983-08-15 JP JP14794783A patent/JPS6040195A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01152190A (ja) * | 1987-12-09 | 1989-06-14 | Nippon Mining Co Ltd | 色相安定性に優れた燃料油の製造方法 |
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