JPH01153654A - 含フッ素カルボン酸アンモニウム塩の製造方法 - Google Patents
含フッ素カルボン酸アンモニウム塩の製造方法Info
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- JPH01153654A JPH01153654A JP31217887A JP31217887A JPH01153654A JP H01153654 A JPH01153654 A JP H01153654A JP 31217887 A JP31217887 A JP 31217887A JP 31217887 A JP31217887 A JP 31217887A JP H01153654 A JPH01153654 A JP H01153654A
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- carboxylic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は、含フッ素カルボン酸アンモニウム塩の製造方
法に関するものである。含フッ素カルボン酸アンモニウ
ム塩は、その特異な表面特性から界面活性剤として特に
、フッ素樹脂重合用乳化剤あるいはメツキエツチング浴
添加剤などに使用され産業上有用な化合物である。
法に関するものである。含フッ素カルボン酸アンモニウ
ム塩は、その特異な表面特性から界面活性剤として特に
、フッ素樹脂重合用乳化剤あるいはメツキエツチング浴
添加剤などに使用され産業上有用な化合物である。
含フッ素カルボン酸アンモニウム塩の従来法としては、
含フッ素カルボン酸と炭酸アンモニウムとを水溶液中で
反応する方法（例えば、ジャーナル オブ フロリン
ケミストリー（Ｊ、 ＦｔｕｏｒｉｎｅＯｈｅｍ ）、
第２５巻、５０５〜５１２頁１９８４年）あるいは、含
フッ素カルボン酸の四塩化炭素溶液中にアンモニアガス
を吹き込むことにより合成する方法（例えば、旭硝子研
究報告、第３２巻、１２９〜１５９頁、１９８２年）が
知られている。
含フッ素カルボン酸と炭酸アンモニウムとを水溶液中で
反応する方法（例えば、ジャーナル オブ フロリン
ケミストリー（Ｊ、 ＦｔｕｏｒｉｎｅＯｈｅｍ ）、
第２５巻、５０５〜５１２頁１９８４年）あるいは、含
フッ素カルボン酸の四塩化炭素溶液中にアンモニアガス
を吹き込むことにより合成する方法（例えば、旭硝子研
究報告、第３２巻、１２９〜１５９頁、１９８２年）が
知られている。
しかしながら、水溶液中で反応した場合には、生成する
塩が溶解すること、また界面活性剤であるために発泡す
るなどして分離・精製が極めて困難である。また、四塩
化炭素溶媒では、含フッ素カルボン酸の溶解度が小さく
、多量の溶媒が必要であると同時に、生成沈殿物を分離
精製する場合に、トリクロロ−トリフルオロエタンなど
で洗浄する必要がある。したがって、これら従来法は工
業的技術として充分満足できるものとは言い難い。
塩が溶解すること、また界面活性剤であるために発泡す
るなどして分離・精製が極めて困難である。また、四塩
化炭素溶媒では、含フッ素カルボン酸の溶解度が小さく
、多量の溶媒が必要であると同時に、生成沈殿物を分離
精製する場合に、トリクロロ−トリフルオロエタンなど
で洗浄する必要がある。したがって、これら従来法は工
業的技術として充分満足できるものとは言い難い。
本発明者らは、上記の如き状況に鑑み、温和な条件で簡
便にかつ高収率で含フッ素カルボン酸アンモニウム塩を
合成し、容易に単離・精製できる方法につき鋭意研究を
行った結果、エーテル系溶媒は含フッ素カルボン酸の溶
解度が太き（かつ含フッ素カルボン酸アンモニウム塩の
溶解度は非常に小さいことに着目し、本発明を完成させ
る忙至った。
便にかつ高収率で含フッ素カルボン酸アンモニウム塩を
合成し、容易に単離・精製できる方法につき鋭意研究を
行った結果、エーテル系溶媒は含フッ素カルボン酸の溶
解度が太き（かつ含フッ素カルボン酸アンモニウム塩の
溶解度は非常に小さいことに着目し、本発明を完成させ
る忙至った。
すなわち、本発明は一般式Ｒｆｃｏ、ａ（但し、Ｒｆは
炭素数１〜２０の直鎖又は分枝鎖を有する含フッ素脂肪
族基を示す）であらわされる含フッ素カルボン酸とアン
モニアを反応させる事により、一般式Ｒｆｃｏ、Ｎｎ、
（但し、Ｒｆは前記に同じ）を製造する方法において、
畳応溶媒としてエーテル系溶媒を使用することを特徴と
する含フッ素カルボン酸アンモニウム塩の製造方法忙係
るものである。
炭素数１〜２０の直鎖又は分枝鎖を有する含フッ素脂肪
族基を示す）であらわされる含フッ素カルボン酸とアン
モニアを反応させる事により、一般式Ｒｆｃｏ、Ｎｎ、
（但し、Ｒｆは前記に同じ）を製造する方法において、
畳応溶媒としてエーテル系溶媒を使用することを特徴と
する含フッ素カルボン酸アンモニウム塩の製造方法忙係
るものである。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の方法で使用される一般式ＲｆＯＯ！Ｈ（Ｒｆは
前記に同じ）であらわされる含フッ素カルボン酸として
は、種々のものを用いることができる。
前記に同じ）であらわされる含フッ素カルボン酸として
は、種々のものを用いることができる。
例えば、一般式０ｎＰ１．＋、Ｃｏ、Ｈ（但し、ｎは２
８以下の自然数）であらわされる直鎖あるいは分枝した
ペルフルオロカルボン酸さらに具体的には、ＯＦ、Ｃｏ
、Ｈ，Ｃ！、？、（！Ｏ，Ｈ，Ｏ８Ｆ、Ｃｏ、Ｈ，Ｃ！
、Ｆ、Ｃｏ、Ｈ，Ｃ！、Ｆ１３Ｃｏ、Ｈ。
８以下の自然数）であらわされる直鎖あるいは分枝した
ペルフルオロカルボン酸さらに具体的には、ＯＦ、Ｃｏ
、Ｈ，Ｃ！、？、（！Ｏ，Ｈ，Ｏ８Ｆ、Ｃｏ、Ｈ，Ｃ！
、Ｆ、Ｃｏ、Ｈ，Ｃ！、Ｆ１３Ｃｏ、Ｈ。
Ｃ？′ＦｌｌｌＣｏｆｆｉＨ＊ Ｃ１１Ｆｌ？ＣＯ！Ｈ
ｓ ｃ（１’１９ｃｏ！Ｌ ｃｌｌｌ’１ｌｃｏＩＬ０
１、Ｆ、、Ｃｏ、Ｈ，（ａｙ、）ｌｃｙａｏ、ａ、 （
ａｙ３）、ａｙ（ａｙ晶ｃｏ、ｎなどを例示できる。特
に、エーテル系溶媒への生成物との溶解度差が大きい前
記Ｒｆの炭素数が６〜１２のものが特に好ましい。また
これら含フッ素カルボン酸は単独でもあるいは炭素数の
異なるものどの混合物でも使用可能である。
ｓ ｃ（１’１９ｃｏ！Ｌ ｃｌｌｌ’１ｌｃｏＩＬ０
１、Ｆ、、Ｃｏ、Ｈ，（ａｙ、）ｌｃｙａｏ、ａ、 （
ａｙ３）、ａｙ（ａｙ晶ｃｏ、ｎなどを例示できる。特
に、エーテル系溶媒への生成物との溶解度差が大きい前
記Ｒｆの炭素数が６〜１２のものが特に好ましい。また
これら含フッ素カルボン酸は単独でもあるいは炭素数の
異なるものどの混合物でも使用可能である。
また、ａｙ、−Ｃ！Ｆ（ＯＦＩ）ｍｏ０２Ｈ、６ｐ３（
ａＦｌ、）ｍａｙ−０−００，Ｈ（ＯＦＪｚ？ （但し、ｍ及びｔは０又は１以上の整数）等で表わされ
る分子内に二重結合を有するペルフルオロカルボン酸、
また、例えばＰ（ａｙ、）ｍａＨ，（ａＦ、’）ｚｃｏ
、ａ 。
ａＦｌ、）ｍａｙ−０−００，Ｈ（ＯＦＪｚ？ （但し、ｍ及びｔは０又は１以上の整数）等で表わされ
る分子内に二重結合を有するペルフルオロカルボン酸、
また、例えばＰ（ａｙ、）ｍａＨ，（ａＦ、’）ｚｃｏ
、ａ 。
ＯＩＦ、（ＯＦ、）ｍＯＨ，ＯＨ，Ｃｏ、Ｈ，ＨＣＦ、
（ｃＰ、）ｍＣ！Ｏ，Ｈ（但しｍ。
（ｃＰ、）ｍＣ！Ｏ，Ｈ（但しｍ。
ｔは前記に同じ）等であらわされる分子鎖の一部に水素
原子が結合された含フッ素カルボン酸も使用可能である
。但し、含フッ素カルボン酸の溶媒に対する溶解性を考
慮すれば、前記Ｒｆ基の炭素数は２０以下であることが
好ましい。
原子が結合された含フッ素カルボン酸も使用可能である
。但し、含フッ素カルボン酸の溶媒に対する溶解性を考
慮すれば、前記Ｒｆ基の炭素数は２０以下であることが
好ましい。
本発明の方法においては、反応溶媒としてニーチル系溶
媒を使用する。エーテル系溶媒としては例エバ、メチル
エーテル、エチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、ブチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、１．４−ジオキサン、フェニルエーテル、アニソ
ールなどが挙げられる。上記溶媒は、単独でもあるいは
二種以上の混合系でも使用可能である。特に、含フッ素
カルボン酸の溶解度が太き（、かつ含フッ素カルボン酸
アンそニウム塩の溶解度が小さいエチルエーテル、ｎ−
７’ロピルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエ
ーテル、テトラヒドロフランが特に好ましい。上記した
溶媒の使用量は、反応温度含フッ素カルボン酸の種類に
より若干異なるが、通常含フッ素カルボン酸の濃度が５
〜８０重量パーセントの範囲で使用される。５重量パー
セント以下では、使用する溶媒量が多量となり、また８
０重量パーセント以上では、系中に析出する生成物の懸
＃Ａ−拌が困難となる。反応操作、生成物の分離をより
簡便とするために、特に２０〜５０重量パーセントで一
部することが好ましい。
媒を使用する。エーテル系溶媒としては例エバ、メチル
エーテル、エチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、ブチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、１．４−ジオキサン、フェニルエーテル、アニソ
ールなどが挙げられる。上記溶媒は、単独でもあるいは
二種以上の混合系でも使用可能である。特に、含フッ素
カルボン酸の溶解度が太き（、かつ含フッ素カルボン酸
アンそニウム塩の溶解度が小さいエチルエーテル、ｎ−
７’ロピルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエ
ーテル、テトラヒドロフランが特に好ましい。上記した
溶媒の使用量は、反応温度含フッ素カルボン酸の種類に
より若干異なるが、通常含フッ素カルボン酸の濃度が５
〜８０重量パーセントの範囲で使用される。５重量パー
セント以下では、使用する溶媒量が多量となり、また８
０重量パーセント以上では、系中に析出する生成物の懸
＃Ａ−拌が困難となる。反応操作、生成物の分離をより
簡便とするために、特に２０〜５０重量パーセントで一
部することが好ましい。
本発明の方法では、アンモニアはガス状で反応系に通気
することが好ましい。使用量は含フッ素カルボン酸に対
して当量で充分であるが、反応効率を高めるために少過
剰量（〜１．３当量）使用することができる。大過剰量
使用すると、過剰のアンモニアの除去が必要となりまた
製品着色等の問題が発生し好ましくない場合がある。通
気速度は特に限定されないが発熱量あるいは反応時間の
短縮等の観点から、１〜５０ ｍｍｏＬ／ｘ１１１ｎの
範囲で通気することが好ましく、特に５〜２０ｍｍ０Ｌ
／ｍ１ｎが好ましい。
することが好ましい。使用量は含フッ素カルボン酸に対
して当量で充分であるが、反応効率を高めるために少過
剰量（〜１．３当量）使用することができる。大過剰量
使用すると、過剰のアンモニアの除去が必要となりまた
製品着色等の問題が発生し好ましくない場合がある。通
気速度は特に限定されないが発熱量あるいは反応時間の
短縮等の観点から、１〜５０ ｍｍｏＬ／ｘ１１１ｎの
範囲で通気することが好ましく、特に５〜２０ｍｍ０Ｌ
／ｍ１ｎが好ましい。
本発明の反応は、広い温度範囲で行ない得るが、通常は
０〜１００℃の温度範囲で行なうことが望ましい。０℃
以下では、含フッ素カルボン酸のエーテル系溶媒への溶
解度が小さ（なり、多量の溶媒を必要とする。１００℃
以上では、使用する溶媒の沸点等を考慮すると反応操作
が複雑となり好ましくない。
０〜１００℃の温度範囲で行なうことが望ましい。０℃
以下では、含フッ素カルボン酸のエーテル系溶媒への溶
解度が小さ（なり、多量の溶媒を必要とする。１００℃
以上では、使用する溶媒の沸点等を考慮すると反応操作
が複雑となり好ましくない。
反応は、上記した含フッ素カルボン酸をエーテル系溶媒
に溶解し、所定の温度下にアンモニアガスを通気すると
とＫより行なう事ができる。生成する含フッ素カルボン
酸アンモニウム塩は、エーテル系溶媒に対する溶解度が
小さいことから、反応中糸中に析出し懸濁状態となる。
に溶解し、所定の温度下にアンモニアガスを通気すると
とＫより行なう事ができる。生成する含フッ素カルボン
酸アンモニウム塩は、エーテル系溶媒に対する溶解度が
小さいことから、反応中糸中に析出し懸濁状態となる。
但し、反応中均−溶液とする為に加熱、加温することは
可能である。反応後を、これを必要な場合には冷却した
後ろ別分離、同溶媒で洗浄することにより含フッ素カル
ボン酸アンモニウム塩を容易に分離精製できる。
可能である。反応後を、これを必要な場合には冷却した
後ろ別分離、同溶媒で洗浄することにより含フッ素カル
ボン酸アンモニウム塩を容易に分離精製できる。
本発明の方法によれば、反応溶媒としてエーテル系溶媒
を使用することにより含フッ素カルボン酸をほぼ定量的
に目的とする含フッ素カルボン酸アンモニウム塩に変換
することができかつ精製工程も簡便となり単離操作が容
易となるなどの効果をもたらす。
を使用することにより含フッ素カルボン酸をほぼ定量的
に目的とする含フッ素カルボン酸アンモニウム塩に変換
することができかつ精製工程も簡便となり単離操作が容
易となるなどの効果をもたらす。
以下、実施例により、本発明を更に詳細忙説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例
アンモニアガスの通気管及び還流冷却器を備え、底部抜
き出し孔を設けた２０ｔの４０フラスコにヘプタデカフ
ルオロノナン酸９００９（１，９４モル）及びインフロ
ビルエーテル２１００ ｙ全加工、室温下に攪拌し完全
に溶解した。次いで、同温度下にアンモニアガス５７．
４９（２，２モル）を４６時間かけて通気した。通気後
、懸濁液をろ別し、得られる白色結晶を２００ｇのイン
フロビルエーテルで洗浄、乾燥し、９１５９（１，９モ
ル）のへブタデカフルオロノナン酸アンモニウム塩を得
た。
き出し孔を設けた２０ｔの４０フラスコにヘプタデカフ
ルオロノナン酸９００９（１，９４モル）及びインフロ
ビルエーテル２１００ ｙ全加工、室温下に攪拌し完全
に溶解した。次いで、同温度下にアンモニアガス５７．
４９（２，２モル）を４６時間かけて通気した。通気後
、懸濁液をろ別し、得られる白色結晶を２００ｇのイン
フロビルエーテルで洗浄、乾燥し、９１５９（１，９モ
ル）のへブタデカフルオロノナン酸アンモニウム塩を得
た。
（収率９８チ）
Claims (3)
- （１）一般式ＲｆＣＯ＿２Ｈ（但し、Ｒｆは炭素数１〜
２０の直鎖又は分岐鎖を有する含フッ素脂肪族基を示す
）であらわされる含フッ素カルボン酸とアンモニアを反
応させる事により、一般式ＲｆＣＯ＿２ＮＨ＿４（但し
、Ｒｆは前記に同じ）で表わされる含フッ素カルボン酸
アンモニウム塩を製造する方法において、反応溶媒とし
てエーテル系溶媒を使用することを特徴とする含フッ素
カルボン酸アンモニウム塩の製造方法。 - （２）含フッ素カルボン酸が、一般式ＣｎＦ＿２＿ｎ＿
＋＿１ＣＯ＿２Ｈ（但し、ｎは２０以下の自然数）であ
らわされるペルフルオロカルボン酸である特許請求の範
囲第１項に記載の方法。 - （３）エーテル系溶媒が、エチルエーテル、ｎ−プロピ
ルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、
テトラヒドロフランである特許請求の範囲の第１項から
第２項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62312178A JP2535987B2 (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 含フッ素カルボン酸アンモニウム塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62312178A JP2535987B2 (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 含フッ素カルボン酸アンモニウム塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01153654A true JPH01153654A (ja) | 1989-06-15 |
| JP2535987B2 JP2535987B2 (ja) | 1996-09-18 |
Family
ID=18026160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62312178A Expired - Lifetime JP2535987B2 (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 含フッ素カルボン酸アンモニウム塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2535987B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995000469A1 (en) * | 1993-06-18 | 1995-01-05 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Process for producing ammonium salt of perfluoro carboxylic acid |
| US5591877A (en) * | 1993-06-02 | 1997-01-07 | Hoechst Ag | Process for the recovery of fluorinated carboxylic acids |
| US7074953B2 (en) * | 2001-12-04 | 2006-07-11 | Basf Aktiengesellschaft | Production of ammonium salts of aromatic carboxylic acids |
| WO2016021441A1 (ja) * | 2014-08-08 | 2016-02-11 | ユニマテック株式会社 | ポリフルオロアルケンカルボン酸またはその塩の混合物およびその製造法 |
-
1987
- 1987-12-11 JP JP62312178A patent/JP2535987B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5591877A (en) * | 1993-06-02 | 1997-01-07 | Hoechst Ag | Process for the recovery of fluorinated carboxylic acids |
| WO1995000469A1 (en) * | 1993-06-18 | 1995-01-05 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Process for producing ammonium salt of perfluoro carboxylic acid |
| US7074953B2 (en) * | 2001-12-04 | 2006-07-11 | Basf Aktiengesellschaft | Production of ammonium salts of aromatic carboxylic acids |
| WO2016021441A1 (ja) * | 2014-08-08 | 2016-02-11 | ユニマテック株式会社 | ポリフルオロアルケンカルボン酸またはその塩の混合物およびその製造法 |
| JP5896094B1 (ja) * | 2014-08-08 | 2016-03-30 | ユニマテック株式会社 | ポリフルオロアルケンカルボン酸またはその塩の混合物およびその製造法 |
| US9873654B2 (en) | 2014-08-08 | 2018-01-23 | Unimatec Co., Ltd. | Mixture of polyfluoroalkene carboxylic acids or salts thereof and process for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2535987B2 (ja) | 1996-09-18 |
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