JPH101452A - ピルビン酸カルシウム及びその水和物の製造方法 - Google Patents
ピルビン酸カルシウム及びその水和物の製造方法Info
- Publication number
- JPH101452A JPH101452A JP9055145A JP5514597A JPH101452A JP H101452 A JPH101452 A JP H101452A JP 9055145 A JP9055145 A JP 9055145A JP 5514597 A JP5514597 A JP 5514597A JP H101452 A JPH101452 A JP H101452A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- calcium
- solution
- hydrate
- pyruvic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229940018333 calcium pyruvate Drugs 0.000 title claims abstract description 21
- UZWMCCLZMHPPKW-UHFFFAOYSA-L calcium;2-oxopropanoate Chemical compound [Ca+2].CC(=O)C([O-])=O.CC(=O)C([O-])=O UZWMCCLZMHPPKW-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 claims abstract description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims abstract description 11
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 claims 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-M Pyruvate Chemical compound CC(=O)C([O-])=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 4
- 229940076788 pyruvate Drugs 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLKAHDBNTYNLJN-UHFFFAOYSA-N 2-oxopropanoic acid;hydrate Chemical compound O.CC(=O)C(O)=O BLKAHDBNTYNLJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SRTHZZREEPXIDU-UHFFFAOYSA-L calcium;2-oxopropanoate;hydrate Chemical compound O.[Ca+2].CC(=O)C([O-])=O.CC(=O)C([O-])=O SRTHZZREEPXIDU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- -1 etc. Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ピルビン酸カルシウム及びその水和物の製造
方法。 【解決手段】 本発明は、ピルビン酸水溶液と無機カル
シウム化合物とを、ｐＨを２〜７、好ましくは２．５〜
４に設定して反応させることによって高純度のピルビン
酸カルシウム又はその水和物を製造する方法に於て、ピ
ルビン酸の１０％までの水溶液とカルシウム化合物と
を、安定剤又は錯化剤の存在下又は不在下に反応させ、
得られた溶液と有機希釈剤とを０〜３０℃の温度で混合
し、生じたピルビン酸カルシウム又はその水和物の沈澱
を溶液から単離することを特徴とする、上記ピルビン酸
カルシウム又はその水和物を製造する方法に関する。
方法。 【解決手段】 本発明は、ピルビン酸水溶液と無機カル
シウム化合物とを、ｐＨを２〜７、好ましくは２．５〜
４に設定して反応させることによって高純度のピルビン
酸カルシウム又はその水和物を製造する方法に於て、ピ
ルビン酸の１０％までの水溶液とカルシウム化合物と
を、安定剤又は錯化剤の存在下又は不在下に反応させ、
得られた溶液と有機希釈剤とを０〜３０℃の温度で混合
し、生じたピルビン酸カルシウム又はその水和物の沈澱
を溶液から単離することを特徴とする、上記ピルビン酸
カルシウム又はその水和物を製造する方法に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】ピルビン酸カルシウムは、食
品及び飲料業界で添加物として使用され、ピルビン酸か
ら出発して製造される。
品及び飲料業界で添加物として使用され、ピルビン酸か
ら出発して製造される。
【０００２】
【従来の技術】フランス特許第１，４６５，４３２号明
細書中に、たとえば炭酸カルシウムを約１３％ピルビン
酸水溶液に加え、反応混合物を数分間加熱し、次いで冷
却し、その際沈澱が沈降する方法が記載されている。次
いでエタノールを９５℃で上澄液に加え、冷却後ピルビ
ン酸カルシウムが沈澱する。これを濾過し、エタノール
で洗滌する。この方法の欠点は、比較試験によって示さ
れている様に、生成物のほとんどの部分はピルビン酸の
環状二量体及びオリゴマーから成り、二量体及びオリゴ
マーを分離した後、所望される単量体が数パーセントの
収率でしか得られない。
細書中に、たとえば炭酸カルシウムを約１３％ピルビン
酸水溶液に加え、反応混合物を数分間加熱し、次いで冷
却し、その際沈澱が沈降する方法が記載されている。次
いでエタノールを９５℃で上澄液に加え、冷却後ピルビ
ン酸カルシウムが沈澱する。これを濾過し、エタノール
で洗滌する。この方法の欠点は、比較試験によって示さ
れている様に、生成物のほとんどの部分はピルビン酸の
環状二量体及びオリゴマーから成り、二量体及びオリゴ
マーを分離した後、所望される単量体が数パーセントの
収率でしか得られない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、ピルビン酸から出発して、ピルビン酸カルシウム
を簡単な方法で、高純度で特に０．１％より少ない二量
体及びオリゴマーの極めて低い含有率を有するピルビン
酸カルシウムを生成する方法を見い出すことにある。
的は、ピルビン酸から出発して、ピルビン酸カルシウム
を簡単な方法で、高純度で特に０．１％より少ない二量
体及びオリゴマーの極めて低い含有率を有するピルビン
酸カルシウムを生成する方法を見い出すことにある。
【０００４】この目的が本発明の方法で達成されること
は予期されなかったことである。
は予期されなかったことである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】したがって本発明は、ピ
ルビン酸水溶液と無機カルシウム化合物とを、ｐＨを２
〜７、好ましくは２．５〜４に設定して反応させること
によって高純度のピルビン酸カルシウム又はその水和物
を製造する方法に於て、ピルビン酸の１０％までの水溶
液とカルシウム化合物とを、安定剤又は錯化剤の存在下
又は不在下に反応させ、得られた溶液と有機希釈剤とを
０〜３０℃の温度で混合し、生じたピルピン酸カルシウ
ム又はその水和物の沈澱を溶液から単離することによっ
て高純度のピルビン酸カルシウム又はその水和物を製造
する方法に関する。
ルビン酸水溶液と無機カルシウム化合物とを、ｐＨを２
〜７、好ましくは２．５〜４に設定して反応させること
によって高純度のピルビン酸カルシウム又はその水和物
を製造する方法に於て、ピルビン酸の１０％までの水溶
液とカルシウム化合物とを、安定剤又は錯化剤の存在下
又は不在下に反応させ、得られた溶液と有機希釈剤とを
０〜３０℃の温度で混合し、生じたピルピン酸カルシウ
ム又はその水和物の沈澱を溶液から単離することによっ
て高純度のピルビン酸カルシウム又はその水和物を製造
する方法に関する。
【０００６】本発明の方法に於て、ピルビン酸を１０％
までの溶液を生じるのに十分な量の水に溶解する。１〜
８％、特に好ましくは３〜６％の溶液を製造するのが好
ましい。次いでカルシウム化合物をこの溶液に攪拌しな
がら加えるのが好ましい。適するカルシウム化合物は、
無機カルシウム化合物、たとえば炭酸カルシウム、水酸
化カルシウム等々である。炭酸カルシウムを使用するの
が好ましい。この際カルシウム化合物を当量で、すなわ
ちピルビン酸１モルにつきカルシウム化合物０．５モル
を添加する。しかし僅かに過剰のピルビン酸を使用する
のが好ましい。
までの溶液を生じるのに十分な量の水に溶解する。１〜
８％、特に好ましくは３〜６％の溶液を製造するのが好
ましい。次いでカルシウム化合物をこの溶液に攪拌しな
がら加えるのが好ましい。適するカルシウム化合物は、
無機カルシウム化合物、たとえば炭酸カルシウム、水酸
化カルシウム等々である。炭酸カルシウムを使用するの
が好ましい。この際カルシウム化合物を当量で、すなわ
ちピルビン酸１モルにつきカルシウム化合物０．５モル
を添加する。しかし僅かに過剰のピルビン酸を使用する
のが好ましい。
【０００７】カルシウム化合物の添加によって、約２〜
７のｐＨ、好ましくは２．５〜４のｐＨが生ずる。反応
温度は約０℃〜６０℃、好ましくは１０〜４０℃、特に
好ましくは２０〜３０℃である。反応の開始時に、所望
ならば通常の錯化剤、たとえばエチレンジアミン四酢酸
（ＥＤＴＡ）又はその塩を加えることができ、その結果
として微量の重金属、たとえば微量の鉄──これはカル
シウム化合物、特に炭酸カルシウムが使用される場合に
加えられる──がマスクされる。
７のｐＨ、好ましくは２．５〜４のｐＨが生ずる。反応
温度は約０℃〜６０℃、好ましくは１０〜４０℃、特に
好ましくは２０〜３０℃である。反応の開始時に、所望
ならば通常の錯化剤、たとえばエチレンジアミン四酢酸
（ＥＤＴＡ）又はその塩を加えることができ、その結果
として微量の重金属、たとえば微量の鉄──これはカル
シウム化合物、特に炭酸カルシウムが使用される場合に
加えられる──がマスクされる。
【０００８】有機酸、好ましくは食品添加物としても適
する有機酸を安定剤として使用することもできる。この
剤は製造処理の間７以下のｐＨを保証し、ある程度微量
の重金属もマスクする。適する酸は、たとえばクエン
酸、アスコルビン酸、酒石酸、リンゴ酸、フマール酸、
シュウ酸等々である。クエン酸を添加物として使用する
のが好ましい。
する有機酸を安定剤として使用することもできる。この
剤は製造処理の間７以下のｐＨを保証し、ある程度微量
の重金属もマスクする。適する酸は、たとえばクエン
酸、アスコルビン酸、酒石酸、リンゴ酸、フマール酸、
シュウ酸等々である。クエン酸を添加物として使用する
のが好ましい。
【０００９】添加される安定剤又は錯化剤の量は、ピル
ビン酸に対して０．００１〜１０モル％、好ましくは
０．１〜５モル％であるのが好ましい。次いで得られた
澄明な無色溶液を有機希釈剤と混合する。この場合、低
沸点の、高度に水と混和しうる有機希釈剤を使用するの
が好ましい。適する希釈剤の例は、ケトン、たとえばア
セトン、エチルメチルケトン等、アルコール、たとえば
エタノール、メタノール等々、エーテル、たとえば１，
４- ジオキサン等々又はエステル等である。好ましくは
エタノール又はアセトン、特に好ましくはアセトンを使
用する。
ビン酸に対して０．００１〜１０モル％、好ましくは
０．１〜５モル％であるのが好ましい。次いで得られた
澄明な無色溶液を有機希釈剤と混合する。この場合、低
沸点の、高度に水と混和しうる有機希釈剤を使用するの
が好ましい。適する希釈剤の例は、ケトン、たとえばア
セトン、エチルメチルケトン等、アルコール、たとえば
エタノール、メタノール等々、エーテル、たとえば１，
４- ジオキサン等々又はエステル等である。好ましくは
エタノール又はアセトン、特に好ましくはアセトンを使
用する。
【００１０】この場合の反応温度は約０〜３０℃、好ま
しくは約０〜１５℃である。この方法で沈降するピルビ
ン酸カルシウム沈澱から希釈剤をたとえば濾過、遠心分
離、デカンテーションによって除去し、次いで好ましく
は沈澱に使される希釈剤で洗滌し、同様に希釈剤をたと
えば遠心分離、デカンテーション、吸引濾過等々によっ
て除去する。湿った生成物をたとえば凍結乾燥するか又
は大気圧又は減圧で通常の乾燥器中で乾燥する。乾燥を
減圧で行うのが好ましい。減圧乾燥での温度は好ましく
は１００℃以下、特に好ましくは３０〜６０℃である。
しくは約０〜１５℃である。この方法で沈降するピルビ
ン酸カルシウム沈澱から希釈剤をたとえば濾過、遠心分
離、デカンテーションによって除去し、次いで好ましく
は沈澱に使される希釈剤で洗滌し、同様に希釈剤をたと
えば遠心分離、デカンテーション、吸引濾過等々によっ
て除去する。湿った生成物をたとえば凍結乾燥するか又
は大気圧又は減圧で通常の乾燥器中で乾燥する。乾燥を
減圧で行うのが好ましい。減圧乾燥での温度は好ましく
は１００℃以下、特に好ましくは３０〜６０℃である。
【００１１】得られたピルビン酸カルシウムの水分含有
率は、乾燥条件の要件に応じて変化する。生じたピルビ
ン酸カルシウム又はその水和物が、本発明の方法によっ
て高収率でかつ高純度で得られる。本発明に従って製造
されたピルビン酸- 水和物中の二量体含有率は、０．１
％（ＨＰＬＣ）よりも少なくなる。三量体及び高級オリ
ゴマーはもはや検出されない。
率は、乾燥条件の要件に応じて変化する。生じたピルビ
ン酸カルシウム又はその水和物が、本発明の方法によっ
て高収率でかつ高純度で得られる。本発明に従って製造
されたピルビン酸- 水和物中の二量体含有率は、０．１
％（ＨＰＬＣ）よりも少なくなる。三量体及び高級オリ
ゴマーはもはや検出されない。
【００１２】
【実施例】次に本発明を例によって説明する。 〔例１〕ピルビン酸（９８％）４５ｇ（０．５モル）を
脱イオン化水８８０ｇ中に溶解し、１０分間ｐＨ３．５
に、攪拌しながら炭酸カルシウム２３ｇ（０．２３モ
ル）を用いて調整する。生じる澄明な無色溶液を、攪拌
しながら１５分間冷たいアセトン２０００ｍｌと混合す
る。得られた白色沈澱から遠心分離によって溶剤を除去
し、アセトンで洗滌し、再び遠心分離する。得られた生
成物は０．１％の二量体含有率を有する（ＨＰＬＣ、Ｕ
Ｖ測定２０４ｎｍ）。三量体又は高級オリゴマー又はポ
リマーは検出されなかった。４０℃で減圧で４時間乾燥
後、ピルビン酸カルシウム一水和物含有率９８％を有す
る純粋な白色生成物５２ｇが得られる。これはピルビン
酸に対して８８％の収率に相当する。 比較例：フランス特許第１，４６５，４３２号明細書に
類似。
脱イオン化水８８０ｇ中に溶解し、１０分間ｐＨ３．５
に、攪拌しながら炭酸カルシウム２３ｇ（０．２３モ
ル）を用いて調整する。生じる澄明な無色溶液を、攪拌
しながら１５分間冷たいアセトン２０００ｍｌと混合す
る。得られた白色沈澱から遠心分離によって溶剤を除去
し、アセトンで洗滌し、再び遠心分離する。得られた生
成物は０．１％の二量体含有率を有する（ＨＰＬＣ、Ｕ
Ｖ測定２０４ｎｍ）。三量体又は高級オリゴマー又はポ
リマーは検出されなかった。４０℃で減圧で４時間乾燥
後、ピルビン酸カルシウム一水和物含有率９８％を有す
る純粋な白色生成物５２ｇが得られる。これはピルビン
酸に対して８８％の収率に相当する。 比較例：フランス特許第１，４６５，４３２号明細書に
類似。
【００１３】ピルビン酸（９８％）２７ｇ（０．３モ
ル）を、脱イオン化水２００ｇ中に溶解し、炭酸カルシ
ウム１６．５ｇ（０．１６５モル）を攪拌しながら慎重
に加える。どろどろしたほとんど攪拌できない柔らかな
混合物が生じ、これは加熱すると帯赤黄色の濁りを帯び
た液体に変わる。冷却後、沈澱が生じる。上澄液をデカ
ントし、９５℃でエタノール６００ｍｌと混合する。生
じた沈澱物を吸引濾過し、エタノール５０ｍｌで洗滌す
る。湿った生成物７１ｇから減圧乾燥後、生成物２８ｇ
が得られる。これはＨＰＬＣ分析によればピルビン酸を
４重量％しか含有しない。主成分は、ピルビン酸塩の開
放（open) 及び環状二量体及びオリゴマー及びまた水で
ある。
ル）を、脱イオン化水２００ｇ中に溶解し、炭酸カルシ
ウム１６．５ｇ（０．１６５モル）を攪拌しながら慎重
に加える。どろどろしたほとんど攪拌できない柔らかな
混合物が生じ、これは加熱すると帯赤黄色の濁りを帯び
た液体に変わる。冷却後、沈澱が生じる。上澄液をデカ
ントし、９５℃でエタノール６００ｍｌと混合する。生
じた沈澱物を吸引濾過し、エタノール５０ｍｌで洗滌す
る。湿った生成物７１ｇから減圧乾燥後、生成物２８ｇ
が得られる。これはＨＰＬＣ分析によればピルビン酸を
４重量％しか含有しない。主成分は、ピルビン酸塩の開
放（open) 及び環状二量体及びオリゴマー及びまた水で
ある。
【００１４】この生成物１８．４ｇを熱水１００ｍｌ中
に溶解し、不溶性含有物の少量を濾過によって除去す
る。アセトンの添加後、沈澱物が沈降し、これを濾過
し、アセトンで洗滌し、減圧で乾燥する。得られた生成
物の分析は、非結晶生成物に比して、さらに低いピルビ
ン酸カルシウム含有率及び相応して高いオリゴマー含有
率を示す。 〔例２〕安定剤の添加による安定性及び生成物品質の増
加。
に溶解し、不溶性含有物の少量を濾過によって除去す
る。アセトンの添加後、沈澱物が沈降し、これを濾過
し、アセトンで洗滌し、減圧で乾燥する。得られた生成
物の分析は、非結晶生成物に比して、さらに低いピルビ
ン酸カルシウム含有率及び相応して高いオリゴマー含有
率を示す。 〔例２〕安定剤の添加による安定性及び生成物品質の増
加。
【００１５】ピルビン酸（９８％）４．５ｇ（０．０５
モル）を脱イオン化水８８ｇ中に溶解し、炭酸カルシウ
ム２ｇ（０．０２モル）を加える。得られた澄明溶液を
アセトン２００ｍｌに滴加する。得られた白色沈澱物を
半融ガラス吸引濾過器を用いて母液から分離し、アセト
ンで洗滌し、窒素流中で乾燥する。同様に、同一量のピ
ルビン酸及びクエン酸０．２１ｇを脱イオン化水８８ｇ
中に溶解し、更に上述の様に処理する。
モル）を脱イオン化水８８ｇ中に溶解し、炭酸カルシウ
ム２ｇ（０．０２モル）を加える。得られた澄明溶液を
アセトン２００ｍｌに滴加する。得られた白色沈澱物を
半融ガラス吸引濾過器を用いて母液から分離し、アセト
ンで洗滌し、窒素流中で乾燥する。同様に、同一量のピ
ルビン酸及びクエン酸０．２１ｇを脱イオン化水８８ｇ
中に溶解し、更に上述の様に処理する。
【００１６】２つの生成物を室温で貯蔵し、定期的に分
析する。副生成物形成の過程を次表に示す。 添加物なし クエン酸の添加 下記日数の貯蔵期間 非環式ダイマーの 下記日数の貯蔵期間 非環式ダイマー 貯蔵期間 含有率 の含有率 (％ hplc) （％ hplc) ０ ０．９ ０ ０．３ １ １．２ １ ０．４ ５ ２．１ ６ ０．７ ８ ２．４ １２ ２．８ １４ １．１ １９ ３．１ ２７ ３．９ ２７ １．５ 〔例３〕ＥＤＴＡを用いて微量の触媒活性重金属を錯化
することによって生成物品質の増加。
析する。副生成物形成の過程を次表に示す。 添加物なし クエン酸の添加 下記日数の貯蔵期間 非環式ダイマーの 下記日数の貯蔵期間 非環式ダイマー 貯蔵期間 含有率 の含有率 (％ hplc) （％ hplc) ０ ０．９ ０ ０．３ １ １．２ １ ０．４ ５ ２．１ ６ ０．７ ８ ２．４ １２ ２．８ １４ １．１ １９ ３．１ ２７ ３．９ ２７ １．５ 〔例３〕ＥＤＴＡを用いて微量の触媒活性重金属を錯化
することによって生成物品質の増加。
【００１７】ピルビン酸（２６．２％）１６．８ｇ
（０．０５モル）を脱イオン化水７５．６ｇ中に溶解
し、水中に鉄含有量２６０ｐｐｍを有する１０％炭酸カ
ルシウム懸濁液２２ｍｌ（０．０２モル）を加える。澄
明な帯黄色溶液が生じる。室温で１．５時間攪拌後、ピ
ルビン酸カルシウム溶液を１％より多く二量化する。冷
たいアセトン２００ｍｌを加える。生じた白色沈澱を吸
引遠心分離によって母液から分離する。湿った生成物を
一晩放置した後、減圧（１０ミリバール）で４０℃で乾
燥する。帯淡黄色生成物５．５ｇが得られる。単量体ピ
ルビン酸カルシウム２．５Ｈ2 Ｏの含有率は９０％であ
り、非環式二量体の含有率は４％以上である。
（０．０５モル）を脱イオン化水７５．６ｇ中に溶解
し、水中に鉄含有量２６０ｐｐｍを有する１０％炭酸カ
ルシウム懸濁液２２ｍｌ（０．０２モル）を加える。澄
明な帯黄色溶液が生じる。室温で１．５時間攪拌後、ピ
ルビン酸カルシウム溶液を１％より多く二量化する。冷
たいアセトン２００ｍｌを加える。生じた白色沈澱を吸
引遠心分離によって母液から分離する。湿った生成物を
一晩放置した後、減圧（１０ミリバール）で４０℃で乾
燥する。帯淡黄色生成物５．５ｇが得られる。単量体ピ
ルビン酸カルシウム２．５Ｈ2 Ｏの含有率は９０％であ
り、非環式二量体の含有率は４％以上である。
【００１８】同様に同一量のピルビン酸を、エチレンジ
アミンテトラ酢酸、二ナトリウム塩二水和物と共に水中
に溶解し、水中に同一量の炭酸カルシウムを有する懸濁
液を添加する。澄明な無色溶液が生じる。室温で１．５
時間攪拌後、ピルビン酸カルシウム溶液を０．７％二量
化する。更に溶液を上述の様に処理する。単量体ピルビ
ン酸カルシウム２．５Ｈ2 Ｏの含有率は９７％であり、
非環式二量体の含有率は３％である。
アミンテトラ酢酸、二ナトリウム塩二水和物と共に水中
に溶解し、水中に同一量の炭酸カルシウムを有する懸濁
液を添加する。澄明な無色溶液が生じる。室温で１．５
時間攪拌後、ピルビン酸カルシウム溶液を０．７％二量
化する。更に溶液を上述の様に処理する。単量体ピルビ
ン酸カルシウム２．５Ｈ2 Ｏの含有率は９７％であり、
非環式二量体の含有率は３％である。
Claims (6)
- 【請求項１】 ピルビン酸水溶液と無機カルシウム化合
物とを、ｐＨを２〜７、好ましくは２．５〜４に設定し
て反応させることによって高純度のピルビン酸カルシウ
ム又はその水和物を製造する方法に於て、ピルビン酸の
１０％までの水溶液とカルシウム化合物とを、安定剤又
は錯化剤の存在下又は不在下に反応させ、得られた溶液
を有機希釈剤と０〜３０℃の温度で混合し、生じたピル
ビン酸カルシウム又はその水和物の沈澱を溶液から単離
することを特徴とする、上記ピルビン酸カルシウム又は
その水和物を製造する方法。 - 【請求項２】 １〜８％ピルビン酸水溶液を使用する、
請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 反応を微量の重金属による不純物をマス
キングするための錯化剤の存在下に実施する、請求項１
記載の方法。 - 【請求項４】 使用される錯化剤が、エチレンジアミン
四酢酸又はその塩である、請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 反応を安定剤としての有機酸の存在下に
実施する、請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 使用される有機酸が、クエン酸、アスコ
ルビン酸、酒石酸、フマール酸、シュウ酸又はリンゴ酸
である、請求項５記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT448/96 | 1996-03-11 | ||
| AT0044896A AT403916B (de) | 1996-03-11 | 1996-03-11 | Verfahren zur herstellung von calziumpyruvat und dessen hydraten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH101452A true JPH101452A (ja) | 1998-01-06 |
Family
ID=3490889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9055145A Withdrawn JPH101452A (ja) | 1996-03-11 | 1997-03-10 | ピルビン酸カルシウム及びその水和物の製造方法 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5723661A (ja) |
| EP (1) | EP0795534B1 (ja) |
| JP (1) | JPH101452A (ja) |
| KR (1) | KR970065501A (ja) |
| AT (2) | AT403916B (ja) |
| AU (1) | AU707711B2 (ja) |
| CA (1) | CA2199594A1 (ja) |
| DE (1) | DE59701076D1 (ja) |
| DK (1) | DK0795534T3 (ja) |
| ES (1) | ES2142114T3 (ja) |
| GR (1) | GR3032566T3 (ja) |
| HR (1) | HRP970136A2 (ja) |
| NO (1) | NO306341B1 (ja) |
| NZ (1) | NZ314373A (ja) |
| TW (1) | TW438755B (ja) |
| YU (1) | YU8097A (ja) |
| ZA (1) | ZA972088B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW404833B (en) * | 1997-07-11 | 2000-09-11 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | A method of producing calcium pyruvates |
| DE19729786A1 (de) | 1997-07-11 | 1999-01-14 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von Calciumpyruvaten |
| US6232497B1 (en) * | 1998-12-23 | 2001-05-15 | Skw Trostberg Aktiengesellschaft | Method for producing alkali metal and alkaline earth metal pyruvates |
| CN107118094A (zh) * | 2017-03-22 | 2017-09-01 | 青岛大学 | 一种利用鲍鱼壳为钙源合成丙酮酸钙同时提取浸膏的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1465432A (fr) * | 1965-08-25 | 1967-01-13 | D Opochimiotherapie Lab | Nouveau sel de calcium et son procédé de préparation |
| US4076745A (en) * | 1976-07-08 | 1978-02-28 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Process for calcium salts α-ketocarboxylic acids |
-
1996
- 1996-03-11 AT AT0044896A patent/AT403916B/de not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-02-20 TW TW086102022A patent/TW438755B/zh active
- 1997-03-03 YU YU8097A patent/YU8097A/sh unknown
- 1997-03-04 DE DE59701076T patent/DE59701076D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-04 DK DK97103520T patent/DK0795534T3/da not_active Application Discontinuation
- 1997-03-04 ES ES97103520T patent/ES2142114T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-04 AT AT97103520T patent/ATE189451T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-03-04 EP EP97103520A patent/EP0795534B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-10 NZ NZ314373A patent/NZ314373A/en unknown
- 1997-03-10 JP JP9055145A patent/JPH101452A/ja not_active Withdrawn
- 1997-03-10 CA CA002199594A patent/CA2199594A1/en not_active Abandoned
- 1997-03-10 KR KR1019970007869A patent/KR970065501A/ko not_active Withdrawn
- 1997-03-10 NO NO971084A patent/NO306341B1/no unknown
- 1997-03-11 US US08/814,410 patent/US5723661A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-11 ZA ZA9702088A patent/ZA972088B/xx unknown
- 1997-03-11 HR HRA448/96A patent/HRP970136A2/xx not_active Application Discontinuation
- 1997-03-11 AU AU16231/97A patent/AU707711B2/en not_active Ceased
-
2000
- 2000-02-03 GR GR990402498T patent/GR3032566T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59701076D1 (de) | 2000-03-09 |
| EP0795534B1 (de) | 2000-02-02 |
| YU8097A (sh) | 1999-06-15 |
| AT403916B (de) | 1998-06-25 |
| US5723661A (en) | 1998-03-03 |
| CA2199594A1 (en) | 1997-09-11 |
| HRP970136A2 (en) | 1998-04-30 |
| GR3032566T3 (en) | 2000-05-31 |
| EP0795534A1 (de) | 1997-09-17 |
| NO306341B1 (no) | 1999-10-25 |
| KR970065501A (ko) | 1997-10-13 |
| NO971084D0 (no) | 1997-03-10 |
| ATA44896A (de) | 1997-11-15 |
| NZ314373A (en) | 1998-07-28 |
| ZA972088B (en) | 1997-09-17 |
| NO971084L (no) | 1997-09-12 |
| ATE189451T1 (de) | 2000-02-15 |
| AU707711B2 (en) | 1999-07-15 |
| ES2142114T3 (es) | 2000-04-01 |
| AU1623197A (en) | 1997-09-18 |
| TW438755B (en) | 2001-06-07 |
| DK0795534T3 (da) | 2000-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH101452A (ja) | ピルビン酸カルシウム及びその水和物の製造方法 | |
| KR100822533B1 (ko) | 라세미 티옥트산의 제조 방법 | |
| US5489684A (en) | Process for the preparation of (6S)-5,6,7,8-tetrahydrofolic acid | |
| KR20010076278A (ko) | 3-(1-히드록시-펜틸리덴)-5-니트로-3ｈ-벤조푸란-2-온,그의 제조 방법 및 용도 | |
| KR0163042B1 (ko) | 4-아미노-5-헥센산의 제조방법 | |
| US2889374A (en) | Process for producing aqueous tri- | |
| SE542625C2 (en) | Process for production of Pentaerythritol with an increased yield of Di-Pentaerythritol | |
| EP0030475B1 (en) | Process for producing solutions of aziridine-2-carboxylic acid salts | |
| JPH01153654A (ja) | 含フッ素カルボン酸アンモニウム塩の製造方法 | |
| US3952011A (en) | Process for producing hemi-alkali metal salt of 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid | |
| SU1735269A1 (ru) | Способ получени ацетата свинца | |
| JPH0219365A (ja) | ジスルフィド型サイアミン誘導体の無機酸塩の製造法 | |
| KR100477763B1 (ko) | 세파트리진 프로필렌글리콜 중간체의 신규한 제조방법 | |
| KR800001550B1 (ko) | 5-(4-히드록시페닐) 히단토인의 제조법 | |
| US5599971A (en) | Method for producing 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid | |
| US3956368A (en) | Process for the production of guanidine salts of aliphatic mercaptosulphonic acids | |
| CA1297888C (en) | Process for preparing bis (ethoxythiocarbonyl)sulfide | |
| CN101218215A (zh) | 3,4-二氯异噻唑羧酸的制备方法 | |
| US4550193A (en) | Process for the preparation of 2,3-dimercaptosuccinic acid and its lower alkyl esters | |
| JPH0236178A (ja) | ４−ヒドロキシクマリンの製造法 | |
| JPS6067465A (ja) | イミダゾ−ルの製造方法 | |
| JP2708617B2 (ja) | ４，４―ジアルキル置換チアゾリジンチオンの製造方法 | |
| EP0632005B1 (en) | Production of metal salts | |
| SU1558924A1 (ru) | Способ получени оксидов алкил-ди-( @ -карбоксифенил)арсинов | |
| RU1773912C (ru) | Способ получени @ -трифторацетил- @ -бутиролактона |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040511 |