JPH01154742A - 熱硬化性被覆用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、物品を被覆した後、熱硬化させて該物品に均
一な硬化被膜を形成する熱硬化性被覆用シートに関する
。特に２本発明は硬化時の作業が容易であり、硬化後、
耐衝撃性に優れた硬質の被膜を形成し得る熱硬化性被覆
用シートに関する。

（従来の技術） プラスチック成形体、または金属成形体などの美観向上
および防食を目的とした被覆、あるいは各種の表示には
、一般に塗料が用いられてきた。

しかしながら、塗料を用いた塗装時には、塗料の粘度や
濃度を調節する必要があり、その作業が煩雑となる。有
機溶剤を用いた塗料では９作業環境の汚染および安全衛
生上の問題が生じる。水性溶剤系の塗料では、乾燥に長
時間を必要とすること。

短時間で乾燥させるためには、乾燥のための設備が必要
であり、しかも加熱や送風など多くのエネルギーを必要
とするなどの欠点がある。

これらの問題点を解決するために、塗料に代わるシート
状の被覆材料が提案されている。例えば。

ポリ塩化ビニルを主体としたシート状の被覆材料が用い
られている。このようなシート材料は９作業環境の汚染
や、安全衛生上の問題もなく、また貼付後に乾燥する必
要もなく１作業が簡便化される。しかしながら、これら
シート材料には主として軟質ポリ塩化ビニルが使用され
るため、得られた被膜が耐衝撃性に劣り、クランクを発
生しやすいという欠点がある。

これら軟質ポリ塩化ビニル系のシート材料に代わるもの
として、熱または光硬化性のシート材料が提案されてい
る。このシート材料は、物品への貼り付は時または貼り
付は後に、加熱するかまたは光を照射すると硬化して硬
質の被膜を形成する。

例えば、特開昭５８−５７４７２号公報には、ホルトメ
ルト樹脂層上に熱硬化性樹脂粉末を粉体塗工し、加熱溶
融させて得られる半硬化性のシート材料が開示されてい
る。しかし、このようなシート材料では、熱可塑性のホ
ットメルト樹脂を溶融させ、かつ熱硬化性樹脂粉末を加
熱溶融・半硬化させる必要がある。そのため、上記熱硬
化性樹脂は、該樹脂の硬化温度より低い溶融温度を有す
る樹脂に限定される。さらに、半硬化性とするための温
度制御が困難であり、均一な硬質の被膜が得られない。

他方、特公昭６０−２１６３０号公報には、熱可塑性樹
脂および／またはゴム質材料からなる連続層内に。

常温で固形状であるラジカル反応性不飽和化合物とラジ
カル反応開始剤とを実質的に接触することな（分散保持
させた熱硬化型シート材料が開示されている。しかし、
このようなシート材料では。

加熱または加熱加圧することによって、上記二成分の粉
末を溶融混合してラジカル反応を起こさせるため２反応
が不均一となり、均一な硬質の被膜が得られない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、その
目的とするところは、硬化操作が容易であり、均一でか
つ耐衝撃性に優れた硬質の被膜を形成し得る熱硬化性被
覆用シートを提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の熱硬化性被覆用シートは、熱硬化性樹脂層の片
面に接着剤層が設けられた熱硬化性被覆用シートであっ
て、該熱硬化性樹脂層は、硬化剤を含む熱硬化性樹脂粉
末が熱可塑性樹脂またはゴムよりなるバインダー中に分
散されてなることを特徴とし、そのことにより上記目的
が達成される。

本発明の熱硬化性被覆用シートは２例えば第１図に示す
ように、熱硬化性樹脂層１の片面に接着剤層２が設けら
れている。該樹脂層１は、バインダー１２に、硬化剤を
含む熱硬化性樹脂粉末１１を分散させてなる。この層は
、含有される熱硬化性樹脂の硬化温度より低い温度にお
いては、未硬化または半硬化状態であり、ある程度の柔
軟性を有する。

上記樹脂粉末は、未硬化状態の熱硬化性樹脂と加熱反応
型硬化剤とを含有するか、あるいは熱硬化性樹脂と常温
反応型硬化剤と加熱反応型硬化剤を含有し、常温反応型
硬化剤により半硬化状態とされていてもよい。

上記樹脂粉末に含有される熱硬化性樹脂（最終的に後述
の硬化剤を用いた架橋反応により熱硬化する性質を有す
る熱可塑性樹脂を含む）としては。

例えばエポキシ樹脂、アクリル樹脂、アクリル−ウレタ
ン樹脂、ポリイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂が挙
げられる。

上記樹脂粉末に含有される硬化剤には、熱硬化性樹脂を
半硬化させる常温反応型硬化剤と、最終的に完全硬化さ
せる加熱反応型硬化剤とに分けられる。樹脂粉末中には
、加熱反応型硬化剤が単独で含有されるか、もしくは常
温反応型硬化剤と加熱反応型硬化剤とが組み合わせて用
いられる。加熱反応型および常温反応型硬化剤の種類は
、使用する熱硬化性樹脂の種類に応じて適宜選択される
。

例えば熱硬化性樹脂としてアクリル−ウレタン樹脂を使
用する場合には、常温反応型硬化剤としてイソシアネー
ト架橋剤（例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ
）、ジフェニルメタンジイソシアネ−Ｉ−（ＭＤＩ）な
ど）、加熱反応型硬化剤としてブロックイソシアネート
架橋剤（例えば、イソシアネート化合物のイソシアネー
ト基を、フェノール。

オキシム、ε−カプロラクタムなどのブロック剤でブロ
ックしたもの）が用いられる。エポキシ樹脂の場合には
、常温反応型硬化剤は９通常用いられない。加熱反応型
硬化剤としては１例えばアミン系硬化剤（ジシアンジア
ミド、　ＢＦ３／モノエチルアミンなど）または有機酸
無水物系硬化剤（例えば、無水フタル酸、無水メチルナ
ジック酸など）が用いられ得る。不飽和ポリエステル樹
脂の場合には、常温反応型硬化剤として２価金属の酸化
物（例えば、　ＭｇＯ，Ｚｎ０）、アルミニウムイソプ
ロポキシドなどの硬化剤が用いられる。この場合、加熱
反応型硬化剤としては、スチレン、クロロスチレン、フ
タル酸ジアリルなどの架橋性モノマーと。

重合開始剤（例えば、ジクミルパーオキシド、ジーも一
ブチルパーオキシド）との組合せが用いられ得る。

熱硬化性樹脂層１を調製する方法には２例えば以下の３
種の方法がある： （１）熱可塑性樹脂の溶液または懸濁液、あるいはゴム
ラテックスに熱硬化性樹脂粉末を分散させ、これをセパ
レーター上に塗工し乾燥させて形成する方法；（２）熱
可塑性樹脂の溶液または懸濁液、あるいはゴムラテック
スをセパレーター上に塗工後。

未乾燥または半乾燥状態の該樹脂あるいは該ゴムラテッ
クスの表面に、熱硬化性樹脂粉末を粉体塗工し圧着して
形成する方法；および（３）熱可塑性樹脂を加熱溶融し
てセパレーター上に塗工し、その溶融面に熱硬化性樹脂
粉末を粉体塗工し圧着して形成する方法。

上記の方法（１）および（２）において用いられる熱可
塑性樹脂組成物の溶液としては、ポリビニルアルコール
、ポリ酢酸ビニルの部分鹸化物、ポリアクリル酸とポリ
アクリル酸アルキルエステルとの共重合体、ポリブタジ
ェンの無水マレイン酸変性体。

ポリイソプレンの無水マレイン酸変性体などの水溶液；
あるいはポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニルなどの
有機溶剤溶液（有機溶剤としては。

熱硬化性樹脂を溶解させない溶剤３例えばアルコールが
選択される）が用いられる。懸濁液として用いられる熱
可塑性樹脂としては、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸
ビニル共重合体などが挙げられる。ゴムラテックスの素
材としては、天然ゴム。

スチレン−ブタジェンゴム、クロロプレンゴム。

アクリルゴムなどが好適に用いられる。

上記の方法（３）において用いられる熱可塑性樹脂とし
ては、ポリエチレン、アタクチックポリプロピレン、エ
チレン−酢酸ビニル共Ｍ合体、スチレンーイソプレン−
スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジェン−ス
チレンブロック共重合体などが好適であり、これら熱可
塑性樹脂に粘着性を有する樹脂（例えば、アクリル系樹
脂）などを混合したホットメルト型接着剤を用いること
もできる。

本発明の被覆用シートの接着剤層２は、該被覆用シート
で物品を被覆する際に、上記熱硬化性樹脂層１を該物品
に接着させるためのものである。

従って、高い接着性と、接着状態における優れた耐久性
とを有する必要がある。このような接着剤層２を形成す
る接着剤としては、感圧型接着剤。

ホットメルト型接着剤、後硬化型接着剤などが好適に用
いられる。これら接着剤の混合物を用いることもできる
。また、複数の異なる種類の接着剤を順次積層させて、
熱硬化性樹脂Ｎ１と被覆すべき物品との両方に対する優
れた接着性を持たせることもできる。感圧型接着剤とし
ては、ゴム系。

アクリル系、ウレタン系シリコン系などの粘着剤が挙げ
られる。ホットメルト型接着剤には９例えばエチレン−
酢酸ビニル共重合体系、スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体系、アクリル系などの接着剤がある
。後硬化型接着剤には。

例えばマイクロカプセル硬化型のものがあり、素材的に
は１例えば自己架橋型アクリル系の接着剤が包含される
。

上記熱硬化性樹脂層１および接着剤層２は、さらに必要
に応じて、充填剤、老化防止剤、青色剤などを含有して
もよい。

本発明の被覆用シートは２例えば以下のように調製され
る。まず、熱硬化性樹脂と硬化剤とを混合粉砕して粉末
樹脂組成物を調製する。得られた粉末樹脂組成物を用い
て、上記の（１）、　（２）および（３）の方法のいず
れかにより、熱硬化性樹脂層ｌが形成される。熱硬化性
樹脂層１における熱硬化性樹脂粉末と熱可塑性樹脂の割
合は９重量％比で２０　：　８０〜８０　：　２０の範
囲が好ましい。熱硬化性樹脂層１の層厚は、典型的には
５０〜５００μｍの範囲である。

この樹脂層ｌは、上記樹脂粉末が分散された熱可塑性樹
脂またはゴムよりなるバインダーから構成される単層で
あってもよいが９種々の組成を有する樹脂粉末を調製し
、接着剤層２との接合面がら該樹脂層表面への方向に硬
化剤の量が増加するような多重層としてもよい。このよ
うな多重層は。

Ｒ終的に得られる被膜の表面硬度が向上するため好まし
い。

別に、上記の接着剤を１例えば離型処理されたフィルム
に塗布して、加熱乾燥することにより接着剤２の調製が
行われる。接着剤層２のＮ厚は。

典型的には３０〜１００μｍの範囲である。次に、上記
で得られた熱硬化性樹脂層１およびこの接着剤層２を、
互いに対向するように密着させる。次いで３例えばロー
ルプレスで圧力を印加して圧着することにより、被覆用
シートが調製される。

本発明の熱硬化性被覆用シートは２例えば以下のように
して使用することによって、所望の物品に硬質の被膜を
形成し得る。まず、被覆用シートを室温で、もしくは該
樹脂ＪｉＪ１の硬化温度より低い温度に加熱し、柔軟性
を持たせてから延伸して物品に貼付する。次いで、被覆
用シートを貼付した物品を、該樹脂層１の硬化温度以上
に加熱し。

該樹脂層ｌを硬化させる。硬化反応は速やかに。

かつ均一に進行して、均一な硬化膜が得られる。

硬化反応時の温度制御も容易である。このようにして物
品の表面に硬質の被膜が形成される。あるいは、物品に
嵌合する型を用いてホットプレスすることにより、該物
品に被覆用シートを貼り付けると同時に樹脂層ｌを硬化
させてもよい。このような方法によれば、凹凸のある三
次元の立体であっても、容易に被覆することが可能であ
る。得られた硬化膜は強度および耐衝撃性に優れる。

（実施例） 以下に本発明の実施例について述べる。なお、以下「部
」とあるのは「重量部」を意味する。

夫施肩土 （Ａ）樹脂粉末の調製：カルボキシル基含有ポリエステ
ル樹脂（大日本インキ製ファインデイックＭ８７００　
）　６０部と、ビスフェノールタイプエポキシ樹脂（シ
ェル化学社製エピコー１−１００２）　４０部にイミダ
ゾール系硬化剤１部を加えて冷凍粉砕し、未硬化状態の
熱硬化性樹脂を含む粉末を調製した。

得られた粉末の粒径は、１０μｍ以下であった。

他方、ポリ酢酸ビニルエマルジョン（積木化学工業社製
ニスダイン５５００．固形分５０％、粘度１３．０００
ｃｐｓ）　１００部に、上記の粉末５０部および水５０
部を添加して撹拌混合した。この混合物を離型板上に塗
工し、減圧下４０″Ｃにて乾燥して樹脂フィルムを調製
した。得られたフィルムの膜厚は、約２００μｍであっ
た。

（Ｂ）接着剤の調製ニアクリル酸１０部、アクリル酸ブ
チル４０部、およびアクリル酸２工チルヘキシル５０部
を酢酸エチル２００部に溶解し１重合開始剤として過酸
化ベンゾイル０．１部を用いて１５時間重合させた。得
られたアクリル系共重合体溶液に酢酸エチルを添加し、
固形分の濃度を４０％に調整した後、イソシアネート架
橋剤（日本ポリウレタン社製、コロネートＩＩＬ）を該
共重合体１００部に対して１郡部合した。この混合物を
、シリコーン離型処理されたポリエステルフィルムの離
型面に塗工り、８０℃にて１０分間反応させ、フィルム
状のアクリル系感圧接着剤を調製した。得られたフィル
ムの膜厚は約５０μｍであった。

（Ｃ）熱硬化性被覆用シートの調製および性能評価：（
＾）項で得られた未硬化状態の樹脂フィルムと、（Ｒ）
項で得られたフィルム状アクリル系感圧接着剤とをロー
ルプレスによって圧着させ、熱硬−化性被覆用シートを
調製した。得られた被覆用シートのシリコーン離型処理
ポリエステルフィルムを剥離し、接着剤層をステンレス
板に対向させて。

ロールプレスによって圧着させた後、１８０″Ｃにて２
０分間加熱し、未硬化状態の樹脂層を完全に硬化させた
。得られた樹脂被覆層の鉛筆硬度はＨであり、優れた表
面硬度を示した。

（発明の効果） 本発明の熱硬化性被覆用シートは、このように。

熱硬化性に優れ、均一で耐衝撃性に優れた硬質の被膜が
容易に形成される。熱硬化性樹脂粉末が熱可塑性樹脂ま
たはゴムよりなるバインダー中に分散されているため、
室温または少なくとも加熱下で柔軟性を有する。従って
、貼付作業性に優れ。

凹凸のある三次元の立体にも均一な硬質の被膜を容易に
形成し得る。このような被覆用シートは。

家具、プラスチック成形体、鋼板などの表面に貼付され
る装飾または表示用のシート材料などとして幅広い用途
に応用される。

４、°゛　の′ｉ−な曇゛■ 第１図は２本発明の熱硬化性被覆用シートの一例を示す
断面図である。

１・・・熱硬化性樹脂層、２・・・接着剤層。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱硬化性樹脂層の片面に接着剤層が設けられた熱硬
   化性被覆用シートであって、 該熱硬化性樹脂層は、硬化剤を含む熱硬化性樹脂粉末が
   熱可塑性樹脂またはゴムよりなるバインダー中に分散さ
   れてなることを特徴とする熱硬化性被覆用シート。