JPH01154739A - 熱硬化性被覆用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、物品を被覆した後、熱硬化させて該物品に均
一な硬化被膜を形成する熱硬化性被覆用シートに関する
。特に９本発明は硬化時の作業が容易であり、硬化後、
耐衝撃性に優れた硬質の被膜を形成し得る熱硬化性被覆
用シートに関する。

（従来の技術） プラスチック成形体、または金属成形体などの美観向上
および防食を目的とした被覆、あるいは各種の表示には
、一般に塗料が用いられてきた。

しかしながら、塗料を用いた塗装時には、塗料の粘度や
濃度を調節する必要があり、その作業が煩雑となる。有
機溶剤を用いた塗料では１作業環境の汚染および安全衛
生上の問題が生じる。水性溶剤系の塗料では、乾燥に長
時間を必要とすること。

短時間で乾燥させるためには、乾燥のための設備が必要
であり、しかも加熱や送風など多くのエネルギーを必要
とするなどの欠点がある。

これらの問題点を解決するために、塗料に代わるシート
状の被覆材料が提案されている。例えば。

ポリ塩化ビニルを主体としたシート状の被覆材料が用い
られている。このようなシート材料は２作業環境の汚染
や、安全衛生上の問題もなく、また貼付後に乾燥する必
要もなく１作業が簡便化される。しかしながら、これら
シート材料には主として軟質ポリ塩化ビニルが使用され
るため、得られた被膜が耐衝撃性に劣り、クラックを発
生しゃずいという欠点がある。

これら軟質ポリ塩化ビニル系のシート材料に代わるもの
として、熱または光硬化性のシート材料が擢案されてい
る。このシート材料は、物品への貼り付は時または貼り
付は後に、加熱するかまたは光を照射すると硬化して硬
質の被膜を形成する。

例えば、特公昭５７−１３４２５号公報には２反応性不
飽和ポリマー、オリゴマーおよびモノマーなどを有する
層と、ラジカル反応開始剤を有する層とが積層された構
造の熱硬化型複合シートが開示されている。しかし、こ
のようなシート材料では１重合反応を起こす成分と１反
応開始剤とが異なる層中に含有されているため、硬化時
の加熱および加圧制御が困難となる。従って、均一に硬
化した被膜が得られない。特公昭６１−６１８７３号公
報には、アクリル系光架橋性重合体と光増感剤とを含む
層を有する複合シートが開示されている。しかし、この
ようなシート材料では、上記重合体を光によって硬化さ
せる必要があるため、均一な硬化表面を得るだめには、
透明な材料に限定される。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、その
目的とするところは、硬化操作が容易であり、均一でか
つ耐衝撃性に優れた硬質の被膜を形成し得る熱硬化性被
覆用シートを提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の熱硬化性被覆用シートは、硬化剤を含む熱硬化
性樹脂組成物からなる未硬化または半硬化状態の熱硬化
性樹脂層、少なくとも加熱下で展延性のあるフィルムか
らなる形状保持層、および接着剤層が順次積層され、そ
のことにより上記目的が達成される。

本発明の熱硬化性被覆用シートは１例えば第１図に示す
ように、未硬化または半硬化状態の熱硬化性樹脂層１．
形状保持層２．および接着剤層３が順次積層されている
。該樹脂層１は、硬化剤を含む熱硬化性樹脂組成物から
構成される。この層は、含有される熱硬化性樹脂の硬化
温度より低い温度においては、未硬化または半硬化状態
であり。

柔軟性に優れた固体または固溶体状である。

上記樹脂組成物は、未硬化状態の熱硬化性樹脂と加熱反
応型硬化剤とを含有するか、あるいは熱硬化性樹脂と常
温反応型硬化剤と加熱反応型硬化剤を含有しており、常
温反応型硬化剤により半硬化状態とされていてもよい。

上記樹脂組成物に含有される熱硬化性樹脂（最終的に後
述の硬化剤を用いた架橋反応により熱硬化する性質を有
する熱可塑性樹脂を含む）としては１例えばエポキシ樹
脂、アクリル樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、ウレタン
樹脂、アルキド樹脂。

不飽和ポリエステル樹脂が挙げられる。各樹脂の優れた
特性を生かすために、これら熱硬化性樹脂の混合物を用
いることもできる。あるいは、熱可塑性樹脂の連続気泡
発泡体にこれら熱硬化性樹脂を含浸させたものでもよい
。

上記組成物に含有される硬化剤には、熱硬化性。

樹脂を半硬化させる常温反応型硬化剤と、最終的に完全
硬化させる加熱反応型硬化剤とに分けられる。組成物中
には、加熱反応型硬化剤が単独で含有されるか、もしく
は常温反応型硬化剤と加熱反応型硬化剤とが組み合わせ
て用いられる。加熱反応型および常温反応型硬化剤の種
類は、使用する熱硬化性樹脂の種類に応じて適宜選択さ
れる。例えば熱硬化性樹脂としてアクリル−ウレタン樹
脂を使用する場合には、常温反応型硬化剤としてイソシ
アネート架橋剤（例えば、トリレンジイソシアネート（
ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネー）　（ＭＤ
Ｉ）など）、加熱反応型硬化剤としてブロックイソシア
ネート架橋剤（例えば、インシアネート化合物のイソシ
アネート基を、フェノール、オキシム、ε−カプロラク
タムなどのブロック剤でブロックしたもの）が用いられ
る。エポキシ樹脂の場合には２重合度の調節によって樹
脂の流動性を変化させ得るので、常温反応型硬化剤は９
通常用いられない。加熱反応型硬化剤としては１例えば
アミン系硬化剤（ジシアンジアミド、　８Ｆ：ｌ／モノ
エチルアミンなど）または有機酸無水物系硬化剤（例え
ば、無水フタル酸、無水メチルナジック酸など）が用い
られ得る。不飽和ポリエステル樹脂の場合には、常温反
応型硬化剤として２価金属の酸化物（例えば、　ＭｇＯ
，Ｚｎ０）、アルミニウムイソプロポキシドなどの硬化
剤が用いられる。この場合。

加熱反応型硬化剤としては、スチレン、クロロスチレン
、フタル酸ジアリルなどの架橋性モノマーと１重合開始
剤（例えば、ジクミルパーオキシド。

シーも一ブチルパーオキシド）との組み合わせが用いら
れ得る。

本発明の被覆用シートの形状保持層２は、少なくとも加
熱下で展延性のあるフィルムから構成されている。この
形状保持層２は、貼付作業時および／または硬化時の加
熱によって、上記樹脂層１と後述の接着剤層３とがかな
り柔軟な状態になった場合にも、該被覆用シートの形状
を保持するために設けられる。

形状保持層２は９例えば熱可塑性樹脂のフィルムやゴム
フィルムから構成される。ここで用いられる熱可塑性樹
脂としては、軟質ポリ塩化ビニル。

ポリウレタン、アクリル系樹脂、ポリエステル。

エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。

ゴムフィルムの素）Ａとしては、天然ゴム、スチレン−
ブタジェンゴム、ニトリル−ブタジェンゴム。

イソプレンゴム、ブタジェンゴム、クロロスレンゴＡ、
　　ウレタンゴム、シリコンゴム、アクリルゴムなどが
挙げられる。上記熱可塑性樹脂やゴムの混合物を用いる
こともできる。あるいは、これらを積層させて、形状保
持層２とすることもできる。

熱可塑性樹脂フィルムは、加熱下で展延性が得られる場
合が多いが、ゴムフィルムを用いれば常温においても展
延性を得ることができる。形状保持層２の層厚は、典型
的には１０〜１００μｍである。

本発明の被覆用シートの接着剤層３は、該被覆用シート
で物品を被覆する際に、上記熱硬化性樹脂層ｌおよび形
状保持層２を該物品に接着させるためのものである。従
って、高い接着性と、接着状態における優れた耐久性と
を有する必要がある。

このような接着剤層３を形成する接着剤としては。

感圧型接着剤、ホットメルト型接着剤、後硬化型接着剤
などが好適に用いられる。これら接着剤の混合物を用い
ることもできる。また、複数の異なる種類の接着剤を順
次積層させて、熱硬化性樹脂層１と被覆すべき物品との
両方に対する優れた接着性を持たせることもできる。

感圧型接着剤としては、ゴム系、アクリル系。

ウレタン系、シリコン系などの粘着剤が挙げられる。ホ
ットメルト型接着剤には２例えばエチレン−酢酸ビニル
共重合体系、スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体系、アクリル系などの接着剤がある。後硬化型
接着剤には１例えばマイクロカプセル硬化型のものがあ
り、素材的には。

例えば自己架橋型アクリル系の接着剤が包含される。

上記熱硬化性樹脂層ｌ、形状保持層２および接着剤層３
は、さらに必要に応じて、充填剤、老化防止剤２着色剤
などを含有してもよい。

本発明の被覆用シートは１例えば以下のように調製され
る。まず、熱硬化性樹脂と加熱反応型硬化剤とを混合し
て未硬化状態の樹脂組成物、あるいはさらに常温反応型
硬化剤を添加した樹脂組成物を調製する。得られた樹脂
組成物を、形状保持層２となるフィルム（例えば、熱可
塑性樹脂のフィルｌ、またはゴムフィルム）に塗工して
、適当な温度で加熱することにより、未硬化状態または
半硬化状態の熱硬化性樹脂層１が形成される。熱硬化性
樹脂層ｌの層厚は、典型的には５０〜５００μｍの範囲
である。

この樹脂層１は、ある所定の組成を有する樹脂組成物の
みから構成される単層であってもよいが。

種々の組成を有する樹脂組成物を調製し、形状保持層２
との接合面から該樹脂層表面への方向に加熱反応型硬化
剤の量が増加するような多重層としてもよい。このよう
な多重層は、最終的に得られる被膜の表面硬度が向上す
るため好ましい。

別に、上記の接着剤を１例えば離型処理されたフィルム
に溶剤塗工して、加熱乾燥することにより接着剤層３の
調製が行われる。接着剤層３の層１７は、典型的には３
０〜１００μｍの範囲である。次に、上記で得られた熱
硬化性樹脂層ｌの形成された形状保持層２．および接着
剤層３を、該形状保持層２と接着剤層３とが互いに対向
するように密着させる。次いで１例えばロールプレスで
圧力を印加して圧着することにより、被覆用シートが調
製される。

本発明の熱硬化性被覆用シートは１例えば以下のように
して使用することによって、所望の物品に硬質の被膜を
形成し得る。被覆用シートの樹脂層１に用いられた熱硬
化性樹脂が１例えばウレタン樹脂や不飽和ポリエステル
樹脂の場合には、該被覆用シートは、常温である程度柔
軟性を有する。

それゆえ、該被覆用シートを加熱することなく延伸し、
物品の形状に合わせてその表面に貼付し得る。上記熱硬
化性樹脂が１例えばエポキシ樹脂の場合には、この樹脂
の硬化温度より低い温度に加熱し、柔軟性を持たせてか
ら延伸して物品に貼付する。次いで、被覆用シートを貼
付した物品を。

用いられた熱硬化性樹脂の硬化温度以上に加熱し。

樹脂層１を完全に硬化させる。こうして物品の表面に硬
質の被膜が形成される。あるいは、物品に嵌合する型を
用いてホットプレスすることにより。

該物品に被覆用シートを貼り付けると同時に樹脂層ｌを
硬化させてもよい。このような方法によれば、凹凸のあ
る三次元の立体であっても、容易に被覆することが可能
である。

上記物品の表面にシートを貼（−Ｊもしくは加熱する際
に、熱硬化性樹脂層１が固溶体状である場合にも、形状
保持層２は展延性を有するので、シートの形状が必要以
上に変形するのが阻止される。

（実施例） 以下に本発明の実施例について述べる。なお。

以下１部」とあるのは「重量部」を意味する。

実施炭１ （Ａ）熱硬化性樹脂組成物の調′！Ａ：熱硬化性のアク
リルポリオール樹脂（日本触媒（ｌｆ３製、アロタン２
０６０）　１００部、常温反応型イソシアネート架橋剤
（大日本インキ■製、パーノックＤＮ−９８０）　７部
。

およびブロックイソシアネート架橋剤（武田薬品工業Ｏ
菊製、タケネートＢ−８０７Ｎ）　２１部を撹拌しなが
ら混合した。この樹脂混合物を、軟質熱可塑性ポリウレ
タンフィルム（セイコー化工ａ勾製Ｆ−４８８３゜膜厚
５０μｍ）に塗工し、　８０″Ｃにて５分間硬化させ。

半硬化状態のアクリル−ウレタン樹脂フィルムを調製し
た。得られた樹脂フィルムの膜厚は、約５０μｍであっ
た。

（Ｂ）接着剤の調製ニアクリル系感圧接着剤（綜研化学
■製、　　ＳＫダイン１６０４）を、シリコーン離型処
理されたポリエステルフィルムの離型面に塗工し、１０
０°Ｃにて５分間乾燥させ、アクリル系感圧接着剤層を
調製した。得られた接着剤層の層厚は約５０μｍであっ
た。

（Ｃ）熱硬化性被覆用シートの調製および性能評価：（
八）項で得られた半硬化状態のアクリル−ウレタン樹脂
フィルムが設けられた熱可塑性ポリウレタンフィルムと
、（Ｂ）項でポリエステルフィルム上に形成されたアク
リル系感圧接着剤層とを５該ポリウレタンフィルム面と
該接着剤層とが互いに対向するように重ねてロールプレ
スで圧着させ。

熱硬化性被覆用シートを調製した。

このようにして得られた被覆用シートから短冊状試料（
２ｏｘ１００　ｍｍ）を調製し、８０°Ｃにて引張り試
験を行った。１００％の延伸に対しても９割れやヒビが
発生せず、均一な伸びを示した。

次に、上記被覆用シートの被覆試験を行った。

凸レンズ状（曲率半径は５０ｃｍ）に彎曲した鋼板の凸
面上に、被覆用シートを８０°Ｃにて延伸しながら。

その接着剤層を対向させて圧着した。皺が発生すること
なく、良好に被覆することができた。次いで、この被覆
鋼板を１４０℃にて２０分間加熱し、熱硬化性樹脂を硬
化させることにより１強固な被膜を得た。被膜の鉛筆硬
度はＨＢを示した。

（発明の効果） 本発明の熱硬化性被覆用シートは、このように。

熱硬化性樹脂層に硬化剤が含有されているため。

被覆シートの貼り付は時または貼り付は後、該樹脂の硬
化温度以上に加熱するだけで、均一で耐衝撃性に優れた
硬質の被膜が容易に得られる。貼付作業時および／また
は硬化時の加熱によって、樹脂層と接着剤層がかなり柔
軟な状態になっても。

この両層間に形状保持層が介在しているため、シート形
状が保持される。形状保持層には展延性があり、他方、
樹脂層および接着剤層は該形状保持層の伸びに追随し得
る。従って、熱硬化性樹脂の硬化温度より低い温度に加
熱して貼り付けるか。

あるいは物品に嵌合する型を用いてホットプレスするこ
とにより、凹凸のある三次元の立体にも均一な硬質の被
膜を容易に形成し得る。このような被覆用シートは、家
具、プラスチック成形体、鋼板などの表面に貼付される
装飾または表示用のシート材料などとして幅広い用途に
応用される。

４、ｙ■頗粁旧ト℃敬琲 第１図は１本発明の熱硬化性被膜用シートの一例を示す
断面図である。

１・・・熱硬化性樹脂層、２・・・形状保持層、３・・
・接着剤層。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、硬化剤を含む熱硬化性樹脂組成物からなる未硬化ま
   たは半硬化状態の熱硬化性樹脂層、少なくとも加熱下で
   展延性のあるフィルムからなる形状保持層、および接着
   剤層が順次積層された熱硬化性被覆用シート。 ２、硬化剤が、加熱反応型硬化剤であるか、あるいは常
   温反応型硬化剤および加熱反応型硬化剤である特許請求
   の範囲第１項に記載の熱硬化性被覆用シート。